JP3184882B2 - Ni基単結晶合金とその製造方法 - Google Patents

Ni基単結晶合金とその製造方法

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    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/52Alloys

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、Ni基単
結晶合金とその製造方法に関するものである。さらに詳
しくは、この出願の発明は、ジェットエンジンや産業用
ガスタービン等のタービンブレード、タービンベーン等
の高温、高応力下において使用される部材として有用
な、高温強度、耐高温腐食性等に優れた、新しい高強度
Ni基単結晶合金に関するものである。
【0002】
【従来の技術とその課題】従来より、ジェットエンジン
や産業用ガスタービン等の高温機器に用いる耐熱合金と
してNi基合金が知られている。たとえばガスタービン
の効率を高めるためには焼結ガス温度を高めるのがもっ
とも効果的な方法であって、そのためには高温高応力下
で使用される部材の高温強度を改善することが不可欠で
あり、このような観点からも、Ni基超合金の高温強度
の改善は年を追って向上しており、Ni基単結晶超合金
も現在では第3世代単結晶超合金といわれる商用合金R
eneN6そしてCMSX10が開発され使用されてい
る。
【0003】しかし、実際には、これら第3世代Ni基
単結晶超合金には問題点がある。その第1は、溶体化熱
処理が容易でないことである。第3世代Ni基単結晶合
金は、Crをできる限り減らし代わりにReを多量に添
加してCr量の減少による耐高温腐食性の低下をReに
より補い、良好な耐高温腐食性を保って、1000℃ま
での中温域で高強度を得るようにしている。
【0004】しかし、これら第3世代Ni基単結晶合金
の熱処理は高温化、かつ複雑しており、たとえばCMS
X−10の場合、最高1360℃の10段前後の合計4
5時間の溶体化処理が必要になっているのである。この
ため、高温耐食性を保って高温強度を向上させることが
でき、しかも溶体化熱処理が容易な新しい技術的手段の
実現が必要とされていた。
【0005】また、以上の問題点に加えて、実際上の高
温材料としては、第2に1000℃以上の高温で使用中
に短時間で有害相が析出することが問題である。そし
て、第3に、この有害相のため高温長時間側で第2世代
の合金と同レベルあるいは、それ以下にまで強度が低下
してしまうといった問題点がある。そこで、この出願の
発明は、以上のような第3世代Ni基単結晶合金の問題
点を解消し、溶体化熱処理が容易で、高温強度、耐高温
腐食性に優れた、新しいNi基単結晶合金とその製造方
法を提供することを課題としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】この出願は、前記のとお
りの課題を解決するために、第1の発明として、組成
が、重量%で、Co:7〜15、Cr:0.1〜4、M
o:1〜4、W:4〜7、Al:5.5〜6.5、T
a:5〜7、Re:4〜5.5、並びに残部が実質的に
Niからなり、不可避的不純物を含んでもよいことを特
徴とするNi基単結晶合金を提供する。また、この出願
の発明は、第2には、上記合金において、重量%で、
fおよびVの1種または2種:0.5以下を含有するN
i基単結晶合金を、第3には、重量%で、 TiおよびN
bの1種または2種:2以下を含有するNi基単結晶合
金を提供する。
【0007】そして、この出願の発明は、第4には、
記第の発明の合金において、重量%で、Co:10〜
14、Cr:2〜3、Mo:1.5〜2.5、W:5〜
6.5、Al:5.7〜6.3、Ta:5.5〜6.
5、Re:4.5〜5Hf:0.01〜0.3を含有す
るNi基単結晶合金を提供する。
【0008】さらに、この出願は、前記の発Ni基
単結晶合金の製造方法であって、1310〜1350℃
の温度範囲において溶体化熱処理し、850〜1200
℃の温度範囲において時効熱処理することを特徴とする
Ni基単結晶合金の製造方法を提供する。そして、この
出願は、前記の製造方法について、溶体化熱処理を10
時間以内で、時効熱処理を30時間以内で行うNi基単
結晶合金の製造方法、溶体化熱処理および時効熱処理
は、各々、一段あるいは二〜四段の温度変化により行う
Ni基単結晶合金の製造方法、容体化熱処理の前に、1
290℃〜1310℃未満において、2時間以内で予備
熱処理するNi基単結晶合金の製造方法の発明をも提供
する。
【0009】
【発明の実施の形態】この出願の発明は、前記のとおり
の特有の組成を持つNi基単結晶合金として特徴をもつ
ものであって、 ・溶体化処理が従来に比べてはるかに簡便で熱処理に要
する時間も短縮され、 ・高温で長時間使用しても有害相が析出しにくく、 ・組織が安定で高温強度が高く、 ・耐高温腐食性も良好である という注目すべき作用を実現している。
【0010】このような特徴のあるこの発明のNi基単
結晶合金は、所定組成の原材料を溶解して従来法のよう
に一方向に凝固等の手段によって単結晶化した後に、溶
体化熱処理および時効熱処理することにより製造するこ
とができる。この際の処理は従来に比べてはるかに簡便
な条件であってよい。溶体化処理は、適当な態様として
は前記のとおり、1310〜1350℃の温度範囲で、
時効処理は、850〜1200℃の温度範囲で行うこと
ができる。これらの熱処理は、設定温度の変化としては
一段、あるいは2〜4の数段で充分である。溶体化熱処
理は、たとえば10時間以内、さらには6時間以内程度
でよく、時効処理は、30時間以内、さらには26時間
以内程度でよい。この場合の「程度」は、前後2時間の
増減を見込んでいればよい。
【0011】なお、溶体化熱処理に先立って、1290
℃〜1310℃未満において、2時間以内で予備熱処理
することによりスムーズに溶体化熱処理に移行すること
もできる。以上のような、従来に比べてはるかに簡単な
熱処理でこの発明のNi基単結晶合金が実現される。こ
の熱処理により、少量の共晶γ’を含むすべてのγ’
が、固溶化した後に立方体状に微細整合析出し、有害相
は析出しないことになる。
【0012】溶体化熱処理は、単結晶中に存在するγ’
および共晶γ’相を母相であるγ相中に固溶させるため
のものである。そして、時効熱処理によって微細γ’粒
子の均一に析出分散した組織を得ることになる。γ’粒
子の粗大化は有害相をもたらすことになる。合金の組成
(重量%)についての限定は以下の理由によるものであ
る。
【0013】Coは7〜15%とするが、15%より多
いとγ’量を少なくし、強度を低下させる。また7%よ
り少ないと溶体化温度幅を狭くするのでCo量は7〜1
5%であることが必要であるが、好ましくは10%以上
14%以下である。Crは4%より多いと有害相である
TCP相を生成し、また0.1%より少ないと耐高温腐
食性を低下させるのでCr量は0.1〜4%であること
が必要であるが、好ましくは2%以上3%以下である。
【0014】Moは4%より多いとTCP相を生成し、
また1%より少ないとγとγ’のミスフィットを負にす
ることによって得られるラフト効果が足りないためMo
量は1〜4%であることが必要であるが、好ましくは
1.5%以上2.5%以下である。Wは7%より多いと
TCP相を生成し、また4%より少ないと固溶強化が不
完全でクリープ強度を低下させるためW量は4〜7%で
あることが必要であるが、好ましくは5%以上6.5%
以下である。
【0015】Alは6.5%より多いと共晶γ′が多量
になり溶体化熱処理が困難になる。また5.5%より少
ないと析出γ′量が少なく強度を低下させるためAl量
は5.5〜6.5%であることが必要であるが、好まし
くは5.7%以上6.3%以下である。Taは7%より
多いと共晶γ′が多量になり溶体化熱処理が困難にな
る。また5%より少ないとγ′の固溶強化が不足し強度
を低下させるためTa量は5〜7%であることが必要で
あるが、好ましくは5.5%以上6.5%以下である。
【0016】Reは5.5%より多いとTCP相を生成
し、さらに溶体化温度幅を狭くする。また4%より少な
いとγ相の固溶強化が不足し強度が低下するためRe量
は4〜5%であることが必要であるが、好ましくは4.
5%以上5%以下である。その他微量添加元素のHf,
V,TiおよびNbは強度向上のため単独にあるいは複
合添加することができる。
【0017】HfおよびVについては、そのうちの1種
または2種を0.5以下、TiおよびNbについては、
そのうちの1種または2種を2以下とするが、これら各
元素は、必ずしも必須ではないが、少くともその1種
所定範囲内において添加されるのが好ましい。より好ま
しくは、少くともHfについて0.01〜0.3重量%
添加されることが適当である。さらに、C、Bを添加し
てNi基一方向凝固合金あるいは普通鋳造合金としても
使用できる。その場合、結晶粒界の強化のために、C
(炭素):0.01〜0.2重量%とB(ほう素):
0.001〜0.05重量%を添加することが好適には
考慮される。
【0018】なお、残部は実質的にNiであって、不可
避的不純物を含有してもよい。以下、実施例を示し、さ
らに詳しくこの出願の発明の実施の形態について説明す
る。
【0019】
【実施例】組成について、重量%で、 Co:12.0 Cr: 3.0 Mo: 2.0 W: 6.0 Al: 6.0 Ta: 6.0 Re: 5.0 Hf: 0.1 残部が実質的にNiからなるように調整して高周波真空
溶解炉で予備溶解してメルティングストックを作製し、
これを水冷銅板上で別途グラファイトヒーターにより加
熱された単結晶鋳型に注湯し、次いで鋳型を200mm
/hrの速度でヒーター下方に引き抜くことにより鋳型
内にある溶けた金属を水冷銅板から上方に向けて一方向
凝固させて単結晶化して合金試料(TMS75)とし
た。
【0020】また、組成として、重量%で、 Co:3.0 Cr:2.0 Mo:0.4 W:5.0 Al:5.7 Ta:8.0 Re:6.0 Hf:0.03 Nb:0.1 Ti:0.2 残部Niの合金試料(CMSX10)を従来合金として
比較試料とした。
【0021】以上の試料について、以下の4項目の評価
を行った。溶体化熱処理の可能な温度幅を求めた。
クリープ試験、25%NaCl+75%Na2 SO4
溶液塩を用いて900℃で20時間試料を全浸漬させて
耐高温腐食性を評価した。1100℃で1000時間
の長時間加熱後の組織評価を行った。その結果、TMS
75は1310〜1350℃まで約40℃の溶体化熱処
理幅を持つことを確認した。このことにより、図1のよ
うにTMS75合金の溶体化処理は念のため1300℃
で1時間の加熱後1320℃で5時間保持後空冷を行っ
た。その後2段の時効処理を行った。1段目の時効は1
150℃で4時間保持後空冷した後、2段目の時効87
0℃で2時間保持後空冷の処理を行った。また、CMS
X10については、従来法に従って図2のように溶体化
処理と時効処理を行った。
【0022】熱処理後のクリープ試験の結果はラーソン
ミラーパラメータで整理した図3(横軸の右側へ行くほ
ど高温側であり、縦軸は強度を示している。)のとお
り、低温高応力側で比較合金CMSX10と同レベルで
あり、高温低応力側では開発合金はCMSX10より優
れたクリープ特性であった。耐高温腐食性は25%Na
Cl+75%Na2 SO4 溶融塩を用いて900℃で2
0時間試料を全浸漬させて評価した。また、試料サイズ
は直径6mm長さ4.5mmとした。その結果、一般に
Cr添加量が少ないと耐高温腐食性が良くないといわれ
ていたが、一緒に試験したMarM247鋳造合金(C
r8.3%)と比較したところMarM247鋳造合金
は20時間前にすでに試料全量(腐食の進展長さに換算
して3mm以上)が腐食されていた。TMS75合金は
(0.01mm)優れた耐高温腐食性であった。
【0023】1100℃で1000時間の長時間加熱後
の組織評価はTMS75合金においても第3世代単結晶
超合金のCMSX10で析出したものと同一と思われる
有害相が析出したが、CMSX10では1100℃で1
000時間の時点ではこの有害相の影響部を含めた面積
率は20%以上であるが、TMS75合金は4%であり
有害相の析出しにくい安定した組織であった。
【0024】
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明によって、高強度で、溶体化熱処理が容易であっ
て、有害相がでにくい、耐高温腐食性のNi基単結晶合
金が提供される。特にこの発明の合金は溶体化処理が非
常に単純なため熱処理に要する時間が短縮できる。また
高温で長時間使用しても有害相が析出しにくく、組織が
安定で高温強度が高い。
【0025】これらの点を兼ね備えたこの発明のNi基
単結晶合金をタービンブレードやタービンベーンの部材
として利用することによって、発電用ガスタービンやジ
ェットエンジンの高温機器の出力や熱効率を向上させる
ことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の実施例としてのTMS−75合金の
熱処理を示した図である。
【図2】比較のためのCMSX−10合金の熱処理を示
した図である。
【図3】クリープ試験の結果をラーソンミラーパラメー
タで整理した結果を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C22F 1/00 691 C22F 1/00 691B 691C (72)発明者 山縣 敏博 茨城県つくば市千現1丁目2番1号 科 学技術庁金属材料技術研究所内 審査官 小柳 健悟 (56)参考文献 特開 昭63−24029(JP,A) 特開 平9−41058(JP,A) 特開 平5−5143(JP,A) 特開 平7−145703(JP,A) 特開 昭61−284545(JP,A) 特開 平7−138638(JP,A) 特開 平9−170402(JP,A) 特開 平9−104937(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C22C 19/05 C22F 1/10 C22F 1/00 607 C22F 1/00 650 C22F 1/00 651 C22F 1/00 691

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成が、重量%で、 Co:7〜15、 Cr:0.1〜4、 Mo:1〜4、 W:4〜7、 Al:5.5〜6.5、 Ta:5〜7、 Re:4〜5.5 びに残部が実質的にNiからなり、不可避的不純物を
    含んでもよいことを特徴とするNi基単結晶合金。
  2. 【請求項2】 請求項1の合金において、重量%で、HfおよびVの1種または2種:0.5以下 を含有するNi基単結晶合金。
  3. 【請求項3】 請求項1または2の合金において、重量
    %で、 TiおよびNbの1種または2種:2以下 を含有するNi基単結晶合金。
  4. 【請求項4】 請求項2の合金において、重量%で、 Co:10〜14、 Cr:2〜3、 Mo:1.5〜2.5、 W:5〜6.5、 Al:5.7〜6.3、 Ta:5.5〜6.5、 Re:4.5〜5 Hf:0.01〜0.3 を含有するNi基単結晶合金。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし4いずれかのNi基単結
    晶合金の製造方法であって、1310〜1350℃の温
    度範囲において溶体化熱処理し、850〜1 200℃の
    温度範囲において時効熱処理することを特徴とするNi
    基単結晶合金の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項5の製造方法において、溶体化熱
    処理を10時間以内で、時効熱処理を30時間以内で行
    Ni基単結晶合金の製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項5または6の製造方法において、
    溶体化熱処理および時効熱処理は、各々、一段あるいは
    二〜四段の温度変化により行うNi基単結晶合金の製造
    方法。
  8. 【請求項8】 請求項5ないし7のいずれかの製造方法
    において、溶体化熱処理の前に、1290℃〜1310
    ℃未満において、2時間以内で予備熱処理するNi基単
    結晶合金の製造方法。
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