JP3219911B2 - 毛髪用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は毛髪用洗浄剤組成物に関
し、更に詳細には特定の糖類誘導体と、２５℃において
水に分散または溶解する高分子を含有した、洗髪・乾燥
後の毛髪にしっとりしなやかな感触を付与し、さらに櫛
通りやサラサラ感に優れた毛髪用洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ライフスタイルの変化あるいはシ
ャンプーに対する消費者意識の変化に伴ない、シャンプ
ーに要求される性能が大きく変化してきている。すなわ
ち、毛髪・頭皮の汚れを除去するだけでなく洗髪・乾燥
後の毛髪にしっとりしなやかな感触を付与したり、櫛通
りが良くサラサラした仕上がり感を付与するシャンプー
が望まれてきている。そこで、従来より毛髪用洗浄剤組
成物に、高分子特にカチオン性高分子を配合してコンデ
ィショニング効果を高めることが提案されている（特開
昭４９ー９９１０５号公報、特開昭４７ー２０６３５号
公報）。しかしながら、コンディショニング効果が充分
に発揮される量を添加した場合には、乾燥する過程で不
快なべたつきを生じ、乾燥するにつれカチオン性高分子
と界面活性剤とのコンプレックスが固化し、ごわつきを
生じるという問題があった。これらの欠点を改善するた
めに、カチオン性高分子と組み合わせる界面活性剤の種
類が種々検討されてきた。例えば、スルホコハク酸系界
面活性剤との併用（特開昭６１−１４０５１４号公報、
特開平２−１０５８９５号公報）、ノニオン活性剤との
併用（特開昭６３ー２１１２１５号公報）、分岐型ポリ
オキシエチエンアルキルエーテルとの併用（特開平１ー
１５３６１８号公報）、パラフィンスルフォネートとア
シル化アミノ酸塩との併用（特開平１ー１６５５１２号
公報）、アミノアルカンスルホン酸系界面活性剤とアル
カノールアマイドの併用（特開昭６３ー８３２０号公
報）、スルホコハク酸系界面活性剤とアミドアミン型両
性界面活性剤との併用（特開平２ー２１８７９７号公
報）、アミンオキサイドとアミドアミン型両性界面活性
剤（特開平５ー１７０６２８号公報）が開示されてい
る。しかしながら、乾燥過程における毛髪のべたつき
や、乾燥後のごわつきは充分に改善されておらず、また
両性界面活性剤との組み合わせにおいては、コンディシ
ョニング効果がｐＨの影響を大きく受けるため、処方設
計上の制約を受けるという欠点があった。

【０００３】さらには、油性成分の添加（特開昭５５ー
３８８１３号公報）、シリコン誘導体の添加（特開昭５
６ー７２０９５号公報、特開平２ー２７３６１２号公
報）、水溶性アルミニウムの添加（特開昭５５ー４３１
３８号公報）、第４級アンモニウム塩の添加（特開平１
−１１７８２１号公報、特開平２ー２１８７９７号公
報）ラノリン誘導体の添加（特開平２−１０３２９１、
特開平２−２６４７０９号公報）、植物抽出エキスの添
加（特開昭５９ー１８７０９７号公報）、ポリペプチド
誘導体の添加（特開昭６３ー５４３１３号公報、特開平
１ー２１６９１３号公報）、キレート剤の添加（特開昭
６３ー１３５３１８号公報）、第３級アルコールとパー
ル化剤の添加（特開昭６４ー２６５１０号公報）、エス
テル油の添加（特開平１ー１６８６１２号公報）などが
提案されたが、いずれの場合もカチオン性高分子と界面
活性剤のコンプレックスによって生じる乾燥過程の毛髪
のべたつきや、乾燥後のごわつきは免れなかった。この
ように乾燥過程の毛髪のべたつきや乾燥後のごわつきの
なく、洗髪・乾燥後の毛髪にしっとりしなやかな感触を
付与し、櫛通りが良くサラサラした仕上がり感を付与す
る毛髪用洗浄剤組成物は未だ満足できるものがない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる事情
を鑑み、乾燥過程の毛髪のべたつきや乾燥後のごわつき
のなく、洗髪・乾燥後の毛髪にしっとりしなやかな感触
を付与し、櫛通りが良くサラサラした仕上がり感を付与
する毛髪用洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
解決のため鋭意検討を重ねた結果、意外にも特定の糖類
誘導体のアニオン活性剤と２５℃において水に分散また
は溶解する高分子の配合により、乾燥過程の毛髪のべた
つきや乾燥後のごわつきのなく、洗髪・乾燥後の毛髪に
しっとりしなやかな感触を付与し、櫛通りが良くサラサ
ラした仕上がり感を付与する毛髪用洗浄剤組成物を見出
し本発明を完成するに至った。

【０００６】以下、本発明を更に詳述する。本発明に用
いられる糖類誘導体アニオン活性剤は式（１）：

【０００７】

【化５】

【０００８】［式中、Ｒ_１、Ｒ_２は、一方が炭素数１〜
２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基を示し、
他方は水素を示す。Ｇは糖類を示す。ｎ１は１〜１０で
ある。Ｍ_１はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニアまたは炭素数２あるいは３のヒドロキシアルキル基
を有する低級アルカノールアミンを示す。］で示され
る。この糖類誘導体アニオン界面活性剤は、糖類にアル
キル基置換、アルケニル基置換およびアリール基置換の
無水コハク酸を反応させて製造される。出発原料となる
糖類としては、グルコース、マンノース、アロース、ア
ルトロース、タロース、ガラクトース、イドース、グロ
ース、フルクトース、タガトース、リボース、アラビノ
ース、キシロース、リキソース、ソルボース、リブロー
ス、キシルロース、アルドヘキソース、ケトヘキソー
ス、ブシコース、ラムノースなどの単糖類、ショ糖、マ
ルトデキストリン類、シクロデキストリン類、イソマル
トデキストリン類、セロオリゴ糖類、ガラクトオリゴ糖
類、マンノオリゴ糖類などのオリゴ糖類、酵素変性デキ
ストリン、などの加水分解澱粉、グルコサミン、ガラク
トサミン、コンドロサミン、マンノサミン、グロサミ
ン、カノサミンなどのアミノ糖、グルクロン酸、グルロ
ン酸、ガラクチュロン酸、マンニュロン酸などの酸性
糖、還元澱粉糖化物（還元水飴）、還元麦芽水飴などが
あげられる。

【０００９】アルキル基置換、アルケニル基置換および
アリール基置換の無水コハク酸としては、アルキル基、
アルケニル基、アリール基の炭素数は６〜１８のものが
好ましく、オクチル無水コハク酸、オクテニル無水コハ
ク酸、デシル無水コハク酸、デセニル無水コハク酸、テ
トラデシル無水コハク酸、テトラデセニル無水コハク
酸、オクタデシル無水コハク酸、オクタデセニル無水コ
ハク酸などがあげられる。糖類誘導体のアニオン活性剤
は、ナトリウム、カリウムに代表されるアルカリ金属、
カルシウム、マグネシウムに代表されるアルカリ土類金
属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、モノブタノールアミンに代表される
炭素数２あるいは３のヒドロキシアルキル基に有する低
級アルカノールアミンカチオンおよびアンモニアの塩と
して用いられる。

【００１０】糖類誘導体アニオン界面活性剤の例として
は、オクチル無水コハク酸デキストリンエステルナトリ
ウム、オクテニル無水コハク酸デキストリンエステルト
リエタノールアミン、デシル無水コハク酸デキストリン
エステルカリウム、デセニル無水コハク酸デキストリン
エステルトリエタノールアミン、ドデシル無水コハク酸
デキストリンエステルナトリウム、ドデセニル無水コハ
ク酸デキストリンエステルトリエタノールアミン、テト
ラデシル無水コハク酸デキストリンエステルマグネシウ
ム、テトラデセニル無水コハク酸デキストリンエステル
トリエタノールアミン、ヘキサデシル無水コハク酸デキ
ストリンエステルナトリウム、ヘキサデセニル無水コハ
ク酸デキストリンエステルトリエタノールアミン、オク
タデシル無水コハク酸デキストリンエステルナトリウ
ム、オクタデセニル無水コハク酸デキストリンエステル
トリエタノールアミン、オクテニル無水コハク酸ソルビ
ットエステルトリエタノールアミン、オクテニル無水コ
ハク酸グリセリンエステルトリエタノールアミンなどが
挙げられる。その配合量は、特に規定されるものではな
いが、０．０１〜８０重量％配合するのが好ましい。配
合量が０．０１重量％に満たないと毛髪にしっとりした
感触を付与できず、また８０重量％を越えると組成物が
ゲル状を呈するようになり好ましくない。

【００１１】本発明に用いられる２５℃において水に溶
解または分散する高分子化合物は、カチオン性高分子、
アニオン性高分子、およびノニオン性高分子であり、こ
れらの高分子は１種又は２種以上を任意に組合せて用い
ることができ、本発明中に０．０１〜５重量％であっ
て、さらに好ましくは０．１〜１重量％配合することが
できる。０．０１重量％に満たない量では毛髪に充分な
コンディショニング性を付与することができず、５重量
％を越える量の配合では洗髪乾燥後に毛髪がゴワゴワし
所期の効果を得ることができない。

【００１２】カチオン性高分子の例としては、グアガム
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエ
ーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ポリ塩化
ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎーメタクリロイルー
Ｎ’，Ｎ’ージメチルアンモニウムーαーＮーメチルカ
ルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチルセルロース
ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体、ジメチ
ルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合
体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミ
ド共重合体、ＮーメタクロイルエチルーＮ，Ｎージメチ
ルアンモニウムーαーＮーメチルカルボキシベタイン／
メタクリル酸ブチル共重合体、オクチルアクリルアミド
／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸／エチルアクリレート／ｎ−
ｔｅｒｔ ブチルアクリルアマイド共重合体、ビニルピ
ロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／ジ
アルキルアミノアルキルメタクリレート共重合体、ポリ
エチレンイミン、ジエチル硫酸ビニルピロリドンーＮ，
Ｎ’ージメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、第
四級窒素含有ポリ（トリアルキルアミノエチルメタクリ
レート）誘導体、テトラエチルペンタミンとエピクロル
ヒドリンの水溶性カチオン性ポリマー、アミノ変性シリ
コーン、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第
四級窒素含有デキストラン、第四級窒素含有ケラチン蛋
白加水分解物等が挙げられる。

【００１３】アニオン性高分子としては、アラビアゴ
ム、アルギン酸カリウム、アルギン酸ナトリウム、カラ
ギーナン、カルボキシメチルキチン、カルボキシメチル
セルロースナトリウム、カルボキシメチルデキストラ
ン、キサンタンガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、
デキストラン硫酸ナトリウム、ペクチン酸ナトリウム、
カルボキシビニルポリマー、ビニルメチルエーテル・マ
レイン酸ブチル共重合体、ポリアクリル酸アミド、ポリ
アクリル酸ナトリウム等が挙げられる。

【００１４】ノニオン性高分子としては、アルギン酸プ
ロピレングリコール、エチルセルロース、カラヤガム、
カンテン末、クインシード、グアガム、コムギデンプ
ン、コメデンプン、シクロデキストリン、デキストリ
ン、トウモロコシデンプン、トラガント、バレイショデ
ンプン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ペクチン、メチルセルロース、ローカストビーンガ
ム、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ビニルピ
ロリドン・スチレン共重合体、ポリアクリル酸アミド、
ポリエーテル変性シリコーン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等が
挙げられる。

【００１５】これら高分子にあって、カチオン性高分子
のグアガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロリドエーテル、ヒドロキシエチルセルロースヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテ
ル、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、Ｎーメタ
クリロイルーＮ’，Ｎ’ージメチルアンモニウムーαー
Ｎーメチルカルボキシベタイン重合体、ヒドロキシエチ
ルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド重
合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリ
ル酸共重合体、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／ア
クリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジアルキル
アミノアルキルメタクリレート共重合体、ジエチル硫酸
ビニルピロリドンーＮ，Ｎ’ージメチルアミノエチルメ
タクリル酸共重合体、ジエチル硫酸ビニルピロリドンー
Ｎ，Ｎ’ージメチルアミノエチルメタクリル酸共重合
体、第四級窒素含有コラーゲン蛋白加水分解物、第四級
窒素含有デキストラン、第四級窒素含有ケラチン蛋白加
水分解物、アニオン性高分子のキサンタンガム、カルボ
キシビニルポリマー 、ノニオン性高分子のヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、ポリエーテル変性シリコーン、
ポリビニルピロリドンが好ましい。

【００１６】中でも特に好ましい高分子は、グアガムヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエー
テルとヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリドエーテルであり、グア
ガムヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリ
ドエーテルは式（２）：

【００１７】

【化６】

【００１８】［式中、Ｅはグアガム残基を示す。Ｃは炭
素数１〜３のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン
基を示す。Ｒ₃は炭素数１〜１８のアルキル基、アリー
ル基を示す。ｎ₄は正の整数を示す。］で示され、その
窒素含量は、０．５〜５．０％であり、好ましくは０．
７〜３．３％である。また、その分子量は１０万〜５０
万であり、特に２０万〜３０万のものが好ましい。また
ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロリドエーテルは式（３）：

【００１９】

【化７】

【００２０】［式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の
残基を示し、ｎ₅は５０〜２００００の整数であり、各
Ｒ₄はそれぞれ式（４）：

【００２１】

【化８】

【００２２】で表される置換基を示す。］ ［式中、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は同じかまたは異なる、炭素数
１〜１０までのアルキル基、アリール基、アラルキル基
または窒素原子を含んだ複素環を示す。Ｒ₈、Ｒ₉は炭素
数２または３のアルキレン基を示し、Ｒ₁₀は炭素数１〜
３のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を示
す。Ｍ₂は塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、硫酸
イオン、スルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、リン酸
イオン、硝酸イオンを示す。ｎ₆、ｎ₈は０〜１０の整数
を示し、ｎ₇は０〜３の整数を示す。］で示され、その
窒素含量は、０．５〜４．０％であり、好ましくは０．
５〜２．５％であり、その分子量は１万〜５００万で、
特に１０万〜２００万のものが好ましい。

【００２３】また、本発明では効果を損なわない範囲
で、他のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノ
ニオン界面活性剤、両性界面活性剤、パール化剤、湿潤
剤、増粘剤、コンディショニング剤、防腐剤、着色剤、
抗フケ剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料などの周知
の成分を配合することができる。

【００２４】

【実施例】つぎに、本発明を実施例および比較例により
更に詳しく説明する。言うまでもなく本発明は実施例に
限定されるものではない。なお、特にことわらない場合
「％」は重量％を示す。表１、２に記載の組成物を常法
にて調製し、下記に示す方法により評価した。 （１）柔軟性試験：毛束（１０ｇ、長さ１０ｃｍ）を１
０％ｗｔ／ｗｔの実施例（および比較例）水溶液に２分
間浸漬後、４０℃の水４５０ｍｌを加え均一とし、１０
分間放置した後に取りだし、流水で濯ぐ。２０℃、湿度
６５％ＲＨの条件で一昼夜乾燥させた後、同条件下でレ
オメーター［不動工業（株）］を用いて毛束を折り曲げ
る力を測定し、次式にもとづいて柔軟率を求めた。 柔軟率(％)＝(処理後の折り曲げ荷重／処理前の折り曲
げ荷重)×１００ ◎ ：柔軟率８５％未満 ○ ：柔軟率８５％以上９０％未満 × ：柔軟率９０％以上

【００２５】（２）櫛どおり性 毛束（１０ｇ、長さ１０ｃｍ）を１０％ｗｔ／ｗｔの実
施例（および比較例）水溶液に２分間浸漬後、４０℃の
水４５０ｍｌを加え均一とし、１０分間放置した後に取
りだし、流水で濯ぐ。２０℃、湿度６５％ＲＨの条件で
一昼夜乾燥させた後、同条件下で平櫛を取り付けたレオ
メーター［不動工業（株）］を用いて櫛とく時の平櫛に
かかる力を測定し、次式にもとづいて櫛通り抵抗値を求
めた。 櫛通り抵抗値(％)＝(処理後の櫛通り抵抗値／処理前の
櫛通り抵抗値)×１００ ◎ ：櫛通り抵抗値８５％未満 ○ ：櫛通り抵抗値８５％以上９０％未満 × ：櫛通り抵抗値９０％以上

【００２６】（３）仕上がり感 専門パネラー１０名の頭髪を正面から左右に２分し、実
施例と比較例１の各々３ｇずつ左右に分けて塗布し洗髪
する。乾燥後に左右の仕上がり感を評価する。 ○ ： 比較例１に比べて仕上がり感が良い × ： 比較例１と同等以下

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】に結果を示す。 表１、表２から、本発明
の糖類誘導体のアニオン活性剤とカチオン性高分子を配
合した毛髪用洗浄剤組成物は比較例に比べて洗髪・乾燥
後の毛髪にしっとりしなやかな感触を付与し、また櫛通
り性に優れていると認められる。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、従来の毛髪用洗浄剤組
成物が有する乾燥過程の毛髪のべたつきや乾燥後のごわ
つきをなくし、洗髪・乾燥後の毛髪に対してしっとりし
なやかな感触や、櫛通りが良くサラサラした仕上がり感
を付与する毛髪用洗浄剤組成物が提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/075 C11D 1/04 - 1/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）式（１）： 【化１】 ［式中、Ｒ_１、Ｒ_２は、一方が炭素数１〜２４のアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基を示し、他方は水素を
   示す。Ｇは糖類を示す。ｎ１は１〜１０である。Ｍ_１は
   アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアまたは炭
   素数２あるいは３のヒドロキシアルキル基を有する低級
   アルカノールアミンを示す。］で示される糖類誘導体の
   アニオン活性剤と２５℃において、水に分散または溶解
   するカチオン性高分子あるいはノニオン性高分子を必須
   成分として含有することを特徴とする毛髪用洗浄剤組成
   物。
2. 【請求項２】 ２５℃において、水に分散または溶解す
   る高分子がカチオン性高分子であることを特徴とする
   請求項１に記載の毛髪用洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 カチオン性高分子が、式（２）： 【化２】 ［式中、Ｅはグアガム残基を示す。Ｃは炭素数１〜３の
   アルキレン基、ヒドロキシアルキレン基を示す。Ｒ_３は
   炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基を示す。ｎ４
   は正の整数を示す。］で示されるグアガムヒドロキシプ
   ロリルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ある
   いは式（３）： 【化３】 ［式中、Ｇはアンヒドログルコース単位の残基を示し、
   ｎ５は５０〜２００００の整数であり、各Ｒ_４はそれぞ
   れ式（４）： 【化４】 ［式中、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７は同じか、または異なる炭素
   数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基ま
   たは窒素原子を含んだ複素環を示す。Ｒ_８、Ｒ_９は炭素
   数２または３のアルキレン基を示し、Ｒ_１０は炭素数１
   〜３のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を示
   す。Ｍ_２は塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、硫酸
   イオン、スルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、リン酸
   イオン、硝酸イオンを示す。ｎ６、ｎ８は０〜１０の整
   数を示し、ｎ７は０〜３の整数を示す。］］で示される
   ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメ
   チルアンモニウムクロリドエーテルであることを特徴と
   する請求項１に記載の毛髪用洗浄剤組成物。