JP3213499B2 - メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物 - Google Patents
メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なメチレン架橋ポリ
フェニレンポリイソシアネートに関する。詳しくは赤外
吸光度法によりメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシ
アネートのベンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収帯の
吸光度に対するウレトンイミン結合のカルボニル基によ
る１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度の比が２．０以下で
あるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組
成物に関する。特にアニリン−ホルムアルデヒド縮合物
のホスゲン化により得られた粗イソシアネート混合物中
のウレトンイミン結合を有する化合物の含有率を低減し
たメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成
物に関する。
フェニレンポリイソシアネートに関する。詳しくは赤外
吸光度法によりメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシ
アネートのベンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収帯の
吸光度に対するウレトンイミン結合のカルボニル基によ
る１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度の比が２．０以下で
あるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組
成物に関する。特にアニリン−ホルムアルデヒド縮合物
のホスゲン化により得られた粗イソシアネート混合物中
のウレトンイミン結合を有する化合物の含有率を低減し
たメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成
物に関する。
【０００２】メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシア
ネートは極めて反応性に富む物質であり、ポリウレタン
フォーム、エラストマー、接着剤及び塗料等の広範囲の
製品製造に利用されている。
ネートは極めて反応性に富む物質であり、ポリウレタン
フォーム、エラストマー、接着剤及び塗料等の広範囲の
製品製造に利用されている。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】メチレ
ン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート（以下ポリＭ
ＤＩと略記）は、工業的には酸触媒の存在下、アニリン
とホルムアルデヒドとの縮合により生成するポリアミン
混合物を溶媒の存在下、ホスゲンと反応させることによ
って製造されており、続いて減圧蒸留によってジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略記）を分離
し、必要に応じたＭＤＩ含有量および粘度を有するポリ
ＭＤＩに調製されるのが一般的である。ポリアミンとホ
スゲンの反応によりポリＭＤＩを製造する場合、生成す
るポリＭＤＩとポリアミンの反応によるウレア化合物が
生成する。またポリアミンとホスゲンの反応によりカル
バモイルクロライド化合物及びアミン塩酸塩が生成す
る。アミン塩酸塩はカルバモイルクロライド化合物又は
ポリＭＤＩとの反応によりウレア化合物を生成する。ウ
レア化合物はホスゲン化によりカルボジイミド化合物を
生成する、従って、ポリアミンのホスゲン化によって得
られるポリＭＤＩはカルボジイミド結合を有する化合物
を含有することになる。
ン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート（以下ポリＭ
ＤＩと略記）は、工業的には酸触媒の存在下、アニリン
とホルムアルデヒドとの縮合により生成するポリアミン
混合物を溶媒の存在下、ホスゲンと反応させることによ
って製造されており、続いて減圧蒸留によってジフェニ
ルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略記）を分離
し、必要に応じたＭＤＩ含有量および粘度を有するポリ
ＭＤＩに調製されるのが一般的である。ポリアミンとホ
スゲンの反応によりポリＭＤＩを製造する場合、生成す
るポリＭＤＩとポリアミンの反応によるウレア化合物が
生成する。またポリアミンとホスゲンの反応によりカル
バモイルクロライド化合物及びアミン塩酸塩が生成す
る。アミン塩酸塩はカルバモイルクロライド化合物又は
ポリＭＤＩとの反応によりウレア化合物を生成する。ウ
レア化合物はホスゲン化によりカルボジイミド化合物を
生成する、従って、ポリアミンのホスゲン化によって得
られるポリＭＤＩはカルボジイミド結合を有する化合物
を含有することになる。
【０００４】すなわち、上記方法により得られたポリＭ
ＤＩは不純物としてカルボジイミド結合を有する化合物
を含んでおり、カルボジイミド結合を有する化合物を含
有したポリＭＤＩはカルボジイミド結合に対するイソシ
アネート基の付加反応が起きてウレトンイミン結合を生
成する。
ＤＩは不純物としてカルボジイミド結合を有する化合物
を含んでおり、カルボジイミド結合を有する化合物を含
有したポリＭＤＩはカルボジイミド結合に対するイソシ
アネート基の付加反応が起きてウレトンイミン結合を生
成する。
【０００５】上述のようにウレトンイミン結合を生成す
るためにポリＭＤＩは室温で放置すると経日的に粘度上
昇をおこす。ウレトンイミン結合生成はＩＲスペクトル
で１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度増加により認める事
ができる。
るためにポリＭＤＩは室温で放置すると経日的に粘度上
昇をおこす。ウレトンイミン結合生成はＩＲスペクトル
で１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度増加により認める事
ができる。
【０００６】従来、ＭＤＩの融点が４０℃以上と高く取
り扱いにくいため、工業的に多量に取り扱う場合はカル
ボジイミド変性し、ウレトンイミン結合を有する化合物
を生成せしめ液状のＭＤＩ組成物として使用されてい
る。
り扱いにくいため、工業的に多量に取り扱う場合はカル
ボジイミド変性し、ウレトンイミン結合を有する化合物
を生成せしめ液状のＭＤＩ組成物として使用されてい
る。
【０００７】ウレトンイミン結合は加熱した場合イソシ
アネート基とカルボジイミド結合を生成するため製品の
耐久性を悪化せしめることが知られている。
アネート基とカルボジイミド結合を生成するため製品の
耐久性を悪化せしめることが知られている。
【０００８】フォーム及びエラストマー中に存在するウ
レトンイミン結合の加熱により生成したイソシアネート
基は水や酸などの活性水素化合物と徐々に反応 する
し、生成したカルボジイミド結合は水と反応した場合に
はウレア結合を生じる。したがって、ウレトンイミン結
合を含有する製品は、ポリマー構造に化学的変化が生じ
やすく、耐候性、耐熱性等の耐久性が劣っている。
レトンイミン結合の加熱により生成したイソシアネート
基は水や酸などの活性水素化合物と徐々に反応 する
し、生成したカルボジイミド結合は水と反応した場合に
はウレア結合を生じる。したがって、ウレトンイミン結
合を含有する製品は、ポリマー構造に化学的変化が生じ
やすく、耐候性、耐熱性等の耐久性が劣っている。
【０００９】例えば、自動車等のクッション材に使用さ
れる軟質フォームには、圧縮永久歪が小さく、繰り返し
圧縮試験後の歪み及び、硬さの変化が小さいことが要望
される。しかしながら、従来のポリＭＤＩではこの軟質
フォームの高耐久性を達成する事ができなかった。
れる軟質フォームには、圧縮永久歪が小さく、繰り返し
圧縮試験後の歪み及び、硬さの変化が小さいことが要望
される。しかしながら、従来のポリＭＤＩではこの軟質
フォームの高耐久性を達成する事ができなかった。
【００１０】また、フォームおよびエラストマー等を製
造する際、反応熱及び活性水素との反応性のバラツキあ
るいは、ライン生産等短時間で複雑な形状の物を成形す
る場合に成形不良を起こす原因となるカルボジイミド結
合及びウレトンイミン結合を有する化合物の含有率が低
いメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートが望
まれていた。
造する際、反応熱及び活性水素との反応性のバラツキあ
るいは、ライン生産等短時間で複雑な形状の物を成形す
る場合に成形不良を起こす原因となるカルボジイミド結
合及びウレトンイミン結合を有する化合物の含有率が低
いメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートが望
まれていた。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来のポ
リＭＤＩに比べてウレトンイミン結合含有率の低いメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの製造方法
について鋭意検討した結果、赤外吸光度法により測定し
たメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートのベ
ンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収帯の吸光度に対す
るウレトンイミン結合のカルボニル基による１７１０ｃ
ｍ-1の吸収帯の吸光度の比が２．０以下であるメチレン
架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物がクッシ
ョン材に使用される軟質フォームの原料として使用した
場合に、圧縮永久歪みが小さく、硬さの変化が小さい高
耐久性のフォームを与える事を見出した。
リＭＤＩに比べてウレトンイミン結合含有率の低いメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの製造方法
について鋭意検討した結果、赤外吸光度法により測定し
たメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートのベ
ンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収帯の吸光度に対す
るウレトンイミン結合のカルボニル基による１７１０ｃ
ｍ-1の吸収帯の吸光度の比が２．０以下であるメチレン
架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物がクッシ
ョン材に使用される軟質フォームの原料として使用した
場合に、圧縮永久歪みが小さく、硬さの変化が小さい高
耐久性のフォームを与える事を見出した。
【００１２】また、製造方法として、ホスゲン化反応に
おいてカルボジイミド結合を生成しない条件で、すなわ
ち、不活性溶媒にポリアミンの濃度を５％以下にし、大
過剰のホスゲンと低温で反応させポリＭＤＩを製造する
方法を見出した。更に、もう一つの方法として、驚くこ
とに、ウレトンイミン結合を含有するメチレン架橋ポリ
フェニレンポリイソシアネートとウレトンイミン結合を
含有しないメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネ
ートが有機溶媒に対して溶解性が異なる事、従来のポリ
ＭＤＩを有機溶媒と混合し、溶解した成分と不溶成分を
分離し有機溶媒層の部分を濃縮して得られたメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートのＩＲスペクトル
を測定するとベンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収強
度に対するウレトンイミン結合に由来する１７１０ｃｍ
-1の吸収強度の比が非常に小さくなる事を見い出し、本
発明を完成するに至った。
おいてカルボジイミド結合を生成しない条件で、すなわ
ち、不活性溶媒にポリアミンの濃度を５％以下にし、大
過剰のホスゲンと低温で反応させポリＭＤＩを製造する
方法を見出した。更に、もう一つの方法として、驚くこ
とに、ウレトンイミン結合を含有するメチレン架橋ポリ
フェニレンポリイソシアネートとウレトンイミン結合を
含有しないメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネ
ートが有機溶媒に対して溶解性が異なる事、従来のポリ
ＭＤＩを有機溶媒と混合し、溶解した成分と不溶成分を
分離し有機溶媒層の部分を濃縮して得られたメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートのＩＲスペクトル
を測定するとベンゼン環による１９００ｃｍ-1の吸収強
度に対するウレトンイミン結合に由来する１７１０ｃｍ
-1の吸収強度の比が非常に小さくなる事を見い出し、本
発明を完成するに至った。
【００１３】すなわち、本発明は赤外吸光度法により測
定したメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート
のベンゼン環による吸収帯の吸光度に対するウレトンイ
ミン結合のカルボニル基による吸収帯の吸光度の比が
２．０以下であるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソ
シアネート組成物に関する。
定したメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート
のベンゼン環による吸収帯の吸光度に対するウレトンイ
ミン結合のカルボニル基による吸収帯の吸光度の比が
２．０以下であるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソ
シアネート組成物に関する。
【００１４】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
係るメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート
は、酸触媒の存在下、アニリンとホルムアルデヒドとの
縮合により生成するポリアミン混合物のホスゲン化によ
って得られるポリイソシアネート混合物あるいは、この
混合物から蒸留あるいは晶析によって２核ＭＤＩの一部
が除去されたポリイソシアネート混合物である。
係るメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート
は、酸触媒の存在下、アニリンとホルムアルデヒドとの
縮合により生成するポリアミン混合物のホスゲン化によ
って得られるポリイソシアネート混合物あるいは、この
混合物から蒸留あるいは晶析によって２核ＭＤＩの一部
が除去されたポリイソシアネート混合物である。
【００１５】更に本発明に係るウレトンイミン結合含有
率の低いメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネー
ト組成物は一般に公知の方法で製造されたメチレン架橋
ポリフェニレンポリイソシアネートを溶媒を用い抽出分
離する事で得られる。
率の低いメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネー
ト組成物は一般に公知の方法で製造されたメチレン架橋
ポリフェニレンポリイソシアネートを溶媒を用い抽出分
離する事で得られる。
【００１６】抽出分離で使用できる溶媒はペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪 族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素、あるいはこれ
らの溶媒を任意に混合した溶媒、または脂肪族炭化水素
または脂環族炭化水素にベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族炭化
水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート
等のエステル系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒を添
加した混合溶媒である。好ましくは炭素数５〜７の脂肪
族炭化水素又は脂環族炭化水素である。
キサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪 族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、シクロオクタン等の脂環式炭化水素、あるいはこれ
らの溶媒を任意に混合した溶媒、または脂肪族炭化水素
または脂環族炭化水素にベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族炭化
水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート
等のエステル系溶剤、塩化メチレン、四塩化炭素、クロ
ロホルム等のハロゲン系溶媒、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒を添
加した混合溶媒である。好ましくは炭素数５〜７の脂肪
族炭化水素又は脂環族炭化水素である。
【００１７】ウレトンイミン結合を含有するメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートの含有率は抽出溶
媒の極性によって調整することが出来る。すなわち、炭
素数５〜７の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素にベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を３０％以下好ま
しくは１０％以下添加する事によりウレトンイミン結合
含有メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの
含有率を調整する事が出来る。また、抽出温度を変える
ことによっても調整することが出来る。温度を高めると
含有率が増加し、最適温度は使用する溶媒によっても異
なるが、０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜７０℃で
ある。２０℃以下では原料組成によってはジフェニルメ
タンジイソシアネートの析出が起きるため好ましくな
い。８０℃以上では加圧下で抽出する事になり過大な設
備が必要になり、更にウレトンイミン結合を有するポリ
ＭＤＩが多量混入するため吸光度比が２．０を越え、こ
れを原料として使用したフォームの耐湿性、耐熱性が著
しく悪くなり好ましくない。
橋ポリフェニレンポリイソシアネートの含有率は抽出溶
媒の極性によって調整することが出来る。すなわち、炭
素数５〜７の脂肪族炭化水素または脂環族炭化水素にベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を３０％以下好ま
しくは１０％以下添加する事によりウレトンイミン結合
含有メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの
含有率を調整する事が出来る。また、抽出温度を変える
ことによっても調整することが出来る。温度を高めると
含有率が増加し、最適温度は使用する溶媒によっても異
なるが、０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜７０℃で
ある。２０℃以下では原料組成によってはジフェニルメ
タンジイソシアネートの析出が起きるため好ましくな
い。８０℃以上では加圧下で抽出する事になり過大な設
備が必要になり、更にウレトンイミン結合を有するポリ
ＭＤＩが多量混入するため吸光度比が２．０を越え、こ
れを原料として使用したフォームの耐湿性、耐熱性が著
しく悪くなり好ましくない。
【００１８】また、ホスゲン化または、抽出分離で得ら
れた本発明に係るポリＭＤＩ組成物に必要に応じてジフ
ェニルメタンジイソシアネートまたはポリＭＤＩを添加
して核体組成を調製する事もできる。
れた本発明に係るポリＭＤＩ組成物に必要に応じてジフ
ェニルメタンジイソシアネートまたはポリＭＤＩを添加
して核体組成を調製する事もできる。
【００１９】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳しく説明す
る。実施例中、赤外吸光度法によりメチレン架橋ポリフ
ェニレンポリイソシアネートのベンゼン環による１９０
０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度に対するウレトンイミン結合
のカルボニル基による１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度
の比をウレトンイミン結合比と定義した。
る。実施例中、赤外吸光度法によりメチレン架橋ポリフ
ェニレンポリイソシアネートのベンゼン環による１９０
０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度に対するウレトンイミン結合
のカルボニル基による１７１０ｃｍ-1の吸収帯の吸光度
の比をウレトンイミン結合比と定義した。
【００２０】実施例１ ウレトンイミン結合比６．２のメチレン架橋ポリフェニ
レンポリイソシアネート組成物１００ｇを１Ｌの四つ口
フラスコに入れ、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを仕込み３０
℃、回転数５００ｒｐｍで、１時間攪拌抽出を行った。
１時間静置後、分液ロートにて下層抽残層を分液し上層
の抽出層を減圧濃縮して１９．８ｇのメチレン架橋ポリ
フェニレンポリイソシアネートを得た。ウレトンイミン
結合比は０．５０であった。
レンポリイソシアネート組成物１００ｇを１Ｌの四つ口
フラスコに入れ、ｎ−ヘキサン５００ｍｌを仕込み３０
℃、回転数５００ｒｐｍで、１時間攪拌抽出を行った。
１時間静置後、分液ロートにて下層抽残層を分液し上層
の抽出層を減圧濃縮して１９．８ｇのメチレン架橋ポリ
フェニレンポリイソシアネートを得た。ウレトンイミン
結合比は０．５０であった。
【００２１】実施例２〜４ 抽出温度を５０℃、７０℃、１２０℃（加圧）にした以
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示した。
【表１】 実施例５、６ 抽出溶媒をシクロヘキサンにし、抽出温度を変えて、実
施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
【００２２】
【表２】
【００２３】比較例１ 抽出溶媒にシクロヘキサンを使用し、抽出温度を７０℃
に変えて実施例１と同様に実施した。６９．５ｇのメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを得た。ウ
レトンイミン結合比は２．０５であった。
に変えて実施例１と同様に実施した。６９．５ｇのメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを得た。ウ
レトンイミン結合比は２．０５であった。
【００２４】比較例２ 抽出溶媒にシクロヘキサンを使用し、抽出温度を７５℃
に変えて実施例１と同様に実施した。７２．４ｇのメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを得た。ウ
レトンイミン結合比は２．８５であった。
に変えて実施例１と同様に実施した。７２．４ｇのメチ
レン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを得た。ウ
レトンイミン結合比は２．８５であった。
【００２５】試験例 実施例５、６、比較例１及び２より得られたメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートについて軟質フォ
ーム処方での評価を行った。 （プレポリマーの合成）２ｌの四つ口フラスコに窒素気
流下、２，４’−異性体を１６．７％含有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートを４２９ｇを仕込み、ポリプ
ロピレングリコール２３０ｇを加え８０℃に昇温し、２
時間保温撹拌して反応を完結させた。この反応混合物に
実施例５、６、比較例１及び２で得られたメチレン架橋
ポリフェニレンポリイソシアネート３４１ｇを仕込み、
１時間撹拌混合してプレポリマーを合成した。プレポリ
マーのＮＣＯ％及び粘度を表３に示した。
橋ポリフェニレンポリイソシアネートについて軟質フォ
ーム処方での評価を行った。 （プレポリマーの合成）２ｌの四つ口フラスコに窒素気
流下、２，４’−異性体を１６．７％含有するジフェニ
ルメタンジイソシアネートを４２９ｇを仕込み、ポリプ
ロピレングリコール２３０ｇを加え８０℃に昇温し、２
時間保温撹拌して反応を完結させた。この反応混合物に
実施例５、６、比較例１及び２で得られたメチレン架橋
ポリフェニレンポリイソシアネート３４１ｇを仕込み、
１時間撹拌混合してプレポリマーを合成した。プレポリ
マーのＮＣＯ％及び粘度を表３に示した。
【００２６】
【表３】 （ベースレジンの調整）下記の各成分を記載の量比で混
合しベースレジンを調整した。 ポリエーテルポリオール（ｆ＝３，Ｍｗ＝６０００、ＥＯ含量＝１６％） １００ 水 ３．８ ＳＲＸ−２７４Ｃ（シリコン整泡剤、東レ・ダウコーニング社製）１．０ Ｌ−１０２０（アミン触媒、活剤ケミカル社製） ０．５ Ａ−１（アミン触媒、活剤ケミカル社製） ０．１５
合しベースレジンを調整した。 ポリエーテルポリオール（ｆ＝３，Ｍｗ＝６０００、ＥＯ含量＝１６％） １００ 水 ３．８ ＳＲＸ−２７４Ｃ（シリコン整泡剤、東レ・ダウコーニング社製）１．０ Ｌ−１０２０（アミン触媒、活剤ケミカル社製） ０．５ Ａ−１（アミン触媒、活剤ケミカル社製） ０．１５
【００２７】（発泡方法）上記プレポリマー４２５ｇと
ベースレジン６２５ｇをディスパーザーで５秒間撹拌混
合し４００×４００×１００ｍｍのアルミ製テストモー
ルドに注入し４分後脱型した。得られたフォームについ
ての物性はＪＩＳ−Ｋ ６３０１及びＪＩＳ −Ｋ ６
４０１により評価した。
ベースレジン６２５ｇをディスパーザーで５秒間撹拌混
合し４００×４００×１００ｍｍのアルミ製テストモー
ルドに注入し４分後脱型した。得られたフォームについ
ての物性はＪＩＳ−Ｋ ６３０１及びＪＩＳ −Ｋ ６
４０１により評価した。
【００２８】表４に実施例及び比較例のメチレン架橋ポ
リフェニレンポリイソシアネートを使用した軟質フォー
ムの物性測定結果を示す。本発明の実施例に相当する
５、６のメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネー
トを使用した軟質フォーム１及び２は反発弾性が高く、
圧縮永久歪みが小さく、繰り返し圧縮試験による歪み率
及び硬さ変化率が小さい。すなわち、このことは本発明
のウレトンイミン結合比が２．０以下のメチレン架橋ポ
リフェニレンポリイソシアネートを使用し得られた軟質
フォームは耐久性に優れることを示す。 一方、比較例
１のメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを
使用し得られた軟質フォーム３はウレトンイミン結合比
が大きいためフォーム物性が劣っていた。
リフェニレンポリイソシアネートを使用した軟質フォー
ムの物性測定結果を示す。本発明の実施例に相当する
５、６のメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネー
トを使用した軟質フォーム１及び２は反発弾性が高く、
圧縮永久歪みが小さく、繰り返し圧縮試験による歪み率
及び硬さ変化率が小さい。すなわち、このことは本発明
のウレトンイミン結合比が２．０以下のメチレン架橋ポ
リフェニレンポリイソシアネートを使用し得られた軟質
フォームは耐久性に優れることを示す。 一方、比較例
１のメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートを
使用し得られた軟質フォーム３はウレトンイミン結合比
が大きいためフォーム物性が劣っていた。
【００２９】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明に係るウレトンイミン結合の含有
率の低いポリＭＤＩを原料とすることにより、耐熱性、
耐候性に優れたウレタンフォームが得られる。
率の低いポリＭＤＩを原料とすることにより、耐熱性、
耐候性に優れたウレタンフォームが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例５で得たポリＭＤＩの赤外吸収スペクト
ル図
ル図
【図２】比較例１で得たポリＭＤＩの赤外吸収スペクト
ル図
ル図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小幡 雅司 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 宮田 勝治 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井東 圧化学株式会社内 審査官 佐藤 健史 (56)参考文献 特開 平４−159259（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−255924（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−122023（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C07C 265/14
Claims (1)
- 【請求項１】 赤外吸光度法により測定したメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートのベンゼン環によ
る吸収帯の吸光度に対するウレトンイミン結合のカルボ
ニル基による吸収帯の吸光度の比が２．０以下であるメ
チレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30762094A JP3213499B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30762094A JP3213499B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157555A JPH08157555A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3213499B2 true JP3213499B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=17971226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30762094A Expired - Fee Related JP3213499B2 (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネート組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3213499B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP5642389B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2014-12-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 硬質ポリウレタンフォーム |
-
1994
- 1994-12-12 JP JP30762094A patent/JP3213499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08157555A (ja) | 1996-06-18 |
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