JP3221021B2 - ε−カプロラクタムの製造方法 - Google Patents
ε−カプロラクタムの製造方法Info
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- JP3221021B2 JP3221021B2 JP31249391A JP31249391A JP3221021B2 JP 3221021 B2 JP3221021 B2 JP 3221021B2 JP 31249391 A JP31249391 A JP 31249391A JP 31249391 A JP31249391 A JP 31249391A JP 3221021 B2 JP3221021 B2 JP 3221021B2
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- Japan
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- caprolactam
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- cyclohexanone oxime
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体触媒を用いて気相反
応条件下にシクロヘキサノンオキシムからε−カプロラ
クタムを製造する方法に関する。
応条件下にシクロヘキサノンオキシムからε−カプロラ
クタムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ε−カ
プロラクタムはナイロン等の原料として用いられている
重要な基幹化学原料である。
プロラクタムはナイロン等の原料として用いられている
重要な基幹化学原料である。
【０００３】本発明者らは、固体触媒を用い、気相反応
条件下にシクロヘキサノンオキシムを転位（ベックマン
転位）させる方法を提案している（特開平２−２７５８
５０号公報及び特開平２−２５０８６６号公報）。
条件下にシクロヘキサノンオキシムを転位（ベックマン
転位）させる方法を提案している（特開平２−２７５８
５０号公報及び特開平２−２５０８６６号公報）。
【０００４】本発明者らは、固体触媒を用いたシクロヘ
キサノンオキシムの転位反応について、さらに優れたε
−カプロラクタムの製法を見出すべく鋭意検討を重ねた
結果、反応系にε−カプロラクタムを供給することによ
ってシクロヘキサノンオキシムの転化率が高レベルの条
件においても、極めて高い選択率でε−カプロラクタム
が得られ、しかも触媒の寿命も著しく向上することを見
出し、本発明を完成するに至った。
キサノンオキシムの転位反応について、さらに優れたε
−カプロラクタムの製法を見出すべく鋭意検討を重ねた
結果、反応系にε−カプロラクタムを供給することによ
ってシクロヘキサノンオキシムの転化率が高レベルの条
件においても、極めて高い選択率でε−カプロラクタム
が得られ、しかも触媒の寿命も著しく向上することを見
出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、固体
触媒を用いてシクロヘキサノンオキシムからε−カプロ
ラクタムを製造する方法において、反応系にε−カプロ
ラクタムを供給することを特徴とするε−カプロラクタ
ムの製造方法を提供するものである。
触媒を用いてシクロヘキサノンオキシムからε−カプロ
ラクタムを製造する方法において、反応系にε−カプロ
ラクタムを供給することを特徴とするε−カプロラクタ
ムの製造方法を提供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する固体触媒としては、例えばシリカ−アルミナ、
ゼオライト等が挙げられ、これらの中でもゼオライトが
好ましく、中でも結晶性シリカ、結晶性メタロシリケー
ト等がより好ましい。
使用する固体触媒としては、例えばシリカ−アルミナ、
ゼオライト等が挙げられ、これらの中でもゼオライトが
好ましく、中でも結晶性シリカ、結晶性メタロシリケー
ト等がより好ましい。
【０００７】本発明における結晶性シリカとしては、実
質的にケイ素と酸素とからなるものであり、また、結晶
性メタロシリケートとしては、例えばＳｉ／Ｍｅ原子比
（ここにＭｅはＡｌ，Ｇａ，Ｆｅ，Ｂ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｂ
ｅ，Ｃｏ，Ｌａ，Ｇｅ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｉ，
Ｓｂ，Ｂｉ，Ｃｕ，Ｎｂ等から選ばれる少なくとも１種
の金属元素を示す）が５以上、好ましくは５００以上で
ある。Ｓｉ／Ｍｅ原子比は通常の分析手段、例えば原子
吸光法、螢光Ｘ線法等により求めることができる。
質的にケイ素と酸素とからなるものであり、また、結晶
性メタロシリケートとしては、例えばＳｉ／Ｍｅ原子比
（ここにＭｅはＡｌ，Ｇａ，Ｆｅ，Ｂ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｂ
ｅ，Ｃｏ，Ｌａ，Ｇｅ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｎｉ，
Ｓｂ，Ｂｉ，Ｃｕ，Ｎｂ等から選ばれる少なくとも１種
の金属元素を示す）が５以上、好ましくは５００以上で
ある。Ｓｉ／Ｍｅ原子比は通常の分析手段、例えば原子
吸光法、螢光Ｘ線法等により求めることができる。
【０００８】これらの触媒は公知の方法により製造され
る。これらの結晶性シリカまたは結晶性メタロシリケー
トには種々の結晶型が知られているが、いわゆるペンタ
シル型構造に属するものが特に好ましい。
る。これらの結晶性シリカまたは結晶性メタロシリケー
トには種々の結晶型が知られているが、いわゆるペンタ
シル型構造に属するものが特に好ましい。
【０００９】本発明の特徴は、反応系にε−カプロラク
タムを供給することにある。
タムを供給することにある。
【００１０】反応系に供給するε−カプロラクタムの量
は、供給するシクロヘキサノンオキシムに対してモル比
で通常５倍以下が適当であり、好ましくは１倍以下、最
も好ましくは０．１〜０．８倍の範囲である。
は、供給するシクロヘキサノンオキシムに対してモル比
で通常５倍以下が適当であり、好ましくは１倍以下、最
も好ましくは０．１〜０．８倍の範囲である。
【００１１】また、本発明は、反応系にε−カプロラク
タムとともにアルコールやエーテル化合物を共存させる
とさらに好ましい。共存させるアルコールやエーテル化
合物は一般式（１）で示される化合物である（特開平２
−２７５８５０号公報及び特開平２−２５０８６６号公
報）。 Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換していてもよい低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、低級アルキル基ま
たはフェニル基を表わす。）共存させるアルコールとし
ては、炭素数６以下の低級アルコールが好ましく、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、イソ
ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、２，２，２−トリフルオロエタノール等の１種また
は２種以上用いることができる。中でもメタノール及び
エタノールがより好ましい。また、共存させるエーテル
化合物としては、例えばジメチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｎ−プロピル
エーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチル−tert
−ブチルエーテル、アニソール等の１種または２種以上
用いることができる。
タムとともにアルコールやエーテル化合物を共存させる
とさらに好ましい。共存させるアルコールやエーテル化
合物は一般式（１）で示される化合物である（特開平２
−２７５８５０号公報及び特開平２−２５０８６６号公
報）。 Ｒ1 −Ｏ−Ｒ2 （１） （式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換していてもよい低級ア
ルキル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、低級アルキル基ま
たはフェニル基を表わす。）共存させるアルコールとし
ては、炭素数６以下の低級アルコールが好ましく、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール、イソ
ブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノー
ル、２，２，２−トリフルオロエタノール等の１種また
は２種以上用いることができる。中でもメタノール及び
エタノールがより好ましい。また、共存させるエーテル
化合物としては、例えばジメチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル、ジエチルエーテル、メチル−ｎ−プロピル
エーテル、メチルイソプロピルエーテル、メチル−tert
−ブチルエーテル、アニソール等の１種または２種以上
用いることができる。
【００１２】さらに本発明は、加圧、常圧、減圧下のい
ずれでもよく、通常０．０５〜１０kg／cm2 の反応条件
下で実施される。
ずれでもよく、通常０．０５〜１０kg／cm2 の反応条件
下で実施される。
【００１３】次に本発明を実施する際の反応方法につい
て述べる。反応は通常の固定床方式または流動床方式の
気相接触反応で行なう。原料のシクロヘキサノンオキシ
ムは気体状態で触媒と接触させるが、ε−カプロラクタ
ム、アルコール、エーテル化合物等は別々に供給しても
よいし、予めシクロヘキサノンオキシムに混合して供給
してもよい。固定床反応の場合はシクロヘキサノンオキ
シムとε−カプロラクタムが十分混合された状態で触媒
層を通過させる。また、流動床反応の場合には必ずしも
シクロヘキサノンオキシムとε−カプロラクタムが予め
混合されている必要はなく、それぞれ別々に供給するこ
とができ、さらにε−カプロラクタムを分割して添加す
ることもできる。流動床反応の場合には、ε−カプロラ
クタムをシクロヘキサノンオキシムの供給位置より上流
側で反応器へ供給するのが好ましい。
て述べる。反応は通常の固定床方式または流動床方式の
気相接触反応で行なう。原料のシクロヘキサノンオキシ
ムは気体状態で触媒と接触させるが、ε−カプロラクタ
ム、アルコール、エーテル化合物等は別々に供給しても
よいし、予めシクロヘキサノンオキシムに混合して供給
してもよい。固定床反応の場合はシクロヘキサノンオキ
シムとε−カプロラクタムが十分混合された状態で触媒
層を通過させる。また、流動床反応の場合には必ずしも
シクロヘキサノンオキシムとε−カプロラクタムが予め
混合されている必要はなく、それぞれ別々に供給するこ
とができ、さらにε−カプロラクタムを分割して添加す
ることもできる。流動床反応の場合には、ε−カプロラ
クタムをシクロヘキサノンオキシムの供給位置より上流
側で反応器へ供給するのが好ましい。
【００１４】本発明は反応系に希釈ガスとしてベンゼ
ン、シクロヘキサン、トルエン等のような反応に不活性
な化合物の蒸気あるいは窒素、二酸化炭素等の不活性ガ
スを共存させることもできる。
ン、シクロヘキサン、トルエン等のような反応に不活性
な化合物の蒸気あるいは窒素、二酸化炭素等の不活性ガ
スを共存させることもできる。
【００１５】本発明の反応温度は通常２５０℃〜５００
℃の範囲がよい。２５０℃未満の温度では反応速度が十
分でなく、またε−カプロラクタムの選択率も低下する
傾向がある。一方、５００℃を越えるとε−カプロラク
タムの選択率が低下する傾向がある。特に好ましい温度
範囲は３００℃〜４５０℃であり、最も好ましい温度範
囲は３００℃〜４００℃である。
℃の範囲がよい。２５０℃未満の温度では反応速度が十
分でなく、またε−カプロラクタムの選択率も低下する
傾向がある。一方、５００℃を越えるとε−カプロラク
タムの選択率が低下する傾向がある。特に好ましい温度
範囲は３００℃〜４５０℃であり、最も好ましい温度範
囲は３００℃〜４００℃である。
【００１６】原料シクロヘキサノンオキシムの空間速度
は、通常ＷＨＳＶ＝０．１〜４０hr -1（すなわち触媒１
kg当りのシクロヘキサノンオキシム供給速度が０．１〜
４０kg／hr）である。好ましくは０．２〜２０hr-1であ
り、より好ましくは０．５〜１０hr-1の範囲から選ばれ
る。
は、通常ＷＨＳＶ＝０．１〜４０hr -1（すなわち触媒１
kg当りのシクロヘキサノンオキシム供給速度が０．１〜
４０kg／hr）である。好ましくは０．２〜２０hr-1であ
り、より好ましくは０．５〜１０hr-1の範囲から選ばれ
る。
【００１７】反応混合物からのε−カプロラクタムの分
離は、通常の方法で実施できる。例えば反応生成ガスを
冷却して凝縮させ、次いで抽出、蒸留あるいは晶析等に
より精製されたε−カプロラクタムを得ることができ
る。
離は、通常の方法で実施できる。例えば反応生成ガスを
冷却して凝縮させ、次いで抽出、蒸留あるいは晶析等に
より精製されたε−カプロラクタムを得ることができ
る。
【００１８】また長期間の使用によって活性の低下した
触媒は、酸素含有ガス中、例えば空気気流中で焼成する
か、またはアルコールを加えた空気気流中で焼成するこ
とにより容易に元の性能に賦活でき、繰り返し使用でき
る。
触媒は、酸素含有ガス中、例えば空気気流中で焼成する
か、またはアルコールを加えた空気気流中で焼成するこ
とにより容易に元の性能に賦活でき、繰り返し使用でき
る。
【００１９】
【発明の効果】以上、詳述したとおり本発明によればシ
クロヘキサノンオキシムの転化率が高レベルの条件にお
いても、ε−カプロラクタムが極めて高い選択率で製造
される。また本発明の方法では、触媒の寿命が従来の方
法に比べて著しく改良される。
クロヘキサノンオキシムの転化率が高レベルの条件にお
いても、ε−カプロラクタムが極めて高い選択率で製造
される。また本発明の方法では、触媒の寿命が従来の方
法に比べて著しく改良される。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２１】参考例１ １．５ｌのステンレス製オートクレーブにテトラエチル
オルソシリケート（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)4 、Ａｌ含有量１
０ppm 以下）１００ｇ、１０％水酸化テトラ−ｎ−プロ
ピルアンモニウム水溶液２２４．０ｇ、エタノール２１
４ｇを仕込み、３０分間激しく攪拌した。混合溶液のｐ
Ｈは１３であった。オートクレーブの蓋を締めた後、油
浴に浸し内温を１０５℃に保ち４００rpm 以上の回転数
で撹拌を行ないながら、１２０時間の水熱合成を行なっ
た。この間オートクレーブ内の圧力は２〜３kg／cm2に
達した。水熱合成終了時のｐＨは１１．８であった。白
色の固体生成物を濾別し、ついで濾液のｐＨが７付近に
なるまで蒸留水で連続的に洗浄した。白色固体を乾燥後
５３０℃で４時間、空気流通下に焼成し、２７ｇの粉末
状白色結晶を得た。該結晶を粉末Ｘ線回折で分析した結
果、ペンタシル型ゼオライトと同定された。また、原子
吸光分光法による元素分析の結果、Ａｌの含有量は３ｐ
ｐｍであった。この結晶１０ｇに５％塩化アンモニウム
水溶液１００ｇを加え、５０〜６０℃で１時間イオン交
換処理を行ない、続いて濾別した。このイオン交換処理
操作を４回行なった後、結晶をＣｌ- イオンが検出され
なくなるまで蒸留水で洗浄した続いて該結晶を１２０℃
で１６時間乾燥した。得られたアンモニウム塩型の結晶
を加圧成形後、２４〜４８メッシュに篩分けした。さら
に該結晶を５００℃で１時間窒素ガス流通下に焼成し、
触媒を得た。
オルソシリケート（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5)4 、Ａｌ含有量１
０ppm 以下）１００ｇ、１０％水酸化テトラ−ｎ−プロ
ピルアンモニウム水溶液２２４．０ｇ、エタノール２１
４ｇを仕込み、３０分間激しく攪拌した。混合溶液のｐ
Ｈは１３であった。オートクレーブの蓋を締めた後、油
浴に浸し内温を１０５℃に保ち４００rpm 以上の回転数
で撹拌を行ないながら、１２０時間の水熱合成を行なっ
た。この間オートクレーブ内の圧力は２〜３kg／cm2に
達した。水熱合成終了時のｐＨは１１．８であった。白
色の固体生成物を濾別し、ついで濾液のｐＨが７付近に
なるまで蒸留水で連続的に洗浄した。白色固体を乾燥後
５３０℃で４時間、空気流通下に焼成し、２７ｇの粉末
状白色結晶を得た。該結晶を粉末Ｘ線回折で分析した結
果、ペンタシル型ゼオライトと同定された。また、原子
吸光分光法による元素分析の結果、Ａｌの含有量は３ｐ
ｐｍであった。この結晶１０ｇに５％塩化アンモニウム
水溶液１００ｇを加え、５０〜６０℃で１時間イオン交
換処理を行ない、続いて濾別した。このイオン交換処理
操作を４回行なった後、結晶をＣｌ- イオンが検出され
なくなるまで蒸留水で洗浄した続いて該結晶を１２０℃
で１６時間乾燥した。得られたアンモニウム塩型の結晶
を加圧成形後、２４〜４８メッシュに篩分けした。さら
に該結晶を５００℃で１時間窒素ガス流通下に焼成し、
触媒を得た。
【００２２】実施例１ （ε−カプロラクタムの製造法）内径１cmの石英ガラス
製反応管中に参考例１で調製した触媒を０．３７５ｇ
（０．６ml）充填し、窒素気流下（４．２ｌ／hr）に３
５０℃で１時間予熱処理した。反応雰囲気を窒素気流下
（４．０ｌ／hr）とし、次いでシクロヘキサノンオキシ
ム／メタノール重量比１／１．２の混合液を６．６ｇ／
hrの供給速度で、さらにε−カプロラクタム／メタノー
ル重量比１／２の混合液を２．７ｇ／hrの供給速度で反
応管に供給し反応させた。このときの空間速度ＷＨＳＶ
は８hr-1であり、触媒層の温度（反応温度）は３５０℃
であった。反応は４５．２５時間継続した。反応生成物
は定期的に水冷下に捕集し、ガスクロマトグラフで分析
した。
製反応管中に参考例１で調製した触媒を０．３７５ｇ
（０．６ml）充填し、窒素気流下（４．２ｌ／hr）に３
５０℃で１時間予熱処理した。反応雰囲気を窒素気流下
（４．０ｌ／hr）とし、次いでシクロヘキサノンオキシ
ム／メタノール重量比１／１．２の混合液を６．６ｇ／
hrの供給速度で、さらにε−カプロラクタム／メタノー
ル重量比１／２の混合液を２．７ｇ／hrの供給速度で反
応管に供給し反応させた。このときの空間速度ＷＨＳＶ
は８hr-1であり、触媒層の温度（反応温度）は３５０℃
であった。反応は４５．２５時間継続した。反応生成物
は定期的に水冷下に捕集し、ガスクロマトグラフで分析
した。
【００２３】ここに空間速度ＷＨＳＶは次式で算出し、
またシクロヘキサノンオキシムの転化率及びε−カプロ
ラクタムの選択率もそれぞれ次式で算出した。 ＷＨＳＶ（hr-1）＝Ｏ／Ｃ シクロヘキサノンオキシムの転化率（％）＝〔（Ｘ−
Ｙ）／Ｘ〕×１００ ε−カプロラクタムの選択率（％）＝〔（Ｚ−Ｆ）／
（Ｘ−Ｙ）〕×１００ なお、Ｏ、Ｃ、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ次のとおりであ
る。 Ｏ＝シクロヘキサノンオキシム供給速度（kg／hr） Ｃ＝触媒重量（kg） Ｘ＝供給した原料シクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｙ＝未反応のシクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｚ＝生成物中のε−カプロラクタムのモル数 Ｆ＝反応系内に供給したε−カプロラクタムのモル数
またシクロヘキサノンオキシムの転化率及びε−カプロ
ラクタムの選択率もそれぞれ次式で算出した。 ＷＨＳＶ（hr-1）＝Ｏ／Ｃ シクロヘキサノンオキシムの転化率（％）＝〔（Ｘ−
Ｙ）／Ｘ〕×１００ ε−カプロラクタムの選択率（％）＝〔（Ｚ−Ｆ）／
（Ｘ−Ｙ）〕×１００ なお、Ｏ、Ｃ、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ次のとおりであ
る。 Ｏ＝シクロヘキサノンオキシム供給速度（kg／hr） Ｃ＝触媒重量（kg） Ｘ＝供給した原料シクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｙ＝未反応のシクロヘキサノンオキシムのモル数 Ｚ＝生成物中のε−カプロラクタムのモル数 Ｆ＝反応系内に供給したε−カプロラクタムのモル数
【００２４】反応終了後、シクロヘキサノンオキシムの
メタノール溶液及びε−カプロラクタムのメタノール溶
液の供給を止め、窒素ガス２．５ｌ／hr、空気２．５ｌ
／hrを混合して０℃に保持したメタノール中にバブリン
グし、メタノール（３．８容量％、０℃飽和濃度）を窒
素、空気混合ガス中に気化同伴させて反応管に供給し、
触媒層を４３０℃まで昇温し、９６時間処理した。この
操作により触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
メタノール溶液及びε−カプロラクタムのメタノール溶
液の供給を止め、窒素ガス２．５ｌ／hr、空気２．５ｌ
／hrを混合して０℃に保持したメタノール中にバブリン
グし、メタノール（３．８容量％、０℃飽和濃度）を窒
素、空気混合ガス中に気化同伴させて反応管に供給し、
触媒層を４３０℃まで昇温し、９６時間処理した。この
操作により触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
【００２５】次いで、窒素ガス（４．２ｌ／hr）を供給
しながら、温度を３５０℃まで下げた。続いて前記反応
条件と同様に反応を行なった。
しながら、温度を３５０℃まで下げた。続いて前記反応
条件と同様に反応を行なった。
【００２６】反応終了後、前記条件と同様の操作により
触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
触媒上に析出した炭素質物質を除去した。
【００２７】さらに、前記反応と炭素質物質の除去操作
を累計で４回繰り返し実施した。各回の反応結果を表１
に示す。
を累計で４回繰り返し実施した。各回の反応結果を表１
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】比較例１ 実施例１におけるε−カプロラクタム／メタノール重量
比１／２の混合液２．７ｇ／hrの代わりにメタノール
１．８ｇ／hrを供給し、窒素気流を４．２ｌ／hrに変更
した以外は、実施例１と同様の条件で反応と炭素質物質
の除去操作を累計で４回繰り返し実施した。各回の反応
結果を表２に示す。
比１／２の混合液２．７ｇ／hrの代わりにメタノール
１．８ｇ／hrを供給し、窒素気流を４．２ｌ／hrに変更
した以外は、実施例１と同様の条件で反応と炭素質物質
の除去操作を累計で４回繰り返し実施した。各回の反応
結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 市橋 宏 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−65（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−100758（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−70787（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 201/04
Claims (1)
- 【請求項１】固体触媒を用いて気相反応条件下にシクロ
ヘキサノンオキシムからε−カプロラクタムを製造する
方法において、反応系にε−カプロラクタムを供給する
ことを特徴とするε−カプロラクタムの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31249391A JP3221021B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
| TW081109063A TW213896B (ja) | 1991-11-27 | 1992-11-13 | |
| US07/981,476 US5354859A (en) | 1991-11-27 | 1992-11-25 | ε-caprolactam |
| EP92310819A EP0544531B1 (en) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Process for the preparation of epsilon-caprolactam by Deckamnn-rearrangement in the phase in the presence of a zeolite catalyst and nitrogen-containing compounds |
| DE69230876T DE69230876T2 (de) | 1991-11-27 | 1992-11-26 | Verfahren zur Herstellung von Epsilon-Caprolactam durch Beckmann-Umlagerung in der Gasphase in Gegenwart eines Zeolithkatalysators und einer stickstoffhaltigen Verbindung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31249391A JP3221021B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148223A JPH05148223A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3221021B2 true JP3221021B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=18029882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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