JP3185046B2 - ＮＯｘ吸着剤およびその製造法 - Google Patents
ＮＯｘ吸着剤およびその製造法Info
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- JP3185046B2 JP3185046B2 JP00718295A JP718295A JP3185046B2 JP 3185046 B2 JP3185046 B2 JP 3185046B2 JP 00718295 A JP00718295 A JP 00718295A JP 718295 A JP718295 A JP 718295A JP 3185046 B2 JP3185046 B2 JP 3185046B2
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- titania
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は道路トンネル換気ガスな
ど、多量の湿分と数ppm の低濃度窒素酸化物（ＮＯｘ）
を含有するガスよりＮＯｘを効率的に吸着除去するＮＯ
ｘ吸着剤に関するものである。
ど、多量の湿分と数ppm の低濃度窒素酸化物（ＮＯｘ）
を含有するガスよりＮＯｘを効率的に吸着除去するＮＯ
ｘ吸着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術と問題点】アナターゼ型のチタニアにＲ
ｕ、Ｃｅなどの金属の酸化物を担持し焼成して得られた
ＮＯｘ吸着剤、或いは担体としてゼオライト、シリカア
ルミナを用いこれに同じくＲｕ、Ｃｅなどの金属の酸化
物を担持し焼成して得られたＮＯｘ吸着剤などが知られ
ている。
ｕ、Ｃｅなどの金属の酸化物を担持し焼成して得られた
ＮＯｘ吸着剤、或いは担体としてゼオライト、シリカア
ルミナを用いこれに同じくＲｕ、Ｃｅなどの金属の酸化
物を担持し焼成して得られたＮＯｘ吸着剤などが知られ
ている。
【０００３】チタニアを担体として用いた吸着剤は耐熱
性に難点があり、たとえば空気中４００℃の加熱でＮＯ
ｘ吸着性能は急激に低下する。また３００℃の加熱でも
徐々にではあるがＮＯｘ吸着性能は低下し、吸着剤の再
生に２５０℃前後の加熱が必要であることを考えると実
用上問題となる。
性に難点があり、たとえば空気中４００℃の加熱でＮＯ
ｘ吸着性能は急激に低下する。また３００℃の加熱でも
徐々にではあるがＮＯｘ吸着性能は低下し、吸着剤の再
生に２５０℃前後の加熱が必要であることを考えると実
用上問題となる。
【０００４】一方、シリカアルミナ、ゼオライトなどの
Ａｌ−Ｓｉ系複合酸化物を担体として用いた吸着剤は、
十分な耐熱性を有し４００℃程度の加熱でもＮＯｘ吸着
性能の低下は認められない。しかし、これは耐酸性に劣
り、ＮＯｘの吸着・脱着を繰り返し行うことにより吸着
性能が低下する。
Ａｌ−Ｓｉ系複合酸化物を担体として用いた吸着剤は、
十分な耐熱性を有し４００℃程度の加熱でもＮＯｘ吸着
性能の低下は認められない。しかし、これは耐酸性に劣
り、ＮＯｘの吸着・脱着を繰り返し行うことにより吸着
性能が低下する。
【０００５】また、耐酸性が高いとされている高シリカ
ゼオライトは、担体細孔径が５遙以下と非常に小さく、
Ｒｕおよび／またはＣｅの化合物を含浸担持する際に細
孔が閉塞され、充分なＮＯｘ吸着性能が得られないとい
う問題を有する。
ゼオライトは、担体細孔径が５遙以下と非常に小さく、
Ｒｕおよび／またはＣｅの化合物を含浸担持する際に細
孔が閉塞され、充分なＮＯｘ吸着性能が得られないとい
う問題を有する。
【０００６】さらに、初期性能においてもＮＯｘ吸着性
能は吸着剤重量当たりのガスとして２〜３ｍｌ／ｇ程度
が限度であり、そのため吸着剤の再生を頻繁に行う必要
がある。
能は吸着剤重量当たりのガスとして２〜３ｍｌ／ｇ程度
が限度であり、そのため吸着剤の再生を頻繁に行う必要
がある。
【０００７】本発明は、上記の点に鑑み、耐熱性に優
れ、かつ耐酸性に問題がなく、もって高い吸着性能を発
揮できるＮＯｘ吸着剤を提供することを目的とする。
れ、かつ耐酸性に問題がなく、もって高い吸着性能を発
揮できるＮＯｘ吸着剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によるＮＯｘ吸着
剤は、チタニア担体に吸着成分が担持されているＮＯｘ
吸着剤において、該担体が、非晶質チタニアを保持した
ＴｉにＭｎ化合物を添加し焼成して得られたＭｎ−Ｔｉ
系表面改質チタニア担体であり、該吸着成分がＲｕおよ
びＣｅの酸化物と、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なく
とも一種の酸化物であることを特徴とするものである。
剤は、チタニア担体に吸着成分が担持されているＮＯｘ
吸着剤において、該担体が、非晶質チタニアを保持した
ＴｉにＭｎ化合物を添加し焼成して得られたＭｎ−Ｔｉ
系表面改質チタニア担体であり、該吸着成分がＲｕおよ
びＣｅの酸化物と、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なく
とも一種の酸化物であることを特徴とするものである。
【０００９】上記ＮＯｘ吸着剤において、非晶質チタニ
アは、例えば、硝酸塩加水分解法で得られたチタニアコ
ロイド溶液を乾燥することにより得られる。非晶質チタ
ニアは、例えば、不燃性繊維プレフォーム体にチタニア
コロイド溶液を含浸させ、これを乾燥して得られた板状
物であり得る。
アは、例えば、硝酸塩加水分解法で得られたチタニアコ
ロイド溶液を乾燥することにより得られる。非晶質チタ
ニアは、例えば、不燃性繊維プレフォーム体にチタニア
コロイド溶液を含浸させ、これを乾燥して得られた板状
物であり得る。
【００１０】また、該担体は、非晶質チタニアにＭｎ化
合物、および／または、Ｃｕ、Ｆｅ、ＮｉおよびＳｎよ
り選ばれた少なくとも１種の第２金属化合物を添加し焼
成して得られた金属−Ｔｉ系表面改質チタニア担体であ
ってもよい。
合物、および／または、Ｃｕ、Ｆｅ、ＮｉおよびＳｎよ
り選ばれた少なくとも１種の第２金属化合物を添加し焼
成して得られた金属−Ｔｉ系表面改質チタニア担体であ
ってもよい。
【００１１】本発明によるＮＯｘ吸着剤を製造するに
は、例えば、硝酸マンガン水溶液を非晶質チタニアに含
浸させ焼成して、Ｍｎ酸化物−Ｔｉ系表面改質チタニア
担体を得、この担体にＲｕおよびＣｅの酸化物と、Ａ
ｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なくとも一種の酸化物を担
持する方法が好ましい。この方法で用いる非晶質チタニ
アは、やはり、不燃性繊維プレフォーム体にチタニアコ
ロイド溶液を含浸させ、これを乾燥して得られた板状物
であり得る。
は、例えば、硝酸マンガン水溶液を非晶質チタニアに含
浸させ焼成して、Ｍｎ酸化物−Ｔｉ系表面改質チタニア
担体を得、この担体にＲｕおよびＣｅの酸化物と、Ａ
ｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なくとも一種の酸化物を担
持する方法が好ましい。この方法で用いる非晶質チタニ
アは、やはり、不燃性繊維プレフォーム体にチタニアコ
ロイド溶液を含浸させ、これを乾燥して得られた板状物
であり得る。
【００１２】上記方法において、硝酸マンガン水溶液を
非晶質チタニアに含浸させるには、例えば、硝酸マンガ
ンの０．２〜５．０mol ／l 水溶液、より好ましくは
０．５〜１．５mol ／l 水溶液に非晶質チタニアを浸漬
し、ついで好ましくは２５０〜４８０℃、より好ましく
は４００〜４５０℃で焼成する。
非晶質チタニアに含浸させるには、例えば、硝酸マンガ
ンの０．２〜５．０mol ／l 水溶液、より好ましくは
０．５〜１．５mol ／l 水溶液に非晶質チタニアを浸漬
し、ついで好ましくは２５０〜４８０℃、より好ましく
は４００〜４５０℃で焼成する。
【００１３】Ｃｅの酸化物の担持は、例えば、該担体に
硝酸セリュームを含浸させ焼成することによって行うこ
とができる。
硝酸セリュームを含浸させ焼成することによって行うこ
とができる。
【００１４】硝酸セリュームを上記担体に担持させるに
は、例えば、硝酸セリュームの２．０mol ／l 以上の水
溶液、より好ましくは硝酸セリュームの２．８mol ／l
以上の水溶液に担体を浸漬し、ついで好ましくは２５０
〜３８０℃、より好ましくは３００〜３５０℃で焼成す
る。
は、例えば、硝酸セリュームの２．０mol ／l 以上の水
溶液、より好ましくは硝酸セリュームの２．８mol ／l
以上の水溶液に担体を浸漬し、ついで好ましくは２５０
〜３８０℃、より好ましくは３００〜３５０℃で焼成す
る。
【００１５】また、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なく
とも一種の酸化物の担持は、該担体にＡｇ、Ｃｕおよび
Ｍｎのうち少なくとも一種の硝酸塩水溶液を含浸させ焼
成することによって行うことができる。Ａｇ、Ｃｕおよ
びＭｎのうち少なくとも一種の硝酸塩を上記担体に担持
させるには、例えば、該硝酸塩の０．３〜１．５mol／l
水溶液、より好ましくは０．５〜１．０mol ／l 水溶
液に担体を浸漬し、ついで好ましくは２５０〜３８０
℃、より好ましくは３００〜３５０℃で焼焼成する。
とも一種の酸化物の担持は、該担体にＡｇ、Ｃｕおよび
Ｍｎのうち少なくとも一種の硝酸塩水溶液を含浸させ焼
成することによって行うことができる。Ａｇ、Ｃｕおよ
びＭｎのうち少なくとも一種の硝酸塩を上記担体に担持
させるには、例えば、該硝酸塩の０．３〜１．５mol／l
水溶液、より好ましくは０．５〜１．０mol ／l 水溶
液に担体を浸漬し、ついで好ましくは２５０〜３８０
℃、より好ましくは３００〜３５０℃で焼焼成する。
【００１６】
【作用】吸着成分としてＲｕおよびＣｅの酸化物を用い
たＮＯｘ吸着剤の耐熱性は、 担体の固体酸酸性点にＲｕイオンまたはＲｕ錯イオン
を吸着担持させ、 比較的低温の焼成を行い、 残存する酸性点をＣｅイオンまたはＣｅ錯イオンで覆
い、および さらに過剰のＣｅをＲｕ周辺に配置・焼成する ことで向上できる。この時、担体固体酸の酸強度が強い
と、より高い耐熱性が得られる。
たＮＯｘ吸着剤の耐熱性は、 担体の固体酸酸性点にＲｕイオンまたはＲｕ錯イオン
を吸着担持させ、 比較的低温の焼成を行い、 残存する酸性点をＣｅイオンまたはＣｅ錯イオンで覆
い、および さらに過剰のＣｅをＲｕ周辺に配置・焼成する ことで向上できる。この時、担体固体酸の酸強度が強い
と、より高い耐熱性が得られる。
【００１７】強い固体酸担体として知られるＡｌ−Ｓｉ
系複合酸化物は前述のように高い耐熱性を有している。
しかしながら、これは耐酸性に劣り吸着剤使用時のＮＯ
ｘ吸着・脱着の繰り返しにより、固体酸性の発現要因で
あるＳｉ骨格中のＡｌ成分が硝酸塩化または亜硝酸塩化
と熱分解を繰り返して骨格から外れるので、酸性点が消
失し、その結果、吸着剤の耐熱性が失われ加熱再生時に
性能が低下する現象が顕著に現れる。
系複合酸化物は前述のように高い耐熱性を有している。
しかしながら、これは耐酸性に劣り吸着剤使用時のＮＯ
ｘ吸着・脱着の繰り返しにより、固体酸性の発現要因で
あるＳｉ骨格中のＡｌ成分が硝酸塩化または亜硝酸塩化
と熱分解を繰り返して骨格から外れるので、酸性点が消
失し、その結果、吸着剤の耐熱性が失われ加熱再生時に
性能が低下する現象が顕著に現れる。
【００１８】これを防止するには強い固体酸性を示し、
かつ耐酸性が高い担体を使用する必要がある。
かつ耐酸性が高い担体を使用する必要がある。
【００１９】そこで、非晶質チタニアにＭｎ塩を添加し
焼成した表面改質チタニア担体を使用し、これに吸着成
分としてＲｕおよびＣｅの酸化物を担持させ、ＮＯｘ吸
着剤を製造した。このＮＯｘ吸着剤は、高い耐熱性を示
し、かつＮＯｘ吸着・脱着によっても吸着性能が全く低
下しないものである。
焼成した表面改質チタニア担体を使用し、これに吸着成
分としてＲｕおよびＣｅの酸化物を担持させ、ＮＯｘ吸
着剤を製造した。このＮＯｘ吸着剤は、高い耐熱性を示
し、かつＮＯｘ吸着・脱着によっても吸着性能が全く低
下しないものである。
【００２０】また、ＮＯｘ吸着性能に関しさらに詳細な
検討を行った結果、気相中のＮＯｘは先ずＲｕ酸化物上
に吸着され、次いでＣｅ酸化物上ヘ固体表面を移動し、
そこで固定されることが見い出された。
検討を行った結果、気相中のＮＯｘは先ずＲｕ酸化物上
に吸着され、次いでＣｅ酸化物上ヘ固体表面を移動し、
そこで固定されることが見い出された。
【００２１】Ｃｅによる固定は以下のような反応を伴う
と推定される。
と推定される。
【００２２】
【式１】 ２ＮＯ ＋２ＣｅＯ2 →Ｃｅ（ＮＯ2 ）2 ・ＣｅＯ＋1/2 Ｏ2 … ２ＮＯ2 ＋２ＣｅＯ2 →Ｃｅ（ＮＯ3 ）2 ・ＣｅＯ＋1/2 Ｏ2 …
【００２３】上記反応を円滑に進めるには４価Ｃｅの酸
化物が存在する必要がある。Ｃｅの原料として塩化セリ
ュームを使用すると、３５０℃以下の焼成ではＣｌ根が
完全には除去できないため、ＮＯｘ固定容量が低い。Ｃ
ｌ根を完全に除去するにはより高温での焼成が必要とな
る。しかし、高温焼成を行うと、すでに担持してあるＲ
ｕ酸化物の熱変化により吸着性能が大きく低下する。
化物が存在する必要がある。Ｃｅの原料として塩化セリ
ュームを使用すると、３５０℃以下の焼成ではＣｌ根が
完全には除去できないため、ＮＯｘ固定容量が低い。Ｃ
ｌ根を完全に除去するにはより高温での焼成が必要とな
る。しかし、高温焼成を行うと、すでに担持してあるＲ
ｕ酸化物の熱変化により吸着性能が大きく低下する。
【００２４】そこでＣｅ原料を硝酸塩とし、３５０℃以
下の焼成でＣｅをほぼ完全に４価Ｃｅの酸化物とする。
下の焼成でＣｅをほぼ完全に４価Ｃｅの酸化物とする。
【００２５】吸着剤を加熱しＮＯｘを脱離させ吸着剤を
再生する場合、前記、式の逆反応が進むことが想定
される。即ち、ＮＯｘを固定したＣｅは２価Ｃｅの酸化
物であると考えられ、ＮＯｘ脱離の際はこれが４価に再
酸化されると考えられる。この再酸化を円滑に進行させ
るためには、Ｃｅ酸化物の表面に２００℃以上で強い酸
化触媒作用を示す物質を添加することが望ましい。
再生する場合、前記、式の逆反応が進むことが想定
される。即ち、ＮＯｘを固定したＣｅは２価Ｃｅの酸化
物であると考えられ、ＮＯｘ脱離の際はこれが４価に再
酸化されると考えられる。この再酸化を円滑に進行させ
るためには、Ｃｅ酸化物の表面に２００℃以上で強い酸
化触媒作用を示す物質を添加することが望ましい。
【００２６】この目的に従って検討した結果、Ａｇ、Ｃ
ｕおよび／またはＭｎの酸化物の添加が有効であること
が見い出された。
ｕおよび／またはＭｎの酸化物の添加が有効であること
が見い出された。
【００２７】Ａｇ、Ｃｕおよび／またはＭｎの酸化物の
原料としては、既に担持してある４価Ｃｅの酸化物の構
造を変化させないため、各金属の硝酸塩が望ましい。但
し、Ｃｅ硝酸塩とＡｇ、Ｃｕおよび／またはＭｎの硝酸
塩の混合水溶液を用いて同時担持を行うと、Ｒｕ酸化物
近辺にＣｅ酸化物が存在する確立が低下し、ＲｕからＣ
ｅへのＮＯｘの吸着剤表面移動が阻害され、結果として
吸着性能が低下するので、Ａｇ、Ｃｕおよび／またはＭ
ｎの添加はＣｅ担持・焼成後に行うのが好ましい。
原料としては、既に担持してある４価Ｃｅの酸化物の構
造を変化させないため、各金属の硝酸塩が望ましい。但
し、Ｃｅ硝酸塩とＡｇ、Ｃｕおよび／またはＭｎの硝酸
塩の混合水溶液を用いて同時担持を行うと、Ｒｕ酸化物
近辺にＣｅ酸化物が存在する確立が低下し、ＲｕからＣ
ｅへのＮＯｘの吸着剤表面移動が阻害され、結果として
吸着性能が低下するので、Ａｇ、Ｃｕおよび／またはＭ
ｎの添加はＣｅ担持・焼成後に行うのが好ましい。
【００２８】
【実施例】以下、ＮＯｘ吸着剤の製造法および得られた
吸着剤の特性について具体的に説明する。
吸着剤の特性について具体的に説明する。
【００２９】実施例１ ａ） 硝酸塩加水分解法で得られたチタニアコロイド溶
液（固形分３２重量％）を０．５ｍｍ厚さのセラミック
スペーパーに含浸保持させ、同ペーパーを１１０℃で乾
燥し、非晶質チタニアを１６５ｇ／ｍ2 保持した板状物
を得た。これを１．０mol ／l の硝酸マンガン水溶液に
６分間浸漬し、ついで１１０℃で乾燥した。この操作に
より、１ｇのＴｉＯ2 当たり１．１mmolのＭｎが添加さ
れた。この板状物を３００℃で１時間、さらに４００℃
で３時間、空気流通下で焼成し、表面改質板状チタニア
担体を得た。
液（固形分３２重量％）を０．５ｍｍ厚さのセラミック
スペーパーに含浸保持させ、同ペーパーを１１０℃で乾
燥し、非晶質チタニアを１６５ｇ／ｍ2 保持した板状物
を得た。これを１．０mol ／l の硝酸マンガン水溶液に
６分間浸漬し、ついで１１０℃で乾燥した。この操作に
より、１ｇのＴｉＯ2 当たり１．１mmolのＭｎが添加さ
れた。この板状物を３００℃で１時間、さらに４００℃
で３時間、空気流通下で焼成し、表面改質板状チタニア
担体を得た。
【００３０】この担体は１ｇのＴｉＯ2 当たり９５ｍ2
の比表面積を有していた。
の比表面積を有していた。
【００３１】この板状担体をＲｕとして１４ｇ／l のＲ
ｕＣｌ3 水溶液（ｐＨ＝０．９２）に６分間浸漬し、１
１０℃で乾燥後、さらに２３０℃で１時間焼成した。
ｕＣｌ3 水溶液（ｐＨ＝０．９２）に６分間浸漬し、１
１０℃で乾燥後、さらに２３０℃で１時間焼成した。
【００３２】次にＣｅとして２５０ｇ／l のＣｅ（ＮＯ
3 ）3 水溶液に上記板状担体を１２分間浸漬し、３５０
℃で３時間焼成した。以上の操作により１ｇのＴｉＯ2
当たり０．１６mmolのＲｕならびに２．０mmolのＣｅが
担持されたＮＯｘ吸着剤が得られた。この吸着剤の比表
面積は１ｇのＴｉＯ2 当たり７７ｍ2 であった。
3 ）3 水溶液に上記板状担体を１２分間浸漬し、３５０
℃で３時間焼成した。以上の操作により１ｇのＴｉＯ2
当たり０．１６mmolのＲｕならびに２．０mmolのＣｅが
担持されたＮＯｘ吸着剤が得られた。この吸着剤の比表
面積は１ｇのＴｉＯ2 当たり７７ｍ2 であった。
【００３３】これを試料Ａとする。
【００３４】ｂ） つぎに、試料Ａを０．５mol ／l 、
１．０mol ／l 、１．５mol ／l および２．０mol ／l
の硝酸銅水溶液にそれぞれ１２分間浸漬し、乾燥後３５
０℃で１時間焼成し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これらを、
各々、試料Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとする。
１．０mol ／l 、１．５mol ／l および２．０mol ／l
の硝酸銅水溶液にそれぞれ１２分間浸漬し、乾燥後３５
０℃で１時間焼成し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これらを、
各々、試料Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥとする。
【００３５】比較例１ 硝酸セリュームに代えて塩化セリュームを用い、実施例
１の工程ａ）と同様の操作を繰り返し、１ｇのＴｉＯ2
当たり０．１３mmolのＲｕならびに２．０mmolのＣｅが
担持されたＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｆとする。
１の工程ａ）と同様の操作を繰り返し、１ｇのＴｉＯ2
当たり０．１３mmolのＲｕならびに２．０mmolのＣｅが
担持されたＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｆとする。
【００３６】比較例２ 比較例１で得られた試料Ｆを０．５mol ／l の硝酸銅水
溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成
し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｇとする。
溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成
し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｇとする。
【００３７】実施例２ 実施例１で得られた試料Ａを０．５mol ／l の硝酸銀水
溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成
し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｈとする。
溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成
し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｈとする。
【００３８】実施例３ 実施例１で得られた試料Ａを０．５mol ／l の硝酸マン
ガン水溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間
焼成し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｉとする。
ガン水溶液に１２分間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間
焼成し、ＮＯｘ吸着剤を得た。これを試料Ｉとする。
【００３９】比較例３ 実施例１で得られた試料Ａを２５０ｇ／l のＣｅ（ＮＯ
3 ）3 と０．５mol ／l の硝酸銅の混合水溶液に１２分
間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成し、ＮＯｘ吸着
剤を得た。これを試料Ｊとする。
3 ）3 と０．５mol ／l の硝酸銅の混合水溶液に１２分
間浸漬し、乾燥後３５０℃で１時間焼成し、ＮＯｘ吸着
剤を得た。これを試料Ｊとする。
【００４０】性能試験 こうして調製した試料Ａ〜Ｊの組成、比表面積、１００
ppm ＮＯを含む空気（室温、相対湿度７０％）雰囲気中
でのＮＯｘ飽和吸着量、試料を更に空気中４００℃で１
２時間または２４時間焼成した後のＮＯｘ飽和吸着量を
測定した。この測定結果を表１に示す。
ppm ＮＯを含む空気（室温、相対湿度７０％）雰囲気中
でのＮＯｘ飽和吸着量、試料を更に空気中４００℃で１
２時間または２４時間焼成した後のＮＯｘ飽和吸着量を
測定した。この測定結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】 上記表１から下記のことが分かる。Ｃｅ原料として硝酸
塩を用いると吸着容量が３倍以上に増加する。またＡ
ｇ、Ｃｕおよび／またはＭｎの添加により加熱による吸
着容量の低下が少なくなる。
塩を用いると吸着容量が３倍以上に増加する。またＡ
ｇ、Ｃｕおよび／またはＭｎの添加により加熱による吸
着容量の低下が少なくなる。
【００４２】試料Ｊでは、硝酸セリュームを用いている
にも拘らず吸着性能が低い。これはＣｅイオンとＣｕイ
オンの混合担持を行なったため，Ｒｕ〜Ｃｅの接触確立
が低下したものと考えられる。
にも拘らず吸着性能が低い。これはＣｅイオンとＣｕイ
オンの混合担持を行なったため，Ｒｕ〜Ｃｅの接触確立
が低下したものと考えられる。
【００４３】実施例４ 硝酸セリュームの濃度を変化させた点を除いて、他は実
施例２の試料Ｃの調製と同様の条件で操作を行い、ＮＯ
ｘ吸着剤を得、これらの試料のＮＯｘ飽和吸着量を測定
した。この結果を図１に示す。
施例２の試料Ｃの調製と同様の条件で操作を行い、ＮＯ
ｘ吸着剤を得、これらの試料のＮＯｘ飽和吸着量を測定
した。この結果を図１に示す。
【００４４】図１から分かるように、硝酸セリュームの
濃度が約１．３mol ／l 以下ではＮＯｘ吸着量はＣｅ濃
度の上昇に従って増大するが、約１．３mol ／l 以上で
は、ほぼ室温飽和濃度である３mol ／l までＮＯｘ吸着
量はほとんど一定となる。
濃度が約１．３mol ／l 以下ではＮＯｘ吸着量はＣｅ濃
度の上昇に従って増大するが、約１．３mol ／l 以上で
は、ほぼ室温飽和濃度である３mol ／l までＮＯｘ吸着
量はほとんど一定となる。
【００４５】
【発明の効果】本発明によるＮＯｘ吸着剤は、以上の通
り構成されているので、高い耐熱性および耐酸性を示
し、かつＮＯｘ吸着・脱着によっても吸着性能が全く低
下しないものである。
り構成されているので、高い耐熱性および耐酸性を示
し、かつＮＯｘ吸着・脱着によっても吸着性能が全く低
下しないものである。
【図１】浸漬液のセリューム濃度とＮＯｘ飽和吸着量の
関係を示すグラフである。
関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福寿 厚 大阪市此花区西九条５丁目３番28号 日 立造船株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−204468（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−88363（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 20/00 - 20/34
Claims (6)
- 【請求項１】 チタニア担体に吸着成分が担持されてい
るＮＯｘ吸着剤において、該担体が、非晶質チタニアに
Ｍｎ化合物を添加し焼成して得られたＭｎ−Ｔｉ系表面
改質チタニア担体であり、該吸着成分がＲｕおよびＣｅ
の酸化物と、Ａｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なくとも一
種の酸化物であることを特徴とするＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項２】 非晶質チタニアが、不燃性繊維プレフォ
ーム体にチタニアコロイド溶液を含浸させ、これを乾燥
して得られた板状物であることを特徴とする請求項１記
載のＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項３】 該担体が、非晶質チタニアにＭｎ化合
物、および／または、Ｃｕ、Ｆｅ、ＮｉおよびＳｎより
選ばれた少なくとも１種の第２金属化合物を添加し焼成
して得られた金属−Ｔｉ系表面改質チタニア担体である
ことを特徴とする請求項１記載のＮＯｘ吸着剤。 - 【請求項４】 硝酸マンガン水溶液を非晶質チタニアに
含浸させ焼成して、Ｍｎ酸化物−Ｔｉ系表面改質チタニ
ア担体を得、この担体にＲｕおよびＣｅの酸化物と、Ａ
ｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なくとも一種の酸化物水溶
液を含浸させ焼成することを特徴とするＮＯｘ吸着剤の
製造法。 - 【請求項５】 Ｃｅの酸化物の担持を、該担体に硝酸セ
リューム水溶液を含浸させ焼成することによって行うこ
とを特徴とする請求項４記載の製造法。 - 【請求項６】 Ａｇ、ＣｕおよびＭｎのうち少なくとも
一種の酸化物の担持を、該担体にＡｇ、ＣｕおよびＭｎ
のうち少なくとも一種の硝酸塩水溶液を含浸させ焼成す
ることによって行うことを特徴とする請求項４記載の製
造法。
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