JP3215168B2 - Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（ｎｐｈａ）の塩 - Google Patents
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（ｎｐｈａ）の塩Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/04—N-nitroso compounds
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Description
【０００１】発明の分野 本発明は、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの
塩、その溶液、およびそれを用いて重合を防止する方法
に関する。
塩、その溶液、およびそれを用いて重合を防止する方法
に関する。
【０００２】発明の背景 Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン〔カップフェロ
ン（ｃｕｐｆｅｒｒｏｎ）〕のアンモニウム塩は、既知
の重合防止剤であるが、いくつかの欠点を有しており、
それには溶解性が制限されることも含まれている。溶解
性が制限されることによりある種のプロセスの流れにそ
れを加えることは難しい。
ン（ｃｕｐｆｅｒｒｏｎ）〕のアンモニウム塩は、既知
の重合防止剤であるが、いくつかの欠点を有しており、
それには溶解性が制限されることも含まれている。溶解
性が制限されることによりある種のプロセスの流れにそ
れを加えることは難しい。
【０００３】また、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシア
ミンの他の誘導体も知られている（Ｇｒｏｓ，ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許第３，４２６，０６３号および同第４，
７７２，７４０号を参照）。溶媒は使用に適した溶液を
造るのに用いなければならない。これらの溶媒は、しば
しば、使用中に種々の問題の原因となる。カップフェロ
ン（ｃｕｐｆｅｒｒｏｎ）は、溶媒例えば水および低級
アルコール類に対して溶解性が制限されている。カップ
フェロンは、次に示した溶媒中において２５℃において
溶解性が次のように制限されている：水（１２％）、メ
タノール（５．５％）、およびイソプロパノール（０．
３８％）、そして疎水性溶媒、すなわち水と混和しない
溶媒には本質的に不溶性である。前記溶媒中におけるカ
ップフェロンの溶解性が制限される結果として、これら
の溶媒の異論の余地のあるほどの多量が、カップフェロ
ンが望ましい防止剤である場合の多くの適用において必
要である。
ミンの他の誘導体も知られている（Ｇｒｏｓ，ｅｔ ａ
ｌ．の米国特許第３，４２６，０６３号および同第４，
７７２，７４０号を参照）。溶媒は使用に適した溶液を
造るのに用いなければならない。これらの溶媒は、しば
しば、使用中に種々の問題の原因となる。カップフェロ
ン（ｃｕｐｆｅｒｒｏｎ）は、溶媒例えば水および低級
アルコール類に対して溶解性が制限されている。カップ
フェロンは、次に示した溶媒中において２５℃において
溶解性が次のように制限されている：水（１２％）、メ
タノール（５．５％）、およびイソプロパノール（０．
３８％）、そして疎水性溶媒、すなわち水と混和しない
溶媒には本質的に不溶性である。前記溶媒中におけるカ
ップフェロンの溶解性が制限される結果として、これら
の溶媒の異論の余地のあるほどの多量が、カップフェロ
ンが望ましい防止剤である場合の多くの適用において必
要である。
【０００４】カップフェロンの溶液は、変色および黒色
沈殿の生成によって明らかなように、空気の存在におい
て分解される。分解の範囲および速度を最少にするため
には、不活性な雰囲気例えば窒素の存在下で貯蔵するこ
とが必要である。
沈殿の生成によって明らかなように、空気の存在におい
て分解される。分解の範囲および速度を最少にするため
には、不活性な雰囲気例えば窒素の存在下で貯蔵するこ
とが必要である。
【０００５】カップフェロン溶液の前述の欠点は、前述
のＧｒｏｓの米国特許に記載されたＮ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシアミンの塩によっては克服されない。それ
どころか、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン（Ｎ
ＰＨＡ）のこれらの塩は、アクリル酸類およびアクリル
酸類のエステル類の重合体生成を防止するのに使用する
には不満足である。そのような単量体の存在において
は、前記アミン塩は、有機脂肪族アミン（例えば、エチ
ルアミン等）の生成を伴って分解する。相応する前記ア
ミン塩の分解によって生成した低沸点アミン（例えば、
Ｃ1 −Ｃ7 脂肪族アミン）は、アクリル酸類の単量体ま
たはアクリル酸類のエステル類の単量体とこれらの低沸
点アミンとが共に蒸溜される実質的な危険性があり、結
果的に、それらの単量体から造られた重合体、例えばポ
リ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、およ
びポリ（アクリル酸エチル）の変色を生じる。相応する
前記アミン塩の分解によって生成したより高い沸点を有
するアミン（例えば、Ｃ8 −Ｃ20脂肪族アミン）は、水
と極めて混合しない。それ故、そのような塩は水を含有
しているアクリル酸系に添加するのには全く満足でな
い。
のＧｒｏｓの米国特許に記載されたＮ−ニトロソフェニ
ルヒドロキシアミンの塩によっては克服されない。それ
どころか、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミン（Ｎ
ＰＨＡ）のこれらの塩は、アクリル酸類およびアクリル
酸類のエステル類の重合体生成を防止するのに使用する
には不満足である。そのような単量体の存在において
は、前記アミン塩は、有機脂肪族アミン（例えば、エチ
ルアミン等）の生成を伴って分解する。相応する前記ア
ミン塩の分解によって生成した低沸点アミン（例えば、
Ｃ1 −Ｃ7 脂肪族アミン）は、アクリル酸類の単量体ま
たはアクリル酸類のエステル類の単量体とこれらの低沸
点アミンとが共に蒸溜される実質的な危険性があり、結
果的に、それらの単量体から造られた重合体、例えばポ
リ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸メチル）、およ
びポリ（アクリル酸エチル）の変色を生じる。相応する
前記アミン塩の分解によって生成したより高い沸点を有
するアミン（例えば、Ｃ8 −Ｃ20脂肪族アミン）は、水
と極めて混合しない。それ故、そのような塩は水を含有
しているアクリル酸系に添加するのには全く満足でな
い。
【０００６】従って、アクリル酸類の系およびアクリル
酸エステル類の系に添加することができ、かつそのよう
な系における重合体の望ましくない生成を防止するのに
有効であるＮＰＨＡの塩が要求されている。
酸エステル類の系に添加することができ、かつそのよう
な系における重合体の望ましくない生成を防止するのに
有効であるＮＰＨＡの塩が要求されている。
【０００７】発明の記述 現在において、前述の要求を実質的に満たしている化合
物が見出された。これらの化合物においては、ＮＰＨＡ
のこれらの相応するアミン塩の分解によって生成したア
ミンと、蒸溜によって精製されるアクリル酸類の単量体
またはアクリル酸エステル類の単量体とが共に蒸溜され
る危険はない。
物が見出された。これらの化合物においては、ＮＰＨＡ
のこれらの相応するアミン塩の分解によって生成したア
ミンと、蒸溜によって精製されるアクリル酸類の単量体
またはアクリル酸エステル類の単量体とが共に蒸溜され
る危険はない。
【０００８】一般的に述べれば、本発明の１つの面は、
新規なＮＰＨＡの塩を提供することである。
新規なＮＰＨＡの塩を提供することである。
【０００９】更に他の面において、本発明は、単量体特
にアクリル酸類からの望ましくない重合体の生成を防止
するために、新規なＮＰＨＡの塩の有効量を前記単量体
に添加することから成る、前記単量体特にアクリル酸類
からの望ましくない重合体の生成を防止する方法に関す
る。
にアクリル酸類からの望ましくない重合体の生成を防止
するために、新規なＮＰＨＡの塩の有効量を前記単量体
に添加することから成る、前記単量体特にアクリル酸類
からの望ましくない重合体の生成を防止する方法に関す
る。
【００１０】発明の詳細 本発明の有機アミンのモノ−、ジ−、またはより高く置
換された塩基塩から成る、ＮＰＨＡの（化学量論的のま
たは非化学量論的の）塩は、（便宜のために）中和形態
において次式によって表わされる：式
換された塩基塩から成る、ＮＰＨＡの（化学量論的のま
たは非化学量論的の）塩は、（便宜のために）中和形態
において次式によって表わされる：式
【化２】
【００１１】〔式中、ｎは、アミンにおける塩基性窒素
の官能数より少ないか、または等しく、そして好ましく
は１〜３であり、Ｒ1 は、水素、アルキル、例えば１−
５個の炭素原子を有する低級アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等、またはヒドロ
キシアルキル、例えば４−５個の炭素原子を有するヒド
ロキシ低級アルキル、例えばヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、
ヒドロキシペンチル等、またはヒドロキシアルコキシア
ルキル、例えばヒドロキシ低級アルコキシ低級アルキ
ル、例えばヒドロキシエトキシエチル、またはヒドロキ
シアルキルアミノアルキル、例えばヒドロキシ低級アル
キルアミノ低級アルキル、例えばヒドロキシエチルアミ
ノエチル等であり、Ｒ2 は、水素、前述で定義したよう
なアルキル、アミノアルキル、例えば１−１０個の炭素
原子を有するアミノ低級アルキル、例えばアミノメチ
ル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、ア
ミノペンチル、アミノヘキシル、アミノヘプチル、アミ
ノオクチル、アミノノニル、アミノデシル等、またはア
ミノフェニルであり、Ｒ3 は、水素、前述で定義したよ
うなアルキル、前述で定義したようなアミノアルキルで
あり、またはＲ2 およびＲ3 は、窒素原子と共に結合し
て（Ｒ2 およびＲ3 が窒素原子に結合している）モルホ
リノ環を生成し、ただしＲ1 がヒドロキシアルキルであ
るときは、Ｒ2 およびＲ3 は、窒素原子と共に結合して
（Ｒ2 およびＲ3 が窒素原子に結合している）置換また
は非置換の、飽和または不飽和の複素環式環、例えば２
−８個の炭素原子を有し、かつ窒素または酸素から選ば
れた１−３個のヘテロ原子、またはそれらの両方を有す
る複素環式環、例えばモルホリノ、ピロリジニル、ピロ
リル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピペルジニル（ｐｉ
ｐｅｒｄｉｎｙｌ）、ピリジニル、ピリダジニル、ピラ
ジニル、ピペラジニル（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｙｌ）、ト
リアゾリル、トリアジニル、インドリル等を生成し、か
つ前記置換基はアルキル、例えば１−５個の炭素原子を
有する低級アルキル、またはヒドロキシアルキル、例え
ばヒドロキシ低級アルキル、例えばヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブ
チル、ヒドロキシペンチル等である〕
の官能数より少ないか、または等しく、そして好ましく
は１〜３であり、Ｒ1 は、水素、アルキル、例えば１−
５個の炭素原子を有する低級アルキル、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル等、またはヒドロ
キシアルキル、例えば４−５個の炭素原子を有するヒド
ロキシ低級アルキル、例えばヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、
ヒドロキシペンチル等、またはヒドロキシアルコキシア
ルキル、例えばヒドロキシ低級アルコキシ低級アルキ
ル、例えばヒドロキシエトキシエチル、またはヒドロキ
シアルキルアミノアルキル、例えばヒドロキシ低級アル
キルアミノ低級アルキル、例えばヒドロキシエチルアミ
ノエチル等であり、Ｒ2 は、水素、前述で定義したよう
なアルキル、アミノアルキル、例えば１−１０個の炭素
原子を有するアミノ低級アルキル、例えばアミノメチ
ル、アミノエチル、アミノプロピル、アミノブチル、ア
ミノペンチル、アミノヘキシル、アミノヘプチル、アミ
ノオクチル、アミノノニル、アミノデシル等、またはア
ミノフェニルであり、Ｒ3 は、水素、前述で定義したよ
うなアルキル、前述で定義したようなアミノアルキルで
あり、またはＲ2 およびＲ3 は、窒素原子と共に結合し
て（Ｒ2 およびＲ3 が窒素原子に結合している）モルホ
リノ環を生成し、ただしＲ1 がヒドロキシアルキルであ
るときは、Ｒ2 およびＲ3 は、窒素原子と共に結合して
（Ｒ2 およびＲ3 が窒素原子に結合している）置換また
は非置換の、飽和または不飽和の複素環式環、例えば２
−８個の炭素原子を有し、かつ窒素または酸素から選ば
れた１−３個のヘテロ原子、またはそれらの両方を有す
る複素環式環、例えばモルホリノ、ピロリジニル、ピロ
リル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピペルジニル（ｐｉ
ｐｅｒｄｉｎｙｌ）、ピリジニル、ピリダジニル、ピラ
ジニル、ピペラジニル（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｙｌ）、ト
リアゾリル、トリアジニル、インドリル等を生成し、か
つ前記置換基はアルキル、例えば１−５個の炭素原子を
有する低級アルキル、またはヒドロキシアルキル、例え
ばヒドロキシ低級アルキル、例えばヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブ
チル、ヒドロキシペンチル等である〕
【００１２】ＮＰＨＡは利用可能な窒素原子の１、２ま
たは３つに結合して、モノ−、ジ−、またはより高く置
換された塩を生成する。
たは３つに結合して、モノ−、ジ−、またはより高く置
換された塩を生成する。
【００１３】前述の塩は、化学量論的化合物であること
は必要でないが、塩基性窒素の官能数は、存在している
ＮＰＨＡ部分の数に少なくとも等しいことだけは必要で
ある。
は必要でないが、塩基性窒素の官能数は、存在している
ＮＰＨＡ部分の数に少なくとも等しいことだけは必要で
ある。
【００１４】本発明のＮＰＨＡの塩は、１置換、２置
換、３置換、または選ばれた特別な塩に依存して更に高
い置換でさえあってもよい。
換、３置換、または選ばれた特別な塩に依存して更に高
い置換でさえあってもよい。
【００１５】本発明の塩のいくつかの例には、次の化合
物が包含される。ただしＡ- は、式
物が包含される。ただしＡ- は、式
【化３】
【００１６】を表わす記号である。
【００１７】１． ジエチレントリアミン １置換物
【化４】
【００１８】２置換物
【化５】
【化６】
【００１９】３置換物
【化７】
【００２０】２． エチレンジアミン １置換物
【化８】
【００２１】２置換物
【化９】
【００２２】３． メタフェニレンジアミン １置換物
【化１０】
【００２３】２置換物
【化１１】
【００２４】４． ４−（２−ヒドロキシエチル）モル
ホリン
ホリン
【化１２】
【００２５】５． トリブチルアミン
【化１３】
【００２６】６． １，４−ブチレンジアミン １置換物
【化１４】
【００２７】２置換物
【化１５】
【００２８】７． ３，３′−イミノビスプロピルアミ
ン １置換物
ン １置換物
【化１６】
【００２９】２置換物
【化１７】
【００３０】使用することができる他のアミンには、プ
ロピレンジアミン、ジブチレントリアミン、テトラエチ
ルペンタミン、テトラブチルペンタミン、テトラエチレ
ンジアミン、テトラブチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、４−エチルモルホリン、４−ブチルモルホリン、
ｏ−、ｍ−、またはｐ−アミノアニリンが包含される。
ロピレンジアミン、ジブチレントリアミン、テトラエチ
ルペンタミン、テトラブチルペンタミン、テトラエチレ
ンジアミン、テトラブチレンジアミン、トリエチルアミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、４−エチルモルホリン、４−ブチルモルホリン、
ｏ−、ｍ−、またはｐ−アミノアニリンが包含される。
【００３１】本発明に使用されるＮＰＨＡの塩は、
（１）溶媒中において−この溶媒は次に行う溶媒の蒸溜
によって除去し乾燥した塩を生成させることができる−
アミンとカップフェロンとの等モル比を反応させ、そし
て（２）溶媒としてのアミンの過剰中において、好まし
くは、反応の過程中に発生するアンモニアの除去を助け
るために窒素または不活性ガスで反応系を散布しなが
ら、アミンとカップフェロンとを反応させることにより
造ることができる。
（１）溶媒中において−この溶媒は次に行う溶媒の蒸溜
によって除去し乾燥した塩を生成させることができる−
アミンとカップフェロンとの等モル比を反応させ、そし
て（２）溶媒としてのアミンの過剰中において、好まし
くは、反応の過程中に発生するアンモニアの除去を助け
るために窒素または不活性ガスで反応系を散布しなが
ら、アミンとカップフェロンとを反応させることにより
造ることができる。
【００３２】一般的に、ＮＰＨＡのこれらの塩の合成に
おいて、過剰なアミンより他の溶媒が望ましい場合に
は、アミンを溶解することが可能な極性有機溶媒を用い
ることができる。反応溶媒として使用するためには、ア
ルコール類が好ましく、特にイソプロパノールが好まし
い。好ましくは、カップフェロンを反応溶媒に加え、次
いで攪拌しながらその溶媒の残りにアミンを加える。一
般的に、カップフェロンは、だいたい化学量論的な量に
おいて加える。すなわち、アミン１モルにつきカップフ
ェロンのほゞ１モルの全部を加えるような量で加える。
しかし、もし過剰のアミンが溶媒として望ましいなら
ば、カップフェロンは化学量論的な量よりも少ない量で
加えてもよい。好ましくは、アミンおよびカップフェロ
ンの等しい重量部を使用する。反応は任意の適当な条件
下で実施する。これらの条件には、例えば約５０℃の温
度および大気圧が包含される。反応を完了させるのに必
要とする時間は、使用するアミン、反応温度、および反
応体の相対量に依存する。乾燥塩は、既知の回収方法を
使用してアルコール溶媒から回収することができる。例
えば、回収は、反応混合物を約０℃に冷却し、ＮＰＨＡ
の塩を結晶させることにより行うことができる。
おいて、過剰なアミンより他の溶媒が望ましい場合に
は、アミンを溶解することが可能な極性有機溶媒を用い
ることができる。反応溶媒として使用するためには、ア
ルコール類が好ましく、特にイソプロパノールが好まし
い。好ましくは、カップフェロンを反応溶媒に加え、次
いで攪拌しながらその溶媒の残りにアミンを加える。一
般的に、カップフェロンは、だいたい化学量論的な量に
おいて加える。すなわち、アミン１モルにつきカップフ
ェロンのほゞ１モルの全部を加えるような量で加える。
しかし、もし過剰のアミンが溶媒として望ましいなら
ば、カップフェロンは化学量論的な量よりも少ない量で
加えてもよい。好ましくは、アミンおよびカップフェロ
ンの等しい重量部を使用する。反応は任意の適当な条件
下で実施する。これらの条件には、例えば約５０℃の温
度および大気圧が包含される。反応を完了させるのに必
要とする時間は、使用するアミン、反応温度、および反
応体の相対量に依存する。乾燥塩は、既知の回収方法を
使用してアルコール溶媒から回収することができる。例
えば、回収は、反応混合物を約０℃に冷却し、ＮＰＨＡ
の塩を結晶させることにより行うことができる。
【００３３】ＮＰＨＡの塩は、次の態様：（ｉ）ＮＰＨ
Ａの乾燥塩として、（ｉｉ）過剰のアミン中のＮＰＨＡ
の塩として、または（ｉｉｉ）極性溶剤例えば水または
アルコール類例えばイソプロパノール等中におけるＮＰ
ＨＡの塩を含有する溶液中で、分解なしに長時間に亘っ
て大気中に貯蔵することができる。黒色固体または沈殿
の変色または生成は、数か月に亘って観察されない。
Ａの乾燥塩として、（ｉｉ）過剰のアミン中のＮＰＨＡ
の塩として、または（ｉｉｉ）極性溶剤例えば水または
アルコール類例えばイソプロパノール等中におけるＮＰ
ＨＡの塩を含有する溶液中で、分解なしに長時間に亘っ
て大気中に貯蔵することができる。黒色固体または沈殿
の変色または生成は、数か月に亘って観察されない。
【００３４】本発明の他の部分は、蒸溜ユニット（ｄｉ
ｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｕｎｉｔ）にＮＰＨＡの塩の有
効量を添加することから成る、蒸溜ユニットにおける重
合性エチレン性不飽和酸、それらのエステル、またはそ
れらの混合物から選ばれたエチレン性不飽和単量体から
の望ましくない重合体の生成を防止する方法を包含して
いる。
ｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｕｎｉｔ）にＮＰＨＡの塩の有
効量を添加することから成る、蒸溜ユニットにおける重
合性エチレン性不飽和酸、それらのエステル、またはそ
れらの混合物から選ばれたエチレン性不飽和単量体から
の望ましくない重合体の生成を防止する方法を包含して
いる。
【００３５】ＮＰＨＡの塩は、エチレン性不飽和酸およ
びそれらのエステル例えばアクリル酸およびそれらのエ
ステルにおける、望ましくない重合例えば熱重合および
ポプコーン重合体の生成に対する有効な防止剤であるこ
とが見出された。ＮＰＨＡの塩は、流体相および蒸気相
の両方において望ましくない重合を防止するのに有効で
ある。すなわち、前記のような単量体の液体相における
防止を行うこともできるし、そのような液体相上の蒸気
空間においても防止を行うことができる。
びそれらのエステル例えばアクリル酸およびそれらのエ
ステルにおける、望ましくない重合例えば熱重合および
ポプコーン重合体の生成に対する有効な防止剤であるこ
とが見出された。ＮＰＨＡの塩は、流体相および蒸気相
の両方において望ましくない重合を防止するのに有効で
ある。すなわち、前記のような単量体の液体相における
防止を行うこともできるし、そのような液体相上の蒸気
空間においても防止を行うことができる。
【００３６】本明細書に使用されている用語「アクリル
酸」には、置換または非置換のアクリル酸例えばアクリ
ル酸自体、メタクリル酸等が包含される。そのような酸
の単量体エステルには、例えば１−約８個の炭素原子を
有する低級アルカノール、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、およびオクチル（例えば、２−エチルヘキシ
ル）アルコールと、前記酸とのエステルが包含される。
酸」には、置換または非置換のアクリル酸例えばアクリ
ル酸自体、メタクリル酸等が包含される。そのような酸
の単量体エステルには、例えば１−約８個の炭素原子を
有する低級アルカノール、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、およびオクチル（例えば、２−エチルヘキシ
ル）アルコールと、前記酸とのエステルが包含される。
【００３７】種々の防止された単量体溶液は、任意の適
当な温度（例えば、約２０℃〜２５℃）において、アミ
ン形態における新規な塩化合物の１種またはそれ以上
と、防止されるべき単量体とを単純に混合することによ
って造ることができる。
当な温度（例えば、約２０℃〜２５℃）において、アミ
ン形態における新規な塩化合物の１種またはそれ以上
と、防止されるべき単量体とを単純に混合することによ
って造ることができる。
【００３８】所望により、ＮＰＨＡの塩は、防止される
べき単量体（複数）または単量体（単数）を含有してい
る系の中に導入するか、さもなければ混合する、と理解
すべきである。これらの塩は、そのままで、または溶液
例えば水溶液またはアルコール溶液で添加することがで
きる。
べき単量体（複数）または単量体（単数）を含有してい
る系の中に導入するか、さもなければ混合する、と理解
すべきである。これらの塩は、そのままで、または溶液
例えば水溶液またはアルコール溶液で添加することがで
きる。
【００３９】ＮＰＨＡの塩は、ＮＰＨＡ塩の任意の有効
量を用いて、全単量体系または他の単量体含有系と混合
してよい。ＮＰＨＡの塩におけるＮＰＨＡの量の基準で
表現した有効量は、一般的に、単量体の約２０〜約１０
００部／１００万部（ｐｐｍ）の範囲である。単量体
（複数）または単量体（単数）−含有系例えばアクリル
酸類またはそれらのエステル類に、前記の量を添加する
ことにより、前記単量体の熱重合を効果的に防止し、同
時にポプコーン重合体の生成を効果的に防止することが
見出された。有利なことには、達成された防止効果は、
液体相および蒸気相の両方において観察される。
量を用いて、全単量体系または他の単量体含有系と混合
してよい。ＮＰＨＡの塩におけるＮＰＨＡの量の基準で
表現した有効量は、一般的に、単量体の約２０〜約１０
００部／１００万部（ｐｐｍ）の範囲である。単量体
（複数）または単量体（単数）−含有系例えばアクリル
酸類またはそれらのエステル類に、前記の量を添加する
ことにより、前記単量体の熱重合を効果的に防止し、同
時にポプコーン重合体の生成を効果的に防止することが
見出された。有利なことには、達成された防止効果は、
液体相および蒸気相の両方において観察される。
【００４０】カップフェロンのＮＰＨＡの他の塩への転
化率％は、きわめて重要である。その反応が不完全（カ
ップフェロンの残留量が反応混合物中に残る）であるな
らば、貧弱な防止が観察される。
化率％は、きわめて重要である。その反応が不完全（カ
ップフェロンの残留量が反応混合物中に残る）であるな
らば、貧弱な防止が観察される。
【００４１】次の実施例によって本発明の実際が例示さ
れるが、これらは例示として示されるものであって、本
発明を限定するものとして示されるものではない。前述
した如き本明細書の記述中の全ての量は、特にことわり
がなければ重量によって示してある。
れるが、これらは例示として示されるものであって、本
発明を限定するものとして示されるものではない。前述
した如き本明細書の記述中の全ての量は、特にことわり
がなければ重量によって示してある。
【００４２】Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン
の塩の製造 Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩は、乾燥
形態（後述の製造Ｉ）および過剰のアミンによる溶液形
態（後述の製造ＩＩ）の両方において造ることができ
る。これら２つの製造は類似しているが、次のやり方で
異っている：
の塩の製造 Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンの塩は、乾燥
形態（後述の製造Ｉ）および過剰のアミンによる溶液形
態（後述の製造ＩＩ）の両方において造ることができ
る。これら２つの製造は類似しているが、次のやり方で
異っている：
【００４３】（ｉ） カップフェロン：アミンの１：１
モル比を、乾燥塩の製造のために使用した（しかし、ア
ミンが２個のアミノ官能基を有しているならば、２カッ
プフェロン：１アミンのモル比の塩等を造ることが可能
である）。
モル比を、乾燥塩の製造のために使用した（しかし、ア
ミンが２個のアミノ官能基を有しているならば、２カッ
プフェロン：１アミンのモル比の塩等を造ることが可能
である）。
【００４４】（ｉｉ） 乾燥塩は、溶液形態の製造のた
めに必要としないイソプロパノールの存在において製造
する。そして、
めに必要としないイソプロパノールの存在において製造
する。そして、
【００４５】（ｉｉｉ） カップフェロン：アミンの５
０％：５０％（重量／重量）比は、前記塩の溶液形態の
製造のために使用する。（カップフェロンの分子量は、
使用する任意のアミンの分子量よりも高いでの、通常、
アミンは過剰に存在させる）。全ての場合において、メ
タフェニレンジアミン以外は、使用するアミンは液体で
あり、それ故、これら塩の溶液形態の製造においては、
溶媒を存在させることは必要でない。
０％：５０％（重量／重量）比は、前記塩の溶液形態の
製造のために使用する。（カップフェロンの分子量は、
使用する任意のアミンの分子量よりも高いでの、通常、
アミンは過剰に存在させる）。全ての場合において、メ
タフェニレンジアミン以外は、使用するアミンは液体で
あり、それ故、これら塩の溶液形態の製造においては、
溶媒を存在させることは必要でない。
【００４６】製造Ｉ カップフェロンおよびアミンの１：１モル比を使用する
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアミン塩の
製造 カップフェロン（５ｇ、０．０３２２モル）およびイソ
プロパノール（１５ｍｌ）を、２５ｍｌの３ツ口丸底フ
ラスコに入れた。（注：ＮＰＨＡのメタフェニレンジア
ミン塩の製造においては、メタノールを溶媒として使用
し、イソプロパノールを使用しなかった）。攪拌を始
め、そして前記系に（アンモニアを除くために）窒素を
散布し、選択したアミン（０．０３２２モル）を、フラ
スコの１つの口の隔壁（ｓｅｐｔｕｍ）を通して、予め
秤量した注入器を経由して、フラスコに加えた。次い
で、使用したアミンの正確な量を定めるために、注入器
を再び秤量した。アミンを添加してすぐフラスコを５０
℃に加熱し、この温度において約２時間保った。２時間
加熱後、油浴を下にさげ、そしてフラスコを窒素の存在
下で冷却した。必要により、所望の転化が達成されるま
で、反応混合物を更に加熱した（表１の注：ｂを参
照）。満足な転化が達成されたときは、混合物を窒素の
存在下で妨げることなしに放置し、前記塩を結晶化させ
た。固体を減圧濾過によりフラスコから除き、ヘキサン
で洗い、そして秤量したビーカー（ｔａｒｅｄｂｅａｋ
ｅｒ）中に置いて減圧オーブン中で乾燥させた。次いで
この塩を秤量し、更に使用するまでびん中に貯えた。
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアミン塩の
製造 カップフェロン（５ｇ、０．０３２２モル）およびイソ
プロパノール（１５ｍｌ）を、２５ｍｌの３ツ口丸底フ
ラスコに入れた。（注：ＮＰＨＡのメタフェニレンジア
ミン塩の製造においては、メタノールを溶媒として使用
し、イソプロパノールを使用しなかった）。攪拌を始
め、そして前記系に（アンモニアを除くために）窒素を
散布し、選択したアミン（０．０３２２モル）を、フラ
スコの１つの口の隔壁（ｓｅｐｔｕｍ）を通して、予め
秤量した注入器を経由して、フラスコに加えた。次い
で、使用したアミンの正確な量を定めるために、注入器
を再び秤量した。アミンを添加してすぐフラスコを５０
℃に加熱し、この温度において約２時間保った。２時間
加熱後、油浴を下にさげ、そしてフラスコを窒素の存在
下で冷却した。必要により、所望の転化が達成されるま
で、反応混合物を更に加熱した（表１の注：ｂを参
照）。満足な転化が達成されたときは、混合物を窒素の
存在下で妨げることなしに放置し、前記塩を結晶化させ
た。固体を減圧濾過によりフラスコから除き、ヘキサン
で洗い、そして秤量したビーカー（ｔａｒｅｄｂｅａｋ
ｅｒ）中に置いて減圧オーブン中で乾燥させた。次いで
この塩を秤量し、更に使用するまでびん中に貯えた。
【００４７】製造ＩＩ ５０：５０（重量／重量）カップフェロンおよびアミン
を使用する過剰のアミンにおけるＮ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンのアミン塩（溶液形態）の製造 カップフェロン（〜５ｇ）を、２５ｍｌの３ツ口丸底フ
ラスコに入れた。〔注：過剰のアミンにおけるＮＰＨＡ
のメタフェニレンジアミン（ｍＰＤ）塩の溶液の製造に
おいては、ｍＰＤは固体であるので、溶媒ＭｅＯＨを使
用することが必要である〕。攪拌を始め、そして前記系
に（アンモニアを除くために）窒素を散布し、選択した
アミン（〜５ｇ）を、フラスコの１つの口の隔壁を通し
て、予め秤量した注入器を経由して、フラスコに加え
た。次いで、使用したアミンの正確な量を定めるため
に、注入器を再び秤量した。アミンを添加してすぐフラ
スコを５０℃に加熱し、この温度において約２時間保っ
た。２時間加熱後、油浴を下にさげ、そしてフラスコを
窒素の存在下で冷却した。必要により、所望の転化が達
成されるまで、反応混合物を更に加熱した。満足な転化
が達成されたときは（第１表の注：ｂを参照）、混合物
をフラスコから除き、秤量し、更に使用するまでびん中
に貯えた。
を使用する過剰のアミンにおけるＮ−ニトロソフェニル
ヒドロキシルアミンのアミン塩（溶液形態）の製造 カップフェロン（〜５ｇ）を、２５ｍｌの３ツ口丸底フ
ラスコに入れた。〔注：過剰のアミンにおけるＮＰＨＡ
のメタフェニレンジアミン（ｍＰＤ）塩の溶液の製造に
おいては、ｍＰＤは固体であるので、溶媒ＭｅＯＨを使
用することが必要である〕。攪拌を始め、そして前記系
に（アンモニアを除くために）窒素を散布し、選択した
アミン（〜５ｇ）を、フラスコの１つの口の隔壁を通し
て、予め秤量した注入器を経由して、フラスコに加え
た。次いで、使用したアミンの正確な量を定めるため
に、注入器を再び秤量した。アミンを添加してすぐフラ
スコを５０℃に加熱し、この温度において約２時間保っ
た。２時間加熱後、油浴を下にさげ、そしてフラスコを
窒素の存在下で冷却した。必要により、所望の転化が達
成されるまで、反応混合物を更に加熱した。満足な転化
が達成されたときは（第１表の注：ｂを参照）、混合物
をフラスコから除き、秤量し、更に使用するまでびん中
に貯えた。
【表１】
【表２】
【表３】
【００４８】実施例７評 価 防止剤の評価方法は、蒸溜条件下におけるＮＰＨＡのア
ミン塩の防止性能をモニター（ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ）
することを包含している。蒸溜装置は、２個の５−トレ
ー オルダーショー カラム セクション（５−ｔｒａ
ｙ Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ ｃｏｌｕｍｎ ｓｅｃｔｉｏ
ｎｓ）によって上に載せられた１リットルの５ツ口蒸溜
フラスコから成っている。フィンガータイプ（ｆｉｎｇ
ｅｒ−ｔｙｐｅ）の冷却器および温度計の接合部を有す
る標準の磁気式に調節された還流蒸溜頭部が、オルダー
ショー カラムの頭部に連結されている。
ミン塩の防止性能をモニター（ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ）
することを包含している。蒸溜装置は、２個の５−トレ
ー オルダーショー カラム セクション（５−ｔｒａ
ｙ Ｏｌｄｅｒｓｈａｗ ｃｏｌｕｍｎ ｓｅｃｔｉｏ
ｎｓ）によって上に載せられた１リットルの５ツ口蒸溜
フラスコから成っている。フィンガータイプ（ｆｉｎｇ
ｅｒ−ｔｙｐｅ）の冷却器および温度計の接合部を有す
る標準の磁気式に調節された還流蒸溜頭部が、オルダー
ショー カラムの頭部に連結されている。
【００４９】実験を始める前に、フラスコに、４−メト
キシフェノール（ＭＥＨＱ；２００ｐｐｍ）、フェノチ
アジン（ＰＴＺ；６００ｐｐｍ）およびハイドロキノン
（ＨＱ；６０ｐｐｍ）を含有するアクリル酸（ＡＡ）
（５００ｇ）を最初に仕込んだ。蒸溜の間、（ＭＥＨＱ
２００ｐｐｍで防止した）ＡＡを、９０ｃｃ／時間の速
度でフラスコに供給した。また、乾燥空気を、２０ｃｃ
／分の速度で液体レベルの下においてフラスコに供給し
た。蒸溜実験中、還流比を４（すなわち、蒸溜物として
２０％を集め、８０％を還流させた）に維持し、４時間
続けた。４０ｃｃ／時間の底部ブリード（ｂｏｔｔｏｍ
ｓ ｂｌｅｅｄ）を、手で３０分毎に２０ｃｃで除い
た。
キシフェノール（ＭＥＨＱ；２００ｐｐｍ）、フェノチ
アジン（ＰＴＺ；６００ｐｐｍ）およびハイドロキノン
（ＨＱ；６０ｐｐｍ）を含有するアクリル酸（ＡＡ）
（５００ｇ）を最初に仕込んだ。蒸溜の間、（ＭＥＨＱ
２００ｐｐｍで防止した）ＡＡを、９０ｃｃ／時間の速
度でフラスコに供給した。また、乾燥空気を、２０ｃｃ
／分の速度で液体レベルの下においてフラスコに供給し
た。蒸溜実験中、還流比を４（すなわち、蒸溜物として
２０％を集め、８０％を還流させた）に維持し、４時間
続けた。４０ｃｃ／時間の底部ブリード（ｂｏｔｔｏｍ
ｓ ｂｌｅｅｄ）を、手で３０分毎に２０ｃｃで除い
た。
【００５０】各実験において、２０ｃｃ／時間の速度
で、液体相防止剤溶液（アクリル酸中にＰＴＺおよびＨ
Ｑの各１．０重量％）をカラムの頭部から冷却器に供給
した。これは、（ｉ）蒸溜物試料が適当に防止されてい
ること、および（ｉｉ）実験が、蒸溜装置のカラム内の
トレー（ｔｒａｙｓ）上の不適当な液体相防止に起因し
て早まって失敗しないこと、を確保するためである。
で、液体相防止剤溶液（アクリル酸中にＰＴＺおよびＨ
Ｑの各１．０重量％）をカラムの頭部から冷却器に供給
した。これは、（ｉ）蒸溜物試料が適当に防止されてい
ること、および（ｉｉ）実験が、蒸溜装置のカラム内の
トレー（ｔｒａｙｓ）上の不適当な液体相防止に起因し
て早まって失敗しないこと、を確保するためである。
【００５１】ＮＰＨＡの塩は、（もし水が指示されてい
なければ）ＡＡによる溶液として、１０ｃｃ／時間の速
度でフラスコに供給した。加える防止剤の量は、フラス
コ内の液体容量に基づいて（ＮＰＨＡとして）ｐｐｍで
活性成分として表わされる。
なければ）ＡＡによる溶液として、１０ｃｃ／時間の速
度でフラスコに供給した。加える防止剤の量は、フラス
コ内の液体容量に基づいて（ＮＰＨＡとして）ｐｐｍで
活性成分として表わされる。
【００５２】４時間の実験の間、蒸溜装置は、蒸溜頭部
における重合体の任意の目視証拠物をモニターした。そ
れらを結果を示す方法としては、液体の飛沫が起らない
場合の、そしておそらく蒸気の凝縮がある場合の、蒸溜
頭部における重合体の斑点（ｓｐｅｃｋｓ）を数えるこ
とが含まれている。
における重合体の任意の目視証拠物をモニターした。そ
れらを結果を示す方法としては、液体の飛沫が起らない
場合の、そしておそらく蒸気の凝縮がある場合の、蒸溜
頭部における重合体の斑点（ｓｐｅｃｋｓ）を数えるこ
とが含まれている。
【００５３】ＮＰＨＡの塩の結果および（カップフェロ
ンおよびＮＰＨＡのエタノールアミン塩を包含する）い
くつかの標準の結果を第２表に示した。特にことわりが
なければ、第２表に示されている数は、≦１ｍｍのサイ
ズの重合体の斑点の数を表わしている。
ンおよびＮＰＨＡのエタノールアミン塩を包含する）い
くつかの標準の結果を第２表に示した。特にことわりが
なければ、第２表に示されている数は、≦１ｍｍのサイ
ズの重合体の斑点の数を表わしている。
【００５４】実施例８アミンとアクリル酸との共沸の研究 使用したアミンは、エチレンジアミンの０ｐｐｍを示し
ているエチレンジアミン塩の蒸溜物について行ったＨＰ
ＬＣ研究によって示されているように、アクリル酸と共
沸しなかった。
ているエチレンジアミン塩の蒸溜物について行ったＨＰ
ＬＣ研究によって示されているように、アクリル酸と共
沸しなかった。
【表４】
【００５５】実施例９カップフェロン：活性度の転化率％ 次は、カップフェロンの多量が反応混合物中にまだ残っ
ているときは、活性度は減少することを示している。
ているときは、活性度は減少することを示している。
【表５】
【００５６】実施例１０物 性 次の第４表は、温度３０℃および７℃におけるＮＰＨＡ
のエチレンジアミン（ＥＤＡ）塩の水溶液の異った濃度
における粘度を示した。比較のために、水は、３０℃お
よび７℃において、それぞれ０．７９７５ｃｐおよび
１．４２８ｃｐの粘度を有している。エチレングリコー
ルは、２０℃において、１９．９ｃｐの粘度を有してい
る。
のエチレンジアミン（ＥＤＡ）塩の水溶液の異った濃度
における粘度を示した。比較のために、水は、３０℃お
よび７℃において、それぞれ０．７９７５ｃｐおよび
１．４２８ｃｐの粘度を有している。エチレングリコー
ルは、２０℃において、１９．９ｃｐの粘度を有してい
る。
【表６】
【００５７】前記溶液の粘度は、異った温度における工
場条件（ｐｌａｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）下で前記
溶液を容易に取扱うことができることを示している。
場条件（ｐｌａｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ）下で前記
溶液を容易に取扱うことができることを示している。
【００５８】また、扱い易い粘度を有する防止剤溶液に
加えて、そのような溶液が、防止問題の原因となりうる
冷い気候の間で凍結しないことも重要である。ＮＰＨＡ
のエチレンジアミン塩２０％、エチレンジアミン１０
％、および水７０％を含有する溶液の凍結点は、−１２
℃〜−１７℃であると測定された。
加えて、そのような溶液が、防止問題の原因となりうる
冷い気候の間で凍結しないことも重要である。ＮＰＨＡ
のエチレンジアミン塩２０％、エチレンジアミン１０
％、および水７０％を含有する溶液の凍結点は、−１２
℃〜−１７℃であると測定された。
【００５９】エチレンジアミン塩の水溶液を３か月間モ
ニターしたが、この期間中に、黒色固体および分解生成
物は観察されなかった。本発明はその実施態様として以
下のものを含む。 １． 化学式（Ｉ）において、Ｒ１が、水素または低級
アルキルであり、Ｒ２が、水素、低級アルキル、または
アミノ低級アルキルであり、そしてＲ３は、低級アルキ
ルまたはアミノ低級アルキルであり、ただしＲ１が低級
アルキルであるときは、Ｒ２およびＲ３は、低級アルキ
ルであるＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（Ｎ
ＰＨＡ）の塩。 ２． Ｒ１が、水素またはブチルであり、Ｒ２が、水
素、ブチル、またはアミノエチルであり、そしてＲ
３は、ブチルまたはアミノエチルであり、ただしＲ１が
ブチルであるときは、Ｒ２およびＲ３は、ブチルであ
る、前記第１項に記載の塩。 ３． Ｒ１が、水素であり、そしてＲ２およびＲ３がア
ミノエチルである、前記第２項に記載の塩。 ４． Ｒ１およびＲ２が水素であり、そしてＲ３がアミ
ノエチルである、前記第２項に記載の塩。 ５． Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がブチルである、前記第２
項に記載の塩。 ６． エチレン性不飽和単量体に請求項１の塩の有効量
を添加することから成る、エチレン性不飽和単量体から
望ましくない重合体が生成するのを防止する方法。 ７． 単量体が不飽和の酸またはエステルである、前記
第６項に記載の方法。 ８． 蒸溜前に塩を単量体に添加する、前記第７項に記
載の方法。 ９． 塩が水性媒質中にある、前記第８項に記載の方
法。 １０． 前記第１項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １１． 前記第２項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １２． 前記第３項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １３． 前記第４項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １４． 前記第５項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １５． （ａ）エチレン性不飽和単量体、および（ｂ）
請求項１の塩の重合防止量を含有する、組成物。 １６． 単量体が、置換または非置換のアクリル酸また
はそれらの塩である、前記第１５項に記載の組成物。 １７． 単量体がアクリル酸である、前記第１５項に記
載の組成物。
ニターしたが、この期間中に、黒色固体および分解生成
物は観察されなかった。本発明はその実施態様として以
下のものを含む。 １． 化学式（Ｉ）において、Ｒ１が、水素または低級
アルキルであり、Ｒ２が、水素、低級アルキル、または
アミノ低級アルキルであり、そしてＲ３は、低級アルキ
ルまたはアミノ低級アルキルであり、ただしＲ１が低級
アルキルであるときは、Ｒ２およびＲ３は、低級アルキ
ルであるＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン（Ｎ
ＰＨＡ）の塩。 ２． Ｒ１が、水素またはブチルであり、Ｒ２が、水
素、ブチル、またはアミノエチルであり、そしてＲ
３は、ブチルまたはアミノエチルであり、ただしＲ１が
ブチルであるときは、Ｒ２およびＲ３は、ブチルであ
る、前記第１項に記載の塩。 ３． Ｒ１が、水素であり、そしてＲ２およびＲ３がア
ミノエチルである、前記第２項に記載の塩。 ４． Ｒ１およびＲ２が水素であり、そしてＲ３がアミ
ノエチルである、前記第２項に記載の塩。 ５． Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がブチルである、前記第２
項に記載の塩。 ６． エチレン性不飽和単量体に請求項１の塩の有効量
を添加することから成る、エチレン性不飽和単量体から
望ましくない重合体が生成するのを防止する方法。 ７． 単量体が不飽和の酸またはエステルである、前記
第６項に記載の方法。 ８． 蒸溜前に塩を単量体に添加する、前記第７項に記
載の方法。 ９． 塩が水性媒質中にある、前記第８項に記載の方
法。 １０． 前記第１項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １１． 前記第２項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １２． 前記第３項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １３． 前記第４項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １４． 前記第５項の塩を使用する、前記第６項に記載
の方法。 １５． （ａ）エチレン性不飽和単量体、および（ｂ）
請求項１の塩の重合防止量を含有する、組成物。 １６． 単量体が、置換または非置換のアクリル酸また
はそれらの塩である、前記第１５項に記載の組成物。 １７． 単量体がアクリル酸である、前記第１５項に記
載の組成物。
フロントページの続き (72)発明者 サムエル フランクリン リード，ジュ ニア アメリカ合衆国テキサス州シーブルッ ク，ハイノール 4002 (72)発明者 ウィリアム バウアー，ジュニア アメリカ合衆国ペンシルバニア州ハンテ ィンドン バレー，ウィンスロップ ロ ード 2046 (56)参考文献 特開 昭63−126853（ＪＰ，Ａ) 米国特許4772740（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 243/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 式 【化１】 〔式中、Ｒ１は、水素、アルキル、またはヒドロキシア
ルキルであり、Ｒ２は、水素、アルキル、アミノアルキ
ル、またはアミノフェニルであり、Ｒ３は、アルキル、
またはアミノアルキルであり、またはＲ２およびＲ
３は、窒素原子と共に結合して置換または非置換の、飽
和または不飽和の複素環式環を生成し、ただしＲ１がヒ
ドロキシルアルキルであるときは、Ｒ２およびＲ３は共
に結合して（Ｒ２およびＲ３が窒素原子に結合してい
る）複素環式環を生成し、そしてＲ１がアルキルである
ときは、Ｒ２およびＲ３はアルキルであり、ｎは、アミ
ンにおける塩基性窒素の官能数より少ないか、または等
しい〕を有する、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミン（ＮＰＨＡ）の塩。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和単量体に請求項１の塩
の有効量を添加することから成る、エチレン性不飽和単
量体から望ましくない重合体が生成するのを防止する方
法。 - 【請求項３】 （ａ）エチレン性不飽和単量体、および
（ｂ）請求項１の塩の重合防止量を含有する、組成物。
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|---|---|---|---|
| US731562 | 1991-07-17 | ||
| US07/731,562 US5262569A (en) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | Salts of N-nitrosophenylhydroxylamine |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| EP (1) | EP0523965B1 (ja) |
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| TW407145B (en) * | 1995-10-02 | 2000-10-01 | Idemitsu Pertrochemical Co Ltd | Process for inhibiting polymerization of a vinyl compound |
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