JP3227517B2 - リン含有排水の処理方法 - Google Patents
リン含有排水の処理方法Info
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- JP3227517B2 JP3227517B2 JP33906597A JP33906597A JP3227517B2 JP 3227517 B2 JP3227517 B2 JP 3227517B2 JP 33906597 A JP33906597 A JP 33906597A JP 33906597 A JP33906597 A JP 33906597A JP 3227517 B2 JP3227517 B2 JP 3227517B2
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- adsorbent
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- adsorb
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リン含有排水の処
理方法及び排水処理剤に関する。
理方法及び排水処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年河川、各種産業排水もしくは生活排
水中に多量に含まれる有機物質、窒素、リン等の成分
が、藻類の発生を促す湖沼の水質汚染や近海における赤
潮発生につながる富栄養化現象の要因として挙げられて
いる。富栄養化を生じる窒素及びリンの限界濃度として
窒素が０．１５ｐｐｍ、リンが０．０２ｐｐｍであると
いわれており、窒素及びリンを高濃度から低濃度域にお
いて除去可能な高度水処理技術の確立が強く望まれてい
る。
水中に多量に含まれる有機物質、窒素、リン等の成分
が、藻類の発生を促す湖沼の水質汚染や近海における赤
潮発生につながる富栄養化現象の要因として挙げられて
いる。富栄養化を生じる窒素及びリンの限界濃度として
窒素が０．１５ｐｐｍ、リンが０．０２ｐｐｍであると
いわれており、窒素及びリンを高濃度から低濃度域にお
いて除去可能な高度水処理技術の確立が強く望まれてい
る。
【０００３】排水中のリンを除去する方法としては、生
物学的処理法と物理化学的処理法の二つに大別される。
物理化学的処理法の中では、経済性、処理効率等の観点
から凝集剤を用いて難溶性のリン酸塩としてリン成分を
除去する凝集沈殿法が一般的である。しかしながら、凝
集剤添加に伴う凝集剤に由来する塩類の排水への流出、
汚泥処理及びリン回収・再利用の問題、低濃度域でのリ
ン除去が不十分といった問題など、今後検討すべき課題
が挙げられる。
物学的処理法と物理化学的処理法の二つに大別される。
物理化学的処理法の中では、経済性、処理効率等の観点
から凝集剤を用いて難溶性のリン酸塩としてリン成分を
除去する凝集沈殿法が一般的である。しかしながら、凝
集剤添加に伴う凝集剤に由来する塩類の排水への流出、
汚泥処理及びリン回収・再利用の問題、低濃度域でのリ
ン除去が不十分といった問題など、今後検討すべき課題
が挙げられる。
【０００４】凝集沈殿法以外の方法として、リン吸着剤
を用いるリン成分の吸着処理方法が試みられている。吸
着法では、水酸化アルミニウムゲル、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン−活性炭複合剤、酸化ジルコニウム−活
性炭複合剤及び火山灰土壌等がリン吸着剤として検討さ
れている。
を用いるリン成分の吸着処理方法が試みられている。吸
着法では、水酸化アルミニウムゲル、酸化マグネシウ
ム、酸化チタン−活性炭複合剤、酸化ジルコニウム−活
性炭複合剤及び火山灰土壌等がリン吸着剤として検討さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近年、特に注目されて
いる水環境問題の一つに、沼や湖沼等の閉鎖性水域及び
河川、沿岸の富栄養化問題がある。この問題の対策に行
政も乗り出し湖沼法が制定され、栄養塩の一つであるリ
ンの規制も厳しくなっている。しかし脱リン工程がない
現行の排水処理工程ではこの規制値を遵守することは難
しく、リンを除去する適切な三次処理工程を組み込む必
要に迫られている。このような背景から、種々の排水処
理施設では高効率で排水からリンを回収・除去でき、か
つ資源の有効利用及びリン吸着剤の後処理の観点から再
利用できるリン吸着剤が求められている。またリンを資
源的観点から見ると、有限であり近未来的に枯渇すると
の予測もあることから、水系からのリン回収・再利用シ
ステムの構築が重要な問題となることは明らかである。
さらに、この回収・再利用システムに供される方法は、
廃棄物等をできるだけ出さない環境低負荷型の方法であ
ることが要求される。
いる水環境問題の一つに、沼や湖沼等の閉鎖性水域及び
河川、沿岸の富栄養化問題がある。この問題の対策に行
政も乗り出し湖沼法が制定され、栄養塩の一つであるリ
ンの規制も厳しくなっている。しかし脱リン工程がない
現行の排水処理工程ではこの規制値を遵守することは難
しく、リンを除去する適切な三次処理工程を組み込む必
要に迫られている。このような背景から、種々の排水処
理施設では高効率で排水からリンを回収・除去でき、か
つ資源の有効利用及びリン吸着剤の後処理の観点から再
利用できるリン吸着剤が求められている。またリンを資
源的観点から見ると、有限であり近未来的に枯渇すると
の予測もあることから、水系からのリン回収・再利用シ
ステムの構築が重要な問題となることは明らかである。
さらに、この回収・再利用システムに供される方法は、
廃棄物等をできるだけ出さない環境低負荷型の方法であ
ることが要求される。
【０００６】現在、沼や湖沼等の閉鎖性水域及び河川、
沿岸の富栄養化の原因は、一般家庭から排出される洗剤
等をはじめとする生活排水が主原因であり、種々の生活
排水処理施設におけるリンの除去は、鉄塩やアルミニウ
ム塩を主体とする凝集剤を用いた凝集沈殿法、あるいは
生物学的脱リン法である嫌気好気法等により行われてい
る。これら既存の脱リン法は各々の特徴を活かした方法
であるが、凝集沈殿法では発生する汚泥処理の問題があ
り、また嫌気好気法等では安定な処理効率が得られにく
い等の問題があり、これらの点を改善できる方法とし
て、ｐＨ中性域において安定した処理効率が得られ、か
つ吸着容量が大きいリン吸着剤が必要になってくる。さ
らに、今後のリン規制は漸次強化される方向にあり、最
終的には植物プランクトンの発生を抑制する限界濃度で
ある0.02ppm以下までリン濃度を下げることが必須条件
となることが予想され、排水からのリン除去にとどまら
ず、河川等の低リン濃度域からのリン除去にも対応でき
る高性能なリン吸着剤が必要である。また富栄養化の防
止には、リンと並んで窒素成分の除去も重要であり、リ
ンと同時に窒素成分も効率よく除去できる方法も切望さ
れている。
沿岸の富栄養化の原因は、一般家庭から排出される洗剤
等をはじめとする生活排水が主原因であり、種々の生活
排水処理施設におけるリンの除去は、鉄塩やアルミニウ
ム塩を主体とする凝集剤を用いた凝集沈殿法、あるいは
生物学的脱リン法である嫌気好気法等により行われてい
る。これら既存の脱リン法は各々の特徴を活かした方法
であるが、凝集沈殿法では発生する汚泥処理の問題があ
り、また嫌気好気法等では安定な処理効率が得られにく
い等の問題があり、これらの点を改善できる方法とし
て、ｐＨ中性域において安定した処理効率が得られ、か
つ吸着容量が大きいリン吸着剤が必要になってくる。さ
らに、今後のリン規制は漸次強化される方向にあり、最
終的には植物プランクトンの発生を抑制する限界濃度で
ある0.02ppm以下までリン濃度を下げることが必須条件
となることが予想され、排水からのリン除去にとどまら
ず、河川等の低リン濃度域からのリン除去にも対応でき
る高性能なリン吸着剤が必要である。また富栄養化の防
止には、リンと並んで窒素成分の除去も重要であり、リ
ンと同時に窒素成分も効率よく除去できる方法も切望さ
れている。
【０００７】本発明は、これらの要望を満足し得る、リ
ン吸着容量が大きく、しかも再生可能なリン吸着剤を用
いた再生処理方法を含む合理的なリン成分含有排水の処
理及び回収方法を提供することを目的とする。
ン吸着容量が大きく、しかも再生可能なリン吸着剤を用
いた再生処理方法を含む合理的なリン成分含有排水の処
理及び回収方法を提供することを目的とする。
【０００８】また、本発明は、リンと窒素を同時に除去
可能な排水処理剤を提供することを目的とする。
可能な排水処理剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下の排水処
理方法および排水処理剤を提供する。
理方法および排水処理剤を提供する。
【００１０】項１． 下記の工程（Ｉ）及び工程（II）
を含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（II） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理してリン吸
着剤を再生、再利用する工程。
を含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（II） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理してリン吸
着剤を再生、再利用する工程。
【００１１】項２． 下記の工程（Ｉ）、（Ia）、（I
b）及び（II）を含むリン含有排水の処方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程；及び 工程（II） 仮焼後のリン吸着剤をアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ
土類金属炭酸塩を除くアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のリン脱
着液で処理してリン吸着剤を再生、再利用する工程。
b）及び（II）を含むリン含有排水の処方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程；及び 工程（II） 仮焼後のリン吸着剤をアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ
土類金属炭酸塩を除くアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のリン脱
着液で処理してリン吸着剤を再生、再利用する工程。
【００１２】項３． 下記の工程（Ｉ）〜工程（Ic）を
含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ic) リン脱着後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着
剤製造原料として再利用する工程。
含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ic) リン脱着後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着
剤製造原料として再利用する工程。
【００１３】項４． 項２の工程（Ib）で得られた仮焼
リン吸着剤を（１）下記工程（III）及び工程（IV）の
順で処理するか；或いは（２）項３の工程（Ic）で処理
することを特徴とするリン含有排水の処理方法； 工程（III） 該仮焼リン吸着剤をリン成分含有排水と接触させてリン
成分を吸着させる工程；及び 工程（IV） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を用いて、項１の工程（II）、或いは項２の工程（I
a）、（Ib）及び（II）を繰り返す。
リン吸着剤を（１）下記工程（III）及び工程（IV）の
順で処理するか；或いは（２）項３の工程（Ic）で処理
することを特徴とするリン含有排水の処理方法； 工程（III） 該仮焼リン吸着剤をリン成分含有排水と接触させてリン
成分を吸着させる工程；及び 工程（IV） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を用いて、項１の工程（II）、或いは項２の工程（I
a）、（Ib）及び（II）を繰り返す。
【００１４】項５． 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物からなる排水中のリ
ン成分と窒素成分の同時除去用の排水処理剤。
じ。〕で表される複合金属水酸化物からなる排水中のリ
ン成分と窒素成分の同時除去用の排水処理剤。
【００１５】項６． 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物９９〜６０重量％及
びバインダー１〜４０重量％を配合してなるリン含有排
水の排水処理剤造粒物。
じ。〕で表される複合金属水酸化物９９〜６０重量％及
びバインダー１〜４０重量％を配合してなるリン含有排
水の排水処理剤造粒物。
【００１６】項７． 前記バインダーが、ポリアクリル
アミドのアミノ化物を含む項６記載の造粒物。
アミドのアミノ化物を含む項６記載の造粒物。
【００１７】項８． 前記バインダーが、ポリアミド・
エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック酸
ビニル共重合体樹脂及びスチレン・アクリル樹脂からな
る群から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％とポリ
アクリルアミドのアミノ化物９９〜６０重量％の混合物
である項６記載の造粒物。
エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック酸
ビニル共重合体樹脂及びスチレン・アクリル樹脂からな
る群から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％とポリ
アクリルアミドのアミノ化物９９〜６０重量％の混合物
である項６記載の造粒物。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明に使用する複合金属水酸化
物は、化学組成式（１） Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０≦ｙ≦０．５であり、ｎは１または２
である。〕で表される。
物は、化学組成式（１） Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０≦ｙ≦０．５であり、ｎは１または２
である。〕で表される。
【００１９】Ｍ2+で表される二価金属イオンとしては、
Ｍｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+等が
挙げられ、好ましくはＭｇ2+、Ｃａ2+が挙げられる。Ｍ
3+で表される三価の金属イオンとしては、Ａｌ3+、Ｆｅ
3+が挙げられ、好ましくはＦｅ3+が挙げられる。
Ｍｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+等が
挙げられ、好ましくはＭｇ2+、Ｃａ2+が挙げられる。Ｍ
3+で表される三価の金属イオンとしては、Ａｌ3+、Ｆｅ
3+が挙げられ、好ましくはＦｅ3+が挙げられる。
【００２０】Ａn-は、ｎ価のアニオン（ｎ＝１または
２）を示す。すなわち、Ａn-は、一価または二価のアニ
オンのみからなるか、一価のアニオンと二価のアニオン
の両者を含む。但し、二価のアニオンはモル比で一価の
アニオンより少ないのが好ましい。一価のアニオンとし
ては、ＯＨ-、Ｃｌ-、ＮＯ2 -、ＮＯ3 -、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｈ
ＣＯ3 -等が挙げられ、好ましくはＣｌ-が挙げられる。
二価のアニオンとしては、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＳＯ3 2-
等が挙げられ、好ましくはＳＯ4 2-が挙げられる。
２）を示す。すなわち、Ａn-は、一価または二価のアニ
オンのみからなるか、一価のアニオンと二価のアニオン
の両者を含む。但し、二価のアニオンはモル比で一価の
アニオンより少ないのが好ましい。一価のアニオンとし
ては、ＯＨ-、Ｃｌ-、ＮＯ2 -、ＮＯ3 -、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｈ
ＣＯ3 -等が挙げられ、好ましくはＣｌ-が挙げられる。
二価のアニオンとしては、ＳＯ4 2-、ＣＯ3 2-、ＳＯ3 2-
等が挙げられ、好ましくはＳＯ4 2-が挙げられる。
【００２１】ｘについては、通常０．１≦ｘ≦０．５、
好ましくは０．２≦ｘ≦０．４、より好ましくは０．２
≦ｘ≦０．３５である。
好ましくは０．２≦ｘ≦０．４、より好ましくは０．２
≦ｘ≦０．３５である。
【００２２】ｙについては、通常０．１≦ｙ≦０．５、
好ましくは０．２≦ｙ≦０．４、より好ましくは０．２
≦ｙ≦０．３５である。
好ましくは０．２≦ｙ≦０．４、より好ましくは０．２
≦ｙ≦０．３５である。
【００２３】本発明の一般式（１）の化合物において、
二価の金属イオンＭ2+、三価の金属イオンＭ3+及び炭酸
イオンは、滴定法で測定した値であり、Ｃｌ-イオンの
測定は、塩化物イオン選択性電極を装備したイオンメー
ターにより測定した値であり、炭酸イオン及びＣｌ-イ
オンを除くＮＯ2 -、ＮＯ3 -、Ｆ-、Ｂｒ-、ＨＣＯ3 -等の
一価のアニオン及びＳＯ4 2-、ＳＯ3 2-等の二価のアニオ
ンからなるＡn-は、イオンクロマトグラフィーにより測
定した値である。なお、二価のアニオンに関する「ｙ」
の値は、上記方法により測定したモル数をＡ2-として表
した値である。水酸化物イオンOH-は、Ｍ2+、Ｍ3+及び
Ａn-の測定値をもとに電気的中性条件から計算により求
めた値である。
二価の金属イオンＭ2+、三価の金属イオンＭ3+及び炭酸
イオンは、滴定法で測定した値であり、Ｃｌ-イオンの
測定は、塩化物イオン選択性電極を装備したイオンメー
ターにより測定した値であり、炭酸イオン及びＣｌ-イ
オンを除くＮＯ2 -、ＮＯ3 -、Ｆ-、Ｂｒ-、ＨＣＯ3 -等の
一価のアニオン及びＳＯ4 2-、ＳＯ3 2-等の二価のアニオ
ンからなるＡn-は、イオンクロマトグラフィーにより測
定した値である。なお、二価のアニオンに関する「ｙ」
の値は、上記方法により測定したモル数をＡ2-として表
した値である。水酸化物イオンOH-は、Ｍ2+、Ｍ3+及び
Ａn-の測定値をもとに電気的中性条件から計算により求
めた値である。
【００２４】なお、リン成分と窒素成分を両方とも除去
したい場合には、（Ａn-）の一価のアニオンとしてＮＯ
2 -、ＮＯ3 -を除くハロゲンイオン（Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂ
ｒ-）及び水酸化物イオンを用いることができるが、環
境上の問題から、Ｃｌ-が最も好ましい。
したい場合には、（Ａn-）の一価のアニオンとしてＮＯ
2 -、ＮＯ3 -を除くハロゲンイオン（Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂ
ｒ-）及び水酸化物イオンを用いることができるが、環
境上の問題から、Ｃｌ-が最も好ましい。
【００２５】これらの複合金属水酸化物は単独で用いて
もよく、また上記イオンの組合せで調製された二種以上
の複合金属水酸化物を混合して用いてもよい。形状とし
ては、粉末のまま用いることも可能であるが、浄化施設
の処理槽内に充填使用することを考慮して造粒体及び濾
剤とするのが好ましい。造粒に用いるバインダーとして
は、特に限定されないが、ポリアミド・エピクロロヒド
リン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体
樹脂、スチレン・アクリル樹脂及びポリアクリル酸ヒド
ラジドをはじめとするポリアクリルアミドのアミノ化物
等の有機樹脂化合物類、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース類、またはカラギーナ
ン等の多糖類が挙げられ、中でも有機樹脂化合物が好適
に使用される。好ましいバインダーとしては、ポリアク
リルアミドのアミノ化物等の有機樹脂化合物類、より好
ましくはポリアクリルアミドのアミノ化物が挙げられ
る。
もよく、また上記イオンの組合せで調製された二種以上
の複合金属水酸化物を混合して用いてもよい。形状とし
ては、粉末のまま用いることも可能であるが、浄化施設
の処理槽内に充填使用することを考慮して造粒体及び濾
剤とするのが好ましい。造粒に用いるバインダーとして
は、特に限定されないが、ポリアミド・エピクロロヒド
リン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体
樹脂、スチレン・アクリル樹脂及びポリアクリル酸ヒド
ラジドをはじめとするポリアクリルアミドのアミノ化物
等の有機樹脂化合物類、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース類、またはカラギーナ
ン等の多糖類が挙げられ、中でも有機樹脂化合物が好適
に使用される。好ましいバインダーとしては、ポリアク
リルアミドのアミノ化物等の有機樹脂化合物類、より好
ましくはポリアクリルアミドのアミノ化物が挙げられ
る。
【００２６】バインダーは、ポリアクリルアミドのアミ
ノ化物と他のバインダー成分を混合してもよい。ポリア
クリルアミドのアミノ化物に配合される他のバインダー
としては、ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸
ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレ
ン・アクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１
種が挙げられる。
ノ化物と他のバインダー成分を混合してもよい。ポリア
クリルアミドのアミノ化物に配合される他のバインダー
としては、ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸
ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレ
ン・アクリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１
種が挙げられる。
【００２７】有機樹脂化合物の中で、ポリアクリルアミ
ドのアミノ化物をバインダーとして用いた場合、少量の
添加で造粒物のリン吸着能力及び機械的強度ともに優れ
た造粒物が得られる。造粒時に混合物の粘性を下げて作
業性を向上させる目的で、ポリアクリルアミドのアミノ
化物には、ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸
ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレ
ン・アクリル樹脂などの他のバインダーを併用するのが
好ましい。これらとポリアクリルアミドのアミノ化物と
の混合物をバインダーとして用いることにより、機械的
強度、リン吸着能力及び作業性の優れた造粒物を得るこ
とが可能となる。バインダーは、造粒物全体に対し１〜
４０重量％、好ましくは１〜２０重量％程度、より好ま
しくは１〜１０重量％用いられる。
ドのアミノ化物をバインダーとして用いた場合、少量の
添加で造粒物のリン吸着能力及び機械的強度ともに優れ
た造粒物が得られる。造粒時に混合物の粘性を下げて作
業性を向上させる目的で、ポリアクリルアミドのアミノ
化物には、ポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸
ビニル・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレ
ン・アクリル樹脂などの他のバインダーを併用するのが
好ましい。これらとポリアクリルアミドのアミノ化物と
の混合物をバインダーとして用いることにより、機械的
強度、リン吸着能力及び作業性の優れた造粒物を得るこ
とが可能となる。バインダーは、造粒物全体に対し１〜
４０重量％、好ましくは１〜２０重量％程度、より好ま
しくは１〜１０重量％用いられる。
【００２８】この際の造粒方法としては、バインダーと
してポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル
・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレン・ア
クリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種をポ
リアクリルアミドのアミノ化物に対して１〜４０重量％
程度、好ましくは１〜２０重量％程度、より好ましくは
１〜１０重量％程度の割合で配合した混合物を用い、造
粒物全体に対してバインダーを１〜４０重量％程度、好
ましくは１〜２０重量％程度、より好ましくは１〜１０
重量％程度の割合で配合した混合物に必要量の水を添加
し、ニーダーにかけよく混練りした後、造粒機にて成形
体とする。ニーダー及び造粒機は一般的に使用されてい
るものを用いることができるが、好ましくは、ニーダー
として回転軸が２軸以上の混練り用ニーダー、造粒機と
して上押し式の押し出し造粒機タイプのものが好適に使
用できる。得られた成形体は、乾燥、硬化後造粒物とす
る。乾燥、硬化に際しては、バインダーの最低造膜温度
以上で乾燥することが望ましいが、最低造膜温度以下で
乾燥する際には乾燥時間を長くすることで対応できる。
してポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル
・バーサチック酸ビニル共重合体樹脂及びスチレン・ア
クリル樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種をポ
リアクリルアミドのアミノ化物に対して１〜４０重量％
程度、好ましくは１〜２０重量％程度、より好ましくは
１〜１０重量％程度の割合で配合した混合物を用い、造
粒物全体に対してバインダーを１〜４０重量％程度、好
ましくは１〜２０重量％程度、より好ましくは１〜１０
重量％程度の割合で配合した混合物に必要量の水を添加
し、ニーダーにかけよく混練りした後、造粒機にて成形
体とする。ニーダー及び造粒機は一般的に使用されてい
るものを用いることができるが、好ましくは、ニーダー
として回転軸が２軸以上の混練り用ニーダー、造粒機と
して上押し式の押し出し造粒機タイプのものが好適に使
用できる。得られた成形体は、乾燥、硬化後造粒物とす
る。乾燥、硬化に際しては、バインダーの最低造膜温度
以上で乾燥することが望ましいが、最低造膜温度以下で
乾燥する際には乾燥時間を長くすることで対応できる。
【００２９】本発明でリン吸着剤として用いる複合金属
水酸化物は、組成中のｎ価アニオン（ｎ＝１または２）
とリン酸イオンとのアニオン交換反応によりリン酸イオ
ンを捕捉しており、捕捉されたリン酸イオンは、アルカ
リ金属炭酸塩、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩
を脱着液として用いて脱着することが可能である。
水酸化物は、組成中のｎ価アニオン（ｎ＝１または２）
とリン酸イオンとのアニオン交換反応によりリン酸イオ
ンを捕捉しており、捕捉されたリン酸イオンは、アルカ
リ金属炭酸塩、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩
を脱着液として用いて脱着することが可能である。
【００３０】該リン酸イオン脱着液としては、アルカリ
金属炭酸塩水溶液として、好ましくは炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸リチウム等の水溶液が挙げ
られ、より好ましくは炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナ
トリウム水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩水溶液と
して、好ましくは水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の水溶液が挙げられ、よ
り好ましくは水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウム水溶
液が挙げられる。アルカリ土類金属塩水溶液として、好
ましくは塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム等の水溶
液が挙げられ、より好ましくは塩化マグネシウム及び硫
酸マグネシウム水溶液が挙げられる。この脱着液処理に
より、リン吸着剤中のリン成分は、水溶性のリン酸塩と
して回収及び再利用が可能である。
金属炭酸塩水溶液として、好ましくは炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸リチウム等の水溶液が挙げ
られ、より好ましくは炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナ
トリウム水溶液が挙げられる。アルカリ金属塩水溶液と
して、好ましくは水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等の水溶液が挙げられ、よ
り好ましくは水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウム水溶
液が挙げられる。アルカリ土類金属塩水溶液として、好
ましくは塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、臭化マグネシウム、臭化カルシウム等の水溶
液が挙げられ、より好ましくは塩化マグネシウム及び硫
酸マグネシウム水溶液が挙げられる。この脱着液処理に
より、リン吸着剤中のリン成分は、水溶性のリン酸塩と
して回収及び再利用が可能である。
【００３１】なお、排水中に窒素成分（硝酸、亜硝酸）
をリン成分と同時に含む場合、上記の脱着液処理により
窒素成分も同時に回収される。
をリン成分と同時に含む場合、上記の脱着液処理により
窒素成分も同時に回収される。
【００３２】複合金属水酸化物が、約２５０〜５５０℃
の範囲に於いて約３８０℃及び約４３０℃で分解による
吸熱ピークを有する吸熱反応を示すことから、リン成分
脱着後の複合金属水酸化物をその分解温度以上、即ち約
４３０〜６００℃、好ましくは約５５０℃で仮焼するこ
とにより、イオン交換基として作用するアニオンを含ま
ない複合金属酸化物となる。
の範囲に於いて約３８０℃及び約４３０℃で分解による
吸熱ピークを有する吸熱反応を示すことから、リン成分
脱着後の複合金属水酸化物をその分解温度以上、即ち約
４３０〜６００℃、好ましくは約５５０℃で仮焼するこ
とにより、イオン交換基として作用するアニオンを含ま
ない複合金属酸化物となる。
【００３３】複合金属酸化物が、アニオンを含む電解質
溶液と接触することにより複合金属水酸化物となる性質
を応用して、複合金属水酸化物をｎ価アニオンを含む電
解質溶液中で撹拌することにより、ｎ価アニオンをイオ
ン交換基として有する複合金属水酸化物を再生すること
ができる。このときに用いる電解質溶液としては、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム等が挙げられるが、中でも塩化ナトリウムが安価
で好適である。これらの電解質溶液の濃度は、０．５Ｍ
〜５Ｍ程度であり、再生に必要な時間は２〜４時間程度
である。また、複合金属酸化物を直接リン成分含有排水
に接触させリン成分を吸着させた後、再生使用すること
も可能である。
溶液と接触することにより複合金属水酸化物となる性質
を応用して、複合金属水酸化物をｎ価アニオンを含む電
解質溶液中で撹拌することにより、ｎ価アニオンをイオ
ン交換基として有する複合金属水酸化物を再生すること
ができる。このときに用いる電解質溶液としては、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム等が挙げられるが、中でも塩化ナトリウムが安価
で好適である。これらの電解質溶液の濃度は、０．５Ｍ
〜５Ｍ程度であり、再生に必要な時間は２〜４時間程度
である。また、複合金属酸化物を直接リン成分含有排水
に接触させリン成分を吸着させた後、再生使用すること
も可能である。
【００３４】また、複合金属水酸化物及び複合金属酸化
物がｐＨ５以下の酸性領域で溶解することから、リン成
分脱着後の複合金属水酸化物及び複合金属酸化物を酸溶
解し、得られた溶解液を複合金属水酸化物の調製原料と
して再利用することも可能である。この際用いる酸性溶
液としては、塩酸、塩化アルミニウム及び塩化第二鉄等
が挙げられ、特に塩酸が好適である。
物がｐＨ５以下の酸性領域で溶解することから、リン成
分脱着後の複合金属水酸化物及び複合金属酸化物を酸溶
解し、得られた溶解液を複合金属水酸化物の調製原料と
して再利用することも可能である。この際用いる酸性溶
液としては、塩酸、塩化アルミニウム及び塩化第二鉄等
が挙げられ、特に塩酸が好適である。
【００３５】酸処理後の複合金属水酸化物の再生は、例
えば文献（Langmuir, 9, 1418-1422(1993)）の記載に従
い容易に行うことができる。
えば文献（Langmuir, 9, 1418-1422(1993)）の記載に従
い容易に行うことができる。
【００３６】さらにリン酸イオン脱着液を組み合わせて
使用することにより、リン吸着剤のリン除去能力を効率
よく再生することができる。すなわち、リン成分吸着後
のリン吸着剤をリン酸イオン脱着液の中で、アルカリ金
属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く、アルカリ
金属塩及びアルカリ土類金属塩の水溶液を単成分あるい
は２成分以上の混合水溶液として用いることにより再生
できる。この際に用いるアルカリ金属塩として好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム等が
挙げられ、より好ましくは水酸化ナトリウム及び塩化ナ
トリウムが挙げられ、アルカリ土類金属塩として好まし
くは塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネ
シウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げら
れ、より好ましくは塩化マグネシウム及び硫酸マグネシ
ウムが挙げられる。この際、処理工程としてはアルカリ
金属塩の水溶液処理及びアルカリ土類金属塩の水溶液処
理を各々組み合わせて数回に分けて行ってもよい。
使用することにより、リン吸着剤のリン除去能力を効率
よく再生することができる。すなわち、リン成分吸着後
のリン吸着剤をリン酸イオン脱着液の中で、アルカリ金
属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く、アルカリ
金属塩及びアルカリ土類金属塩の水溶液を単成分あるい
は２成分以上の混合水溶液として用いることにより再生
できる。この際に用いるアルカリ金属塩として好ましく
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム等が
挙げられ、より好ましくは水酸化ナトリウム及び塩化ナ
トリウムが挙げられ、アルカリ土類金属塩として好まし
くは塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネ
シウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げら
れ、より好ましくは塩化マグネシウム及び硫酸マグネシ
ウムが挙げられる。この際、処理工程としてはアルカリ
金属塩の水溶液処理及びアルカリ土類金属塩の水溶液処
理を各々組み合わせて数回に分けて行ってもよい。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、リン成分の吸着容量が
大きな複合金属水酸化物を含有するリン吸着剤を用いる
ことにより、排水中のリン成分を効率よく吸着でき、ま
た安価で効率よくリン成分を回収・再利用でき、かつリ
ン吸着剤も再生利用することができる。
大きな複合金属水酸化物を含有するリン吸着剤を用いる
ことにより、排水中のリン成分を効率よく吸着でき、ま
た安価で効率よくリン成分を回収・再利用でき、かつリ
ン吸着剤も再生利用することができる。
【００３８】特にリン吸着剤そのものを再利用できるこ
とは、従来問題となっているリン吸着剤の廃棄による二
次公害を生じることがなく、有限資源であるリン成分を
回収・再利用できる環境低負荷型のリン成分リサイクル
システムの構築に有効であり、富栄養化防止と水環境保
全及び資源環境学的観点からも非常に効果的である。
とは、従来問題となっているリン吸着剤の廃棄による二
次公害を生じることがなく、有限資源であるリン成分を
回収・再利用できる環境低負荷型のリン成分リサイクル
システムの構築に有効であり、富栄養化防止と水環境保
全及び資源環境学的観点からも非常に効果的である。
【００３９】さらに、本発明の排水処理剤は、リン成分
（リン酸）と窒素成分（硝酸、亜硝酸）を同時に除去す
ることができるため、排水処理剤として極めて好ましい
ものである。
（リン酸）と窒素成分（硝酸、亜硝酸）を同時に除去す
ることができるため、排水処理剤として極めて好ましい
ものである。
【００４０】さらに、０．０２ｐｐｍ以下のリン濃度の
排水を検出限界以下に低減できる。
排水を検出限界以下に低減できる。
【００４１】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明
するが、本発明は、この実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明は、この実施例に限定されるものではな
い。
【００４２】
実施例１ リン吸着剤（Mg2+ 0.665Fe3+ 0.335(OH-)2.099Cl- 0.124(C
O3 2-)0.056；以下"Cl/HT-Fe"と表記する）20ｇをリン濃
度26.7 mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液1600cm3中に添加
し、25℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾
別し、濾液中のリン酸イオン濃度をモリブデンブルー法
にて定量した。
O3 2-)0.056；以下"Cl/HT-Fe"と表記する）20ｇをリン濃
度26.7 mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液1600cm3中に添加
し、25℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾
別し、濾液中のリン酸イオン濃度をモリブデンブルー法
にて定量した。
【００４３】リン酸イオン吸着量は、リン酸イオンの初
期濃度と吸着平衡後の残存濃度との差からリン吸着剤１
ｇ当たりの吸着量として算出した。リン酸イオン吸着時
における水溶液のpHは、塩酸にてpH 6.93に調整した。
期濃度と吸着平衡後の残存濃度との差からリン吸着剤１
ｇ当たりの吸着量として算出した。リン酸イオン吸着時
における水溶液のpHは、塩酸にてpH 6.93に調整した。
【００４４】その結果、リン吸着量は 1.17mmolP/gであ
った。
った。
【００４５】また、リン吸着剤（Mg2+ 0.683Al3+ 0.317(O
H-)2.033Cl- 0.238(CO3 2-)0.023；以下"Cl/HT-Al"と表記
する）を同様に評価した結果、2.13mmolP/gの吸着容量
であった。
H-)2.033Cl- 0.238(CO3 2-)0.023；以下"Cl/HT-Al"と表記
する）を同様に評価した結果、2.13mmolP/gの吸着容量
であった。
【００４６】実施例２ リン脱着を目的に、実施例１で得られたリン成分含有リ
ン吸着剤（各P/HT-Fe、P/HT-Alと表記）各16ｇを2M-Na2
CO3アルカリ水溶液1280cm3中に添加し、リン酸イオンと
炭酸イオンとのイオン交換を行った。90℃にて４時間撹
拌した後、リン吸着剤を濾別し、水洗、乾燥、塩酸にて
溶解後、溶解液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様
に定量し、リン吸着剤中の残存リン濃度を求めた。その
結果、リン吸着剤 P/HT-Fe、 P/HT-Alで各々0.09及び0.
29mmolP/gとなり、各試料共に約９０％前後のリン脱着
が確認された。
ン吸着剤（各P/HT-Fe、P/HT-Alと表記）各16ｇを2M-Na2
CO3アルカリ水溶液1280cm3中に添加し、リン酸イオンと
炭酸イオンとのイオン交換を行った。90℃にて４時間撹
拌した後、リン吸着剤を濾別し、水洗、乾燥、塩酸にて
溶解後、溶解液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様
に定量し、リン吸着剤中の残存リン濃度を求めた。その
結果、リン吸着剤 P/HT-Fe、 P/HT-Alで各々0.09及び0.
29mmolP/gとなり、各試料共に約９０％前後のリン脱着
が確認された。
【００４７】実施例３ 実施例２で得られたリン成分脱着後のリン吸着剤（各CO
3/HT-Fe、CO3/HT-Alと表記）を５５０℃で３時間焼成
し、複合金属酸化物を調整した。複合金属酸化物は、粉
末Ｘ線回折測定の結果、酸化マグネシウム構造に起因す
る回折パターンを示すことが分かる。
3/HT-Fe、CO3/HT-Alと表記）を５５０℃で３時間焼成
し、複合金属酸化物を調整した。複合金属酸化物は、粉
末Ｘ線回折測定の結果、酸化マグネシウム構造に起因す
る回折パターンを示すことが分かる。
【００４８】実施例４ 実施例３で得られた複合金属酸化物（各MgFeO、MgAlOと
表記）各5ｇを５Ｍ−ＮａＣｌ水溶液４００ｃｍ３中に
添加し、９０℃で４時間撹拌した。撹拌後、濾過、水
洗、乾燥を経て得られた乾燥物の粉末Ｘ線回折測定を行
った結果、複合金属水酸化物（Cl/HT-Fe、Cl/HT-Al）の
構造再生が確認された。
表記）各5ｇを５Ｍ−ＮａＣｌ水溶液４００ｃｍ３中に
添加し、９０℃で４時間撹拌した。撹拌後、濾過、水
洗、乾燥を経て得られた乾燥物の粉末Ｘ線回折測定を行
った結果、複合金属水酸化物（Cl/HT-Fe、Cl/HT-Al）の
構造再生が確認された。
【００４９】実施例５ 実施例４で再生したリン吸着剤（Cl/HT-Fe）１ｇをリン
濃度26.7mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液80cm3中に添加
し、２５℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を
濾別し、濾液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に
定量し、リン酸イオン吸着量を求めた。その結果、再生
リン吸着剤Cl/HT-Feで1.00mmolP/gとなり、再生前のリ
ン吸着剤に対して約８５％の吸着能が認められた。
濃度26.7mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液80cm3中に添加
し、２５℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を
濾別し、濾液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に
定量し、リン酸イオン吸着量を求めた。その結果、再生
リン吸着剤Cl/HT-Feで1.00mmolP/gとなり、再生前のリ
ン吸着剤に対して約８５％の吸着能が認められた。
【００５０】実施例６ 実施例２及び３で得られた複合金属水酸化物及び複合金
属酸化物各３ｇを6N-塩酸にて溶解し、MgCl2+FeCl3混液
(Mg/Feモル比=1.99）及び、MgCl2+AlCl3混液(Mg/Alモル
比=2.15）各100cm3を調製した。
属酸化物各３ｇを6N-塩酸にて溶解し、MgCl2+FeCl3混液
(Mg/Feモル比=1.99）及び、MgCl2+AlCl3混液(Mg/Alモル
比=2.15）各100cm3を調製した。
【００５１】混液を煮沸、脱炭酸した後、Langmuir, 9,
1418-1422 (1993)記載の方法にて複合金属水酸化物の
調製を行った。
1418-1422 (1993)記載の方法にて複合金属水酸化物の
調製を行った。
【００５２】その結果、Cl/HT-Fe（Mg2+ 0.651Fe3+ 0.349
(OH-)2.183Cl- 0.090(CO3 2-)0.038）及びCl/HT-Al（Mg2+
0.676Al3+ 0.324(OH-)2.082Cl- 0.214(CO3 2-)0.014）が得
られた。
(OH-)2.183Cl- 0.090(CO3 2-)0.038）及びCl/HT-Al（Mg2+
0.676Al3+ 0.324(OH-)2.082Cl- 0.214(CO3 2-)0.014）が得
られた。
【００５３】実施例１と同様にリン吸着容量を求めた結
果、Cl/HT-Feで0.97mmolP/g、Cl/HT-Alで2.13mmolP/gの
吸着容量が得られた。
果、Cl/HT-Feで0.97mmolP/g、Cl/HT-Alで2.13mmolP/gの
吸着容量が得られた。
【００５４】実施例７ 実施例３で得られた複合金属酸化物各１ｇをリン濃度2
6.7mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液80cm3中に添加し、２
５℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾別
し、濾液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に定量
し、リン酸イオン吸着量を求めたところ、MgFeO及びMgA
lOで各々1.00及び0.87mmolP/gであった。
6.7mM-Pに調整したNa2HPO4水溶液80cm3中に添加し、２
５℃にて４時間撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾別
し、濾液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に定量
し、リン酸イオン吸着量を求めたところ、MgFeO及びMgA
lOで各々1.00及び0.87mmolP/gであった。
【００５５】続いてリン脱着の目的でリン吸着後の複合
金属酸化物(P/MgFeO、P/MgAlOと表記）各0.3gを2M-Na2C
O3アルカリ水溶液24cm3中に添加し、リン酸イオンと炭
酸イオンとのイオン交換を行った。90℃にて２時間撹拌
した後、リン吸着剤を濾別し、水洗、乾燥、塩酸にて溶
解後、溶解液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に
定量し、リン吸着剤中の残存リン濃度を求めた。その結
果、試料 P/MgFeO及びP/MgAlOで各々0.10及び0.47mmolP
/gとなり、前者で約９０％、後者で約４６％のリン脱着
が確認された。リン脱着後の試料の粉末Ｘ線回折測定を
行った結果、CO3/HT-Fe及びCO3/HT-Al構造の再生が認め
られた。これらの再生品は、実施例３、４ないし６の方
法にて再利用が可能である。
金属酸化物(P/MgFeO、P/MgAlOと表記）各0.3gを2M-Na2C
O3アルカリ水溶液24cm3中に添加し、リン酸イオンと炭
酸イオンとのイオン交換を行った。90℃にて２時間撹拌
した後、リン吸着剤を濾別し、水洗、乾燥、塩酸にて溶
解後、溶解液中のリン酸イオン濃度を実施例１と同様に
定量し、リン吸着剤中の残存リン濃度を求めた。その結
果、試料 P/MgFeO及びP/MgAlOで各々0.10及び0.47mmolP
/gとなり、前者で約９０％、後者で約４６％のリン脱着
が確認された。リン脱着後の試料の粉末Ｘ線回折測定を
行った結果、CO3/HT-Fe及びCO3/HT-Al構造の再生が認め
られた。これらの再生品は、実施例３、４ないし６の方
法にて再利用が可能である。
【００５６】実施例８ 各種イオン(2.0ppm-P，10.4ppm-NO2 -，7.0ppm-NO3 -及び
16.5ppm-SO4 2-）を含む模擬排水40ml中にリン吸着剤Cl/
HT-FeまたはCl/HT-Al各0.01gを添加し、室温にて４時間
撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾別し、濾液中のリン
酸イオン濃度は実施例１の方法で測定し、その他のイオ
ン濃度をイオンクロマトグラフィーにて測定した。その
結果を表１に示す。表１より、模擬排水をリン吸着剤で
処理することにより、リンのみならず他のイオンもまた
有意に減少することが分かる。
16.5ppm-SO4 2-）を含む模擬排水40ml中にリン吸着剤Cl/
HT-FeまたはCl/HT-Al各0.01gを添加し、室温にて４時間
撹拌した。撹拌後、リン吸着剤を濾別し、濾液中のリン
酸イオン濃度は実施例１の方法で測定し、その他のイオ
ン濃度をイオンクロマトグラフィーにて測定した。その
結果を表１に示す。表１より、模擬排水をリン吸着剤で
処理することにより、リンのみならず他のイオンもまた
有意に減少することが分かる。
【００５７】
【表１】 イオン濃度(ppm) 排水処理剤 Ｐ ＮＯ 2 - ＮＯ 3 - ＳＯ 4 2- Cl/HT-Fe ０．７ ２．９ １．５ １２．１ Cl/HT-Al ０．２ ２．４ １．１ ８．０ 実施例９ リン成分含有リン吸着剤(P/HT-Al)0.5gを共栓付三角フ
ラスコにとり、脱着液として６％ＮａＯＨ＋３０％Ｎａ
Ｃｌ混合水溶液（２０ml）を加え、３０℃にて１４時間
横振り振盪（１７０回／分）を行った。続いてリン吸着
剤を濾別し、濾別したリン吸着剤を水洗後、脱着液とし
て７９．３％ＭｇＣｌ2水溶液を用いて先と同様に再処
理を行った。リン脱着量は、濾液中のリン濃度を実施例
１の方法で測定し、リン吸着剤１．０ｇ当たりのリン脱
着量として算出した。
ラスコにとり、脱着液として６％ＮａＯＨ＋３０％Ｎａ
Ｃｌ混合水溶液（２０ml）を加え、３０℃にて１４時間
横振り振盪（１７０回／分）を行った。続いてリン吸着
剤を濾別し、濾別したリン吸着剤を水洗後、脱着液とし
て７９．３％ＭｇＣｌ2水溶液を用いて先と同様に再処
理を行った。リン脱着量は、濾液中のリン濃度を実施例
１の方法で測定し、リン吸着剤１．０ｇ当たりのリン脱
着量として算出した。
【００５８】その結果、リン脱着量として１．７３ｍｍ
ｏｌＰ／ｇが得られた。
ｏｌＰ／ｇが得られた。
【００５９】実施例１０ 脱着液として３％ＮａＯＨ水溶液で処理した後、続いて
７９．３％−ＭｇＣｌ2水溶液で再処理を行った以外は
実施例９と同様に行い、リン脱着量を求めた。
７９．３％−ＭｇＣｌ2水溶液で再処理を行った以外は
実施例９と同様に行い、リン脱着量を求めた。
【００６０】その結果、リン脱着量として１．５０ｍｍ
ｏｌＰ／ｇが得られた。
ｏｌＰ／ｇが得られた。
【００６１】実施例１１ 実施例９及び１０で得られた再生処理後のリン吸着剤
を、実施例１と同様に処理し、リン吸着量を求めた。
を、実施例１と同様に処理し、リン吸着量を求めた。
【００６２】その結果、リン吸着量は、１．７９ｍｍｏ
ｌＰ／ｇ（実施例９）、１．６５ｍｍｏｌＰ／ｇ（実施
例１０）となり、リン吸着剤Ｃｌ／ＨＴ−Ａｌの飽和リ
ン吸着量２．１３ｍｍｏｌＰ／ｇに対する再生率として
各々８４％及び７７％と何れも８０％前後の高いリン吸
着能力の再生率が得られた。
ｌＰ／ｇ（実施例９）、１．６５ｍｍｏｌＰ／ｇ（実施
例１０）となり、リン吸着剤Ｃｌ／ＨＴ−Ａｌの飽和リ
ン吸着量２．１３ｍｍｏｌＰ／ｇに対する再生率として
各々８４％及び７７％と何れも８０％前後の高いリン吸
着能力の再生率が得られた。
【００６３】実施例１２ 造粒品の試作方法は、リン吸着剤（Ｃｌ／ＨＴ−Ａｌ）
４ｋｇに対してバインダーとして、ポリアクリル酸ヒド
ラジド及びポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂を所定
量添加し、出力１．５ｋｗ、全容量２０Ｌ、２軸回転数
２９．２０ｒｐｍの２軸式ニーダー、及び、出力３．７
ｋｗ、スクリーン３ｍｍ、回転数１３５ｒｐｍの上押し
式造粒機を用い、リン吸着剤とバインダーの混合時間を
１分、必要量の水を加えてから混練を５分間行った。そ
の後、直径３ｍｍ、長さ５〜１０ｍｍの円柱形の造粒物
を調製し、８０℃×１５時間乾燥した。
４ｋｇに対してバインダーとして、ポリアクリル酸ヒド
ラジド及びポリアミド・エピクロロヒドリン樹脂を所定
量添加し、出力１．５ｋｗ、全容量２０Ｌ、２軸回転数
２９．２０ｒｐｍの２軸式ニーダー、及び、出力３．７
ｋｗ、スクリーン３ｍｍ、回転数１３５ｒｐｍの上押し
式造粒機を用い、リン吸着剤とバインダーの混合時間を
１分、必要量の水を加えてから混練を５分間行った。そ
の後、直径３ｍｍ、長さ５〜１０ｍｍの円柱形の造粒物
を調製し、８０℃×１５時間乾燥した。
【００６４】実施例１３ 実施例１２で調製した造粒物について、造粒物の強度及
びリン吸着試験を行った。強度試験方法は、共栓付三角
フラスコに造粒物を１．０ｇ精秤し、水２０mlを加え、
横振り振盪型恒温槽で３０℃、１７０回／分で３時間振
盪した。振盪後、濾過及び乾燥し、造粒物の全重量を測
定した。続いて１０ｍｅｓｈの篩で整粒し、１０ｍｅｓ
ｈ残留品と通過品の重量を測定し、耐破砕強度（Ｌ）を
次式より算出した。なお、実用上、耐破砕強度として８
５以上が必要である。
びリン吸着試験を行った。強度試験方法は、共栓付三角
フラスコに造粒物を１．０ｇ精秤し、水２０mlを加え、
横振り振盪型恒温槽で３０℃、１７０回／分で３時間振
盪した。振盪後、濾過及び乾燥し、造粒物の全重量を測
定した。続いて１０ｍｅｓｈの篩で整粒し、１０ｍｅｓ
ｈ残留品と通過品の重量を測定し、耐破砕強度（Ｌ）を
次式より算出した。なお、実用上、耐破砕強度として８
５以上が必要である。
【００６５】 耐破砕強度＝１００−〔Ｐ／（Ｓ＋Ｐ）〕×１００ Ｐ：１０ｍｅｓｈ通過品の重量 Ｓ：１０ｍｅｓｈ残留品の重量 リン吸着試験は、共栓付三角フラスコに造粒物を１．０
ｇ精秤し、実施例１で用いたＮａ2ＨＰＯ4水溶液２０ml
を加え、３０℃、３時間横振り振盪（１７０回／分）を
行った。振盪後濾別し、濾液中のリン濃度を実施例１と
同様に求め、リン吸着量を算出した。結果を表３に示
す。
ｇ精秤し、実施例１で用いたＮａ2ＨＰＯ4水溶液２０ml
を加え、３０℃、３時間横振り振盪（１７０回／分）を
行った。振盪後濾別し、濾液中のリン濃度を実施例１と
同様に求め、リン吸着量を算出した。結果を表３に示
す。
【００６６】
【表３】 ハ゛インタ゛ー 上押式造粒機 造粒品1g当たり バインダー 配合量 の処理能力 のリン吸着量 耐破砕強度 (wt.%) (kg/hr) (mmolP/g) ホ゜リアクリル 酸 １．０ ７０ ０．６９ ８６．４ヒト゛ラシ゛ト゛ホ゜リアクリル 酸 ３．０ ６０ ０．６０ ９９．５ヒト゛ラシ゛ト゛ホ゜リアミト゛ ・エヒ゜ ５．０ １５０ １．２８ ３３．５クロロヒト゛リン樹脂 ホ゜リアクリル 酸 １．０ヒト゛ラシ゛ト゛ １１０ ０．６７ ９７．３ホ゜リアミト゛ ・エヒ゜ ４．０ クロロヒト゛リン樹脂 これらの結果は、本発明のリン吸着剤が、浄化槽、下水
道及び農村集落排水等の排水基準を確実にクリアーで
き、さらに今後規制値が厳しくなろうとも十分対応でき
る能力を有することを示すものである。
道及び農村集落排水等の排水基準を確実にクリアーで
き、さらに今後規制値が厳しくなろうとも十分対応でき
る能力を有することを示すものである。
【００６７】実施例１４ 実施例１２で調製した造粒物を粉砕し、粉砕品（粒度：
２００〜２８０メッシュ）をリン濃度１ｐｐｍ−Ｐに調
整したＮａＨ2ＰＯ4水溶液（ｐＨ６．８）２０００ｍｌ
中に所定量添加し、２５℃にて撹拌を行い、撹拌時間に
対するリン濃度の変化を求めた。なお、リン濃度の測定
は、実施例１と同様に求めた。結果を図３に示す。図３
より、添加量の増加に対応してリン吸着速度が増加して
おり、リン吸着剤０．０２５％の添加で添加後、わずか
１０分以内にリンが吸着除去されていることが分かる。
２００〜２８０メッシュ）をリン濃度１ｐｐｍ−Ｐに調
整したＮａＨ2ＰＯ4水溶液（ｐＨ６．８）２０００ｍｌ
中に所定量添加し、２５℃にて撹拌を行い、撹拌時間に
対するリン濃度の変化を求めた。なお、リン濃度の測定
は、実施例１と同様に求めた。結果を図３に示す。図３
より、添加量の増加に対応してリン吸着速度が増加して
おり、リン吸着剤０．０２５％の添加で添加後、わずか
１０分以内にリンが吸着除去されていることが分かる。
【００６８】実施例１５ 低リン濃度の実排水を用いて、リン吸着剤のリン吸着能
力評価を行った。
力評価を行った。
【００６９】生活排水処理施設（２２０人槽）での処理
水４００ｍｌにリン吸着剤(Cl/HT-Al)０．１ｇを添加
し、マグネチックスターラーで４時間撹拌した。撹拌
後、処理水を０．４５μｍ−メンブランフィルターにて
濾過し、濾液中のリン濃度をＪＩＳ記載のリン定量方法
に準じて分析を行った。その結果、実排水中のリン濃度
（０．１８ｐｐｍ−Ｐ）が吸着処理後、リンの検出限度
以下まで低下することが明らかとなり、実排水及び低リ
ン濃度域排水等における本発明のリン吸着剤の有効性が
実証された。
水４００ｍｌにリン吸着剤(Cl/HT-Al)０．１ｇを添加
し、マグネチックスターラーで４時間撹拌した。撹拌
後、処理水を０．４５μｍ−メンブランフィルターにて
濾過し、濾液中のリン濃度をＪＩＳ記載のリン定量方法
に準じて分析を行った。その結果、実排水中のリン濃度
（０．１８ｐｐｍ−Ｐ）が吸着処理後、リンの検出限度
以下まで低下することが明らかとなり、実排水及び低リ
ン濃度域排水等における本発明のリン吸着剤の有効性が
実証された。
【００７０】本発明の排水処理方法は、排水からリン成
分を分離・除去することができるが、化学組成式（１）
の複合金属水酸化物は上記表１に示すようにリン成分と
窒素成分を両方とも除去することができるため、本発明
はリン含有排水の処理方法だけでなく、下記項１Ａ〜４
Ａ、項６Ａ〜８Ａにも関する。
分を分離・除去することができるが、化学組成式（１）
の複合金属水酸化物は上記表１に示すようにリン成分と
窒素成分を両方とも除去することができるため、本発明
はリン含有排水の処理方法だけでなく、下記項１Ａ〜４
Ａ、項６Ａ〜８Ａにも関する。
【００７１】項１Ａ． 下記の工程（Ｉ）及び工程（I
I）を含むリン及び窒素含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（II） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理してリン吸
着剤を再生、再利用する工程。
I）を含むリン及び窒素含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（II） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く
アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から
選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理してリン吸
着剤を再生、再利用する工程。
【００７２】項２Ａ． 下記の工程（Ｉ）、（Ia）、
（Ib）及び（II）を含むリン及び窒素含有排水の処方
法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程；及び 工程（II） 仮焼後のリン吸着剤をアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ
土類金属炭酸塩を除くアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のリン脱
着液で処理してリン吸着剤を再生、再利用する工程。
（Ib）及び（II）を含むリン及び窒素含有排水の処方
法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程；及び 工程（II） 仮焼後のリン吸着剤をアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ
土類金属炭酸塩を除くアルカリ金属塩及びアルカリ土類
金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のリン脱
着液で処理してリン吸着剤を再生、再利用する工程。
【００７３】項３Ａ． 下記の工程（Ｉ）〜工程（Ic）
を含むリン及び窒素含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ic) リン脱着後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着
剤製造原料として再利用する工程。
を含むリン及び窒素含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有排水を接
触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ic) リン脱着後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着
剤製造原料として再利用する工程。
【００７４】項４Ａ． 項２Ａの工程（Ib）で得られた
仮焼リン吸着剤を（１）下記工程（III）及び工程（I
V）の順で処理するか；或いは（２）項３Ａの工程（I
c）で処理することを特徴とするリン含有排水の処理方
法； 工程（III） 該仮焼リン吸着剤をリン成分含有排水と接触させてリン
成分を吸着させる工程；及び 工程（IV） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を用いて、項１Ａの工程（II）、或いは項２Ａの工程
（Ia）、（Ib）及び（II）を繰り返す。
仮焼リン吸着剤を（１）下記工程（III）及び工程（I
V）の順で処理するか；或いは（２）項３Ａの工程（I
c）で処理することを特徴とするリン含有排水の処理方
法； 工程（III） 該仮焼リン吸着剤をリン成分含有排水と接触させてリン
成分を吸着させる工程；及び 工程（IV） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を用いて、項１Ａの工程（II）、或いは項２Ａの工程
（Ia）、（Ib）及び（II）を繰り返す。
【００７５】項６Ａ． 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+、Ｍ3+、Ａn-、ｘ、ｙ及びｎは前記に同
じ。〕で表される複合金属水酸化物９９〜６０重量％及
びバインダー１〜４０重量％を配合してなるリン及び窒
素含有排水の排水処理剤造粒物。
じ。〕で表される複合金属水酸化物９９〜６０重量％及
びバインダー１〜４０重量％を配合してなるリン及び窒
素含有排水の排水処理剤造粒物。
【００７６】項７Ａ． 前記バインダーが、ポリアクリ
ルアミドのアミノ化物を含む項６Ａ記載の造粒物。
ルアミドのアミノ化物を含む項６Ａ記載の造粒物。
【００７７】項８Ａ． 前記バインダーが、ポリアミド
・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック
酸ビニル共重合体樹脂及びスチレン・アクリル樹脂から
なる群から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％とポ
リアクリルアミドのアミノ化物９９〜６０重量％の混合
物である項６記載の造粒物。
・エピクロロヒドリン樹脂、酢酸ビニル・バーサチック
酸ビニル共重合体樹脂及びスチレン・アクリル樹脂から
なる群から選ばれる少なくとも１種１〜４０重量％とポ
リアクリルアミドのアミノ化物９９〜６０重量％の混合
物である項６記載の造粒物。
【図１】本発明の実施例１〜７で得られた試料のＸ線回
折測定結果である。
折測定結果である。
【図２】本発明の実施例にかかるリン成分含有排水の処
理方法を工程順に示す流れ図である。
理方法を工程順に示す流れ図である。
【図３】本発明の実施例１４で得た粉砕品の撹拌時間に
対するリン濃度の変化を示す図である。
対するリン濃度の変化を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三原 美喜子 徳島県鳴門市瀬戸町明神字下本城161− ８ (72)発明者 大西 昇一 徳島県鳴門市撫養町立岩字七枚159 (56)参考文献 特開 昭53−119795（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−93854（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−209715（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−3353（ＪＰ，Ｂ２) 特表 平６−506165（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C02F 1/28 C02F 1/42 B01J 20/00 - 20/34
Claims (6)
- 【請求項１】下記の工程（Ｉ）及び工程（II）を含むリ
ン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（II） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を
除く、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる
群から選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理して
リン吸着剤を再生、再利用する工程。 - 【請求項２】下記の工程（Ｉ）、（Ia）、（Ib）及び
（II）を含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程；及び 工程（II） 仮焼後のリン吸着剤を、アルカリ金属炭酸塩及びアルカ
リ土類金属炭酸塩を除く、アルカリ金属塩及びアルカリ
土類金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１種のリ
ン脱着液で処理してリン吸着剤を再生、再利用する工
程。 - 【請求項３】下記の工程（Ｉ）〜工程（Ic）を含むリン
含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ic) リン脱着後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着
剤製造原料として再利用する工程。 - 【請求項４】下記の工程（Ｉ）、（Ia）、（Ib）、（II
I）及び（IV）を含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程； 工程（III） 仮焼されたリン吸着剤をリン成分含有排水と接触させて
リン成分を吸着させる工程；及び 工程（IV） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
を、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を
除く、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる
群から選ばれる少なくとも１種のリン脱着液で処理して
リン吸着剤を再生、再利用する工程。 - 【請求項５】下記の工程（Ｉ）、（Ia）、（Ib）、（II
I）、（IVa）、（IVb）及び（II）を含むリン含有排水
の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） 工程（Ia）で得られたリン脱着後のリン吸着剤を４３０
〜６００℃で仮焼する工程； 工程（III） 工程（Ib）で得られた仮焼されたリン吸着剤をリン成分
含有排水と接触させてリン成分を吸着させる工程； 工程（IVa） 工程（III）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤
をアルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接
触させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（IVb） 工程（IVa）で得られたリン脱着後のリン吸着剤を４３
０〜６００℃で仮焼する工程；及び 工程（II） 工程（IVb）で得られた仮焼後のリン吸着剤を、アルカ
リ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩を除く、アル
カリ金属塩及びアルカリ土類金属塩からなる群から選ば
れる少なくとも１種のリン脱着液で処理してリン吸着剤
を再生、再利用する工程。 - 【請求項６】下記の工程（Ｉ）、（Ia）、（Ib）及び
（Ic）を含むリン含有排水の処理方法： 工程（Ｉ） 化学組成式（１）： Ｍ1-x 2+Ｍx 3+（ＯＨ-）2+x-y（Ａn-）y/n （１） 〔式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃａ
2+及びＣｕ2+からなる群から選ばれる少なくとも１種の
二価の金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+及びＦｅ3+から
なる群から選ばれる少なくとも１種の三価の金属イオン
を示し、Ａn-はｎ価のアニオンを示し、０．１≦ｘ≦
０．５であり、０．１≦ｙ≦０．５であり、ｎは１また
は２である。〕で表される複合金属水酸化物にリン含有
排水を接触させてリン成分を吸着する工程； 工程（Ia） 工程（Ｉ）で得られたリン成分を吸着したリン吸着剤を
アルカリ金属炭酸塩又はＡn-イオンを含む水溶液に接触
させ、リン成分を脱着・回収する工程； 工程（Ib） リン脱着後のリン吸着剤を４３０〜６００℃で仮焼する
工程； 工程（Ic） 仮焼後のリン吸着剤を酸溶解し、溶解液をリン吸着剤製
造原料として再利用する工程。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
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| JP9-155276 | 1997-06-12 | ||
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| JP2000351655A Division JP3240442B2 (ja) | 1997-06-12 | 2000-11-17 | 脱リン剤造粒物及び排水処理方法 |
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|---|---|
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