JP3163178B2 - エラストマー物質製物品を補強するための、被覆層を有する金属線および該線材で補強したエラストマー物質製物品 - Google Patents
エラストマー物質製物品を補強するための、被覆層を有する金属線および該線材で補強したエラストマー物質製物品Info
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Description
【０００１】本発明は、二重の被覆層を有する金属線、
とくに、エラストマー物質製物品を補強するための鋼
線、ならびに該線材で補強したエラストマー物質製の物
品、とくに車輌用タイヤに関する。
とくに、エラストマー物質製物品を補強するための鋼
線、ならびに該線材で補強したエラストマー物質製の物
品、とくに車輌用タイヤに関する。
【０００２】エラストマー物質中に含まれる金属線を腐
食から保護し、かつ該線材のエラストマー物質に対する
良好な付着力を得るために、線材を金属合金で被覆する
ことは公知である。エラストマー物質製物品を補強する
金属線を被覆するのに長い間用いられている合金は銅お
よび亜鉛の合金、より具体的には、約６０−７０％の銅
と約４０−３０％の亜鉛を含有する合金である。すでに
公知のように、前記のような合金層で被覆された金属線
は、長い間にエラストマー物質との付着力の低下を示
し、かつ腐食に対する保護も十分ではない。これら２つ
の欠点を克服するために、線材を被覆する他の種類の合
金の使用が提案されている。とくに、線材の被覆層を形
成させるために、合金の第三成分として、ニッケル、ま
たはコバルトもしくは他の金属を添加した三元合金の黄
銅（Ｃｕ−Ｚｎ）の使用が提案されている。この種の合
金の場合には、長い間のエラストマー物質との付着力の
低下を軽減させ、かつ線材を腐食から保護するという問
題で若干の改善が得られるが、このようにして補強した
エラストマー物質製物品、とくにタイヤの品質水準の著
しい向上を達成するには該改良では十分ではない。
食から保護し、かつ該線材のエラストマー物質に対する
良好な付着力を得るために、線材を金属合金で被覆する
ことは公知である。エラストマー物質製物品を補強する
金属線を被覆するのに長い間用いられている合金は銅お
よび亜鉛の合金、より具体的には、約６０−７０％の銅
と約４０−３０％の亜鉛を含有する合金である。すでに
公知のように、前記のような合金層で被覆された金属線
は、長い間にエラストマー物質との付着力の低下を示
し、かつ腐食に対する保護も十分ではない。これら２つ
の欠点を克服するために、線材を被覆する他の種類の合
金の使用が提案されている。とくに、線材の被覆層を形
成させるために、合金の第三成分として、ニッケル、ま
たはコバルトもしくは他の金属を添加した三元合金の黄
銅（Ｃｕ−Ｚｎ）の使用が提案されている。この種の合
金の場合には、長い間のエラストマー物質との付着力の
低下を軽減させ、かつ線材を腐食から保護するという問
題で若干の改善が得られるが、このようにして補強した
エラストマー物質製物品、とくにタイヤの品質水準の著
しい向上を達成するには該改良では十分ではない。
【０００３】両方の問題を満足させる別の解決策が、本
出願人の保有する欧州特許第２８３，７３８号明細書に
記載されている方策である。該解決策は、金属線を同心
円状に重なり合った２層で被覆することからなり、これ
らの層の両層とも亜鉛−ニッケル合金および亜鉛−コバ
ルト合金から選ばれる合金より成り、その半径方向に内
側の層は（６０％も９０％も含めて）６０％から９０％
の量の亜鉛を含有し、一方半径方向に外側の層は（６０
％も８０％も含めて）６０％から８０％の量のニッケル
またはコバルトを含有する。前記欧州特許による金属線
は、腐食に対する保護を得るだけでなくまた長期にわた
り許容しうる劣化を伴いながらエラストマー物質との付
着力を得るという２つの問題を解決するけれども、商業
的規模における生産という目的には、なお多少の問題が
ある。このような不満足な商業生産は、線材が被覆形成
後に行われる延伸段階の間に生じるもので、伸線中の該
線材の甚しく頻繁な破砕はもとより絞りリングの過度の
摩耗に本質がある。
出願人の保有する欧州特許第２８３，７３８号明細書に
記載されている方策である。該解決策は、金属線を同心
円状に重なり合った２層で被覆することからなり、これ
らの層の両層とも亜鉛−ニッケル合金および亜鉛−コバ
ルト合金から選ばれる合金より成り、その半径方向に内
側の層は（６０％も９０％も含めて）６０％から９０％
の量の亜鉛を含有し、一方半径方向に外側の層は（６０
％も８０％も含めて）６０％から８０％の量のニッケル
またはコバルトを含有する。前記欧州特許による金属線
は、腐食に対する保護を得るだけでなくまた長期にわた
り許容しうる劣化を伴いながらエラストマー物質との付
着力を得るという２つの問題を解決するけれども、商業
的規模における生産という目的には、なお多少の問題が
ある。このような不満足な商業生産は、線材が被覆形成
後に行われる延伸段階の間に生じるもので、伸線中の該
線材の甚しく頻繁な破砕はもとより絞りリングの過度の
摩耗に本質がある。
【０００４】本発明によって、エラストマー物質製物品
を補強するための金属線を作ることならびに長期にわた
りエラストマー物質との満足すべき付着力および欧州特
許第２８３，７３８号明細書によってすでに十分に得ら
れている金属線の耐食性というすぐれた特性を保持する
該線材で補強したエラストマー物質製の物品を作ること
が可能なこと、さらに該線材はあとの方で示した伸線に
おける欠点を有せず、しかも、このことは、驚くべきこ
とに、半径方向に内側の層中のニッケルまたはコバルト
の量を調節することによって得られることが判明した。
を補強するための金属線を作ることならびに長期にわた
りエラストマー物質との満足すべき付着力および欧州特
許第２８３，７３８号明細書によってすでに十分に得ら
れている金属線の耐食性というすぐれた特性を保持する
該線材で補強したエラストマー物質製の物品を作ること
が可能なこと、さらに該線材はあとの方で示した伸線に
おける欠点を有せず、しかも、このことは、驚くべきこ
とに、半径方向に内側の層中のニッケルまたはコバルト
の量を調節することによって得られることが判明した。
【０００５】第１の態様においては、本発明は、半径方
向に、一方の層が他層の上に置かれ、該層はいずれも亜
鉛−コバルト合金および亜鉛−ニッケル合金から選ばれ
る合金より構成される２つの同心円状の層より成り、半
径方向に内側の層を成す合金は亜鉛含量が９０％よりも
大で、半径方向に外側の層を成す合金はニッケルまたは
コバルト含量が５０％よりも大であることを特徴とする
被覆を備えているエラストマー物質製物品補強用金属線
に関する。
向に、一方の層が他層の上に置かれ、該層はいずれも亜
鉛−コバルト合金および亜鉛−ニッケル合金から選ばれ
る合金より構成される２つの同心円状の層より成り、半
径方向に内側の層を成す合金は亜鉛含量が９０％よりも
大で、半径方向に外側の層を成す合金はニッケルまたは
コバルト含量が５０％よりも大であることを特徴とする
被覆を備えているエラストマー物質製物品補強用金属線
に関する。
【０００６】さらに他の態様においては、本発明は、網
状エラストマー物質の配合物中に、半径方向に一方の層
が他層の上に置かれ、該層はいずれも亜鉛−コバルト合
金および亜鉛−ニッケル合金から選ばれる合金より構成
される２つの同心円状の層より成る被覆を備えた金属補
強線材を含む物品、とくに車輌用タイヤにおいて、該物
品は被覆の半径方向に内側の層を構成する合金が９０％
よりも多い亜鉛含量を有し、かつ半径方向に外側の層を
構成する合金が５０％よりも多いニッケルまたはコバル
ト含量を有することを特徴とする物品に関する。
状エラストマー物質の配合物中に、半径方向に一方の層
が他層の上に置かれ、該層はいずれも亜鉛−コバルト合
金および亜鉛−ニッケル合金から選ばれる合金より構成
される２つの同心円状の層より成る被覆を備えた金属補
強線材を含む物品、とくに車輌用タイヤにおいて、該物
品は被覆の半径方向に内側の層を構成する合金が９０％
よりも多い亜鉛含量を有し、かつ半径方向に外側の層を
構成する合金が５０％よりも多いニッケルまたはコバル
ト含量を有することを特徴とする物品に関する。
【０００７】本発明は、実施例として与えられる本発明
の二三の実現状態の以下の説明からさらによく理解され
よう。
の二三の実現状態の以下の説明からさらによく理解され
よう。
【０００８】本発明に用いられる裸の金属線は、ゴム応
用科学、とくにタイヤの工業技術で周知の通常の金属
線、とくに鋼製線材である。この裸の線材表面に特殊の
亜鉛メッキコバルト合金および特殊の亜鉛−ニッケル合
金から選ばれる金属合金より被覆の第１層が形成され
る。
用科学、とくにタイヤの工業技術で周知の通常の金属
線、とくに鋼製線材である。この裸の線材表面に特殊の
亜鉛メッキコバルト合金および特殊の亜鉛−ニッケル合
金から選ばれる金属合金より被覆の第１層が形成され
る。
【０００９】本発明により、線材の第１被覆層を形成さ
せるのに適当な亜鉛−コバルトおよび亜鉛−ニッケルの
特殊金属合金は、その亜鉛含量が９０％よりも多いとい
う特徴を有している。
せるのに適当な亜鉛−コバルトおよび亜鉛−ニッケルの
特殊金属合金は、その亜鉛含量が９０％よりも多いとい
う特徴を有している。
【００１０】第１被覆層を形成させるのに用いられる金
属合金中にコバルトが存在する場合には、亜鉛に対する
元素の百分率の低減が線材の「延伸性」を助けるであろ
う。
属合金中にコバルトが存在する場合には、亜鉛に対する
元素の百分率の低減が線材の「延伸性」を助けるであろ
う。
【００１１】上記によれば、コバルト含量は好ましくは
５％未満、さらにより好ましくは２％以下とすべきであ
る。
５％未満、さらにより好ましくは２％以下とすべきであ
る。
【００１２】線材の第１被覆層の形成は、いずれか任意
の公知の方法、とくに欧州特許出願第２８３，７３８号
明細書に記載されている２つの方法の中の１つによって
達成することができる。
の公知の方法、とくに欧州特許出願第２８３，７３８号
明細書に記載されている２つの方法の中の１つによって
達成することができる。
【００１３】たとえば、本発明に従って、線材上に第１
被覆層を形成する２つの金属の量が前記の通りであるガ
ルバニー浴（ｇａｌｖａｎｉｃ ｂａｔｈ）による亜鉛
とニッケルとの２つの金属の同時折出法の場合には、該
浴の組成および析出させる操作方法は次の通りである。 −浴温（１０℃も３０℃も含めて）１０ないし３０℃ −浴のｐＨ（４も８も含めて）４ないし８ −電流密度（単位アンペア／ｄｍ2）（５も３０も含め
て）５ないし３０ −硫酸ニッケル六水和物 １７０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ −ほう砂 １０ｇ／ｌ −塩化アンモン石 １４ｇ／ｌ −ラウリル硫酸ナトリウム １ｇ／ｌ
被覆層を形成する２つの金属の量が前記の通りであるガ
ルバニー浴（ｇａｌｖａｎｉｃ ｂａｔｈ）による亜鉛
とニッケルとの２つの金属の同時折出法の場合には、該
浴の組成および析出させる操作方法は次の通りである。 −浴温（１０℃も３０℃も含めて）１０ないし３０℃ −浴のｐＨ（４も８も含めて）４ないし８ −電流密度（単位アンペア／ｄｍ2）（５も３０も含め
て）５ないし３０ −硫酸ニッケル六水和物 １７０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛 １０ｇ／ｌ −ほう砂 １０ｇ／ｌ −塩化アンモン石 １４ｇ／ｌ −ラウリル硫酸ナトリウム １ｇ／ｌ
【００１４】さらに、一例として、本発明による線材の
第１被覆層が前記の特別の百分率の亜鉛−コバルト合金
である場合には、ガルバニー浴およびその操作方法は次
の通りである。 −浴温 ５５℃ −浴のｐＨ ２±０．１ −電流密度（単位アンペア／ｄｍ2）（６０も８０も含
めて）６０ないし８０ −硫酸コバルト七水和物 １２０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛七水和物 ６２０ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ７５ｇ／ｌ
第１被覆層が前記の特別の百分率の亜鉛−コバルト合金
である場合には、ガルバニー浴およびその操作方法は次
の通りである。 −浴温 ５５℃ −浴のｐＨ ２±０．１ −電流密度（単位アンペア／ｄｍ2）（６０も８０も含
めて）６０ないし８０ −硫酸コバルト七水和物 １２０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛七水和物 ６２０ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ７５ｇ／ｌ
【００１５】被覆それ自体の形成中および完成した被覆
を有する線材を延伸にかける前、の第１被覆層の好まし
い厚さは（０．２５ミクロンも２ミクロンも含めて）
０．２５ないし２ミクロンである。上記厚さの検査は通
常の種類の定量分析法によって行う。本文中に示される
厚さの値はいずれも該方法によって検査されなければな
らない。
を有する線材を延伸にかける前、の第１被覆層の好まし
い厚さは（０．２５ミクロンも２ミクロンも含めて）
０．２５ないし２ミクロンである。上記厚さの検査は通
常の種類の定量分析法によって行う。本文中に示される
厚さの値はいずれも該方法によって検査されなければな
らない。
【００１６】本発明による線材は、第１層の上に、ニッ
ケルまたはコバルト含量が５０％よりも大で；ニッケル
含量が好ましくは（７０％も１００％も含めて）７０％
ないし１００％でなければならないか、もしくはコバル
ト含量が７０％ないし９０％でなければならない、とい
う特徴を有するニッケル−亜鉛合金およびコバルト−亜
鉛合金から選ばれる合金から構成される第２被覆層を施
す。
ケルまたはコバルト含量が５０％よりも大で；ニッケル
含量が好ましくは（７０％も１００％も含めて）７０％
ないし１００％でなければならないか、もしくはコバル
ト含量が７０％ないし９０％でなければならない、とい
う特徴を有するニッケル−亜鉛合金およびコバルト−亜
鉛合金から選ばれる合金から構成される第２被覆層を施
す。
【００１７】この第２被覆層は、また、欧州特許第２８
３，７３８号明細書によって示されているように、ガル
バニー浴中での金属成分の同時析出によっても形成され
る。
３，７３８号明細書によって示されているように、ガル
バニー浴中での金属成分の同時析出によっても形成され
る。
【００１８】たとえば、本発明による線材の第２層が前
記の好ましい百分率の亜鉛およびニッケルの合金である
場合には、該第２層を形成するガルバニー浴、および直
流浴の操作条件は次の通りである。 −浴温 ６０℃ −ｐＨ ２．５±０．１ −電流密度（アンペア／ｄｍ2）２５ないし３５ −硫酸ニッケル六水和物 ５５０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛 ２０ｇ／ｌ −ホウ酸 ３５ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ３５ｇ／ｌ
記の好ましい百分率の亜鉛およびニッケルの合金である
場合には、該第２層を形成するガルバニー浴、および直
流浴の操作条件は次の通りである。 −浴温 ６０℃ −ｐＨ ２．５±０．１ −電流密度（アンペア／ｄｍ2）２５ないし３５ −硫酸ニッケル六水和物 ５５０ｇ／ｌ −硫酸亜鉛 ２０ｇ／ｌ −ホウ酸 ３５ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ３５ｇ／ｌ
【００１９】再び、一例として、第２被覆層が前記の好
適な百分率の亜鉛およびコバルトの合金より成る場合に
は、使用するガルバニー浴は次の通りである。 −浴温 ５５℃ −ｐＨ ２±０．１ −電流密度（アンペア／ｄｍ2）（６０も８０も含め
て）６０ないし８０ −硫酸亜鉛 ６２０ｇ／ｌ −硫酸コバルト １２５ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ７５ｇ／ｌ 被覆形成中および完成された被覆を有する線材が延伸さ
れる前の第２層の好ましい厚さは（０．２５ミクロンも
２ミクロンも含めて）０．２５ないし２ミクロンであ
る。
適な百分率の亜鉛およびコバルトの合金より成る場合に
は、使用するガルバニー浴は次の通りである。 −浴温 ５５℃ −ｐＨ ２±０．１ −電流密度（アンペア／ｄｍ2）（６０も８０も含め
て）６０ないし８０ −硫酸亜鉛 ６２０ｇ／ｌ −硫酸コバルト １２５ｇ／ｌ −硫酸ナトリウム ７５ｇ／ｌ 被覆形成中および完成された被覆を有する線材が延伸さ
れる前の第２層の好ましい厚さは（０．２５ミクロンも
２ミクロンも含めて）０．２５ないし２ミクロンであ
る。
【００２０】従って、被覆浴を出るときの線材の全被覆
は（０．５ミクロンも４ミクロンも含めて）０．５ない
し４ミクロンである。
は（０．５ミクロンも４ミクロンも含めて）０．５ない
し４ミクロンである。
【００２１】前記の特徴を有する２つの同心円状に重な
り合った被覆層を完備した本発明による線材はエラスト
マー物質製物品補強材として用いるのに適当なものとな
る通例の値まで全体の外径を縮少させるために、通常の
絞りリングを通すことによって通常の伸線操作を行っ
た。
り合った被覆層を完備した本発明による線材はエラスト
マー物質製物品補強材として用いるのに適当なものとな
る通例の値まで全体の外径を縮少させるために、通常の
絞りリングを通すことによって通常の伸線操作を行っ
た。
【００２２】とくに、車輌用タイヤの分野で使用する場
合には、線材の（０．７０ｍｍから３．７０ｍｍまで変
動する）最初の直径を（０．１２ｍｍも０．３０ｍｍも
含めて）０．１２ｍｍないし０．３０ｍｍの値まで縮少
させて、（０．１５ミクロンも０．４０ミクロンも含め
て）０．１５ないし０．４０ミクロンの第１被覆層の値
および（０．０５ミクロンも０．２０ミクロンも含め
て）０．０５ないし０．２０ミクロンの第２被覆層の値
を得ることができ、被膜全体の厚さが最終的に（０．２
０ミクロンも０．６０ミクロンも含めて）０．２０ない
し０．６０ミクロンになるまで、パスを継続して伸線操
作を行った。
合には、線材の（０．７０ｍｍから３．７０ｍｍまで変
動する）最初の直径を（０．１２ｍｍも０．３０ｍｍも
含めて）０．１２ｍｍないし０．３０ｍｍの値まで縮少
させて、（０．１５ミクロンも０．４０ミクロンも含め
て）０．１５ないし０．４０ミクロンの第１被覆層の値
および（０．０５ミクロンも０．２０ミクロンも含め
て）０．０５ないし０．２０ミクロンの第２被覆層の値
を得ることができ、被膜全体の厚さが最終的に（０．２
０ミクロンも０．６０ミクロンも含めて）０．２０ない
し０．６０ミクロンになるまで、パスを継続して伸線操
作を行った。
【００２３】延伸線材上の２層の存在の確定はＸ線回折
法および／またはオージェ電子分光（ＡＥＳ）法によっ
て適切に行うことができる。
法および／またはオージェ電子分光（ＡＥＳ）法によっ
て適切に行うことができる。
【００２４】
【実施例】本発明による線材は、以下に記す実験テスト
によって示されるように前述の問題点を解決する。
によって示されるように前述の問題点を解決する。
【００２５】該実験テストの場合に、本文中に線材Ａ、
Ｂ、Ｃとして示した本発明による３種類の特殊線材およ
び本文中に線材Ｎ１として示した欧州特許第２８３，７
３８号明細書による前記特殊線材を使用する。上記の特
殊線材はすべてＣ７０鋼（タイヤの分野で使用するよう
に定めされている線材用の通常の鋼で、炭素含量が最大
０．７０％）製で同一の寸法および組織を有しており、
より厳密に云えば、すべての線材は、延伸前には、外径
全体が１．４０ｍｍで、同心円状に重なり合った２層に
よって形成される被覆を備え、各層の厚さは２ミクロン
以下である。上記線材の特徴を表１に示す。
Ｂ、Ｃとして示した本発明による３種類の特殊線材およ
び本文中に線材Ｎ１として示した欧州特許第２８３，７
３８号明細書による前記特殊線材を使用する。上記の特
殊線材はすべてＣ７０鋼（タイヤの分野で使用するよう
に定めされている線材用の通常の鋼で、炭素含量が最大
０．７０％）製で同一の寸法および組織を有しており、
より厳密に云えば、すべての線材は、延伸前には、外径
全体が１．４０ｍｍで、同心円状に重なり合った２層に
よって形成される被覆を備え、各層の厚さは２ミクロン
以下である。上記線材の特徴を表１に示す。
【００２６】
【表１】 上記の特殊線材はすべて伸線を行って、最終直径を０．
２５ｍｍ、内層の被覆層平均厚さ値を０．３５ミクロ
ン、外層の被覆層平均厚さ値を０．１５ミクロンに縮少
させた。このために、通常の潤滑剤（Ｚｅｌｌｅｒ Ｇ
ｍｅｌｉｎから市販されているＶＳＶ３５１／ＩＬ ｏ
ｉｌ）の浴中で、実質的にすでに公知のＶ３２型タング
ステンカーバイト製絞りリング１９台を使用し、得られ
た結果は表２に示す。表２は、とくに、前記伸線によっ
て生じた被覆の重量減少の平均百分率値、絞りリングの
取り替えが必要となった後の伸線重量の平均百分率値、
および線材の破砕毎の伸線重量の平均百分率値を示す
が、Ｎ１線材の場合に１００という値を仮定した。
２５ｍｍ、内層の被覆層平均厚さ値を０．３５ミクロ
ン、外層の被覆層平均厚さ値を０．１５ミクロンに縮少
させた。このために、通常の潤滑剤（Ｚｅｌｌｅｒ Ｇ
ｍｅｌｉｎから市販されているＶＳＶ３５１／ＩＬ ｏ
ｉｌ）の浴中で、実質的にすでに公知のＶ３２型タング
ステンカーバイト製絞りリング１９台を使用し、得られ
た結果は表２に示す。表２は、とくに、前記伸線によっ
て生じた被覆の重量減少の平均百分率値、絞りリングの
取り替えが必要となった後の伸線重量の平均百分率値、
および線材の破砕毎の伸線重量の平均百分率値を示す
が、Ｎ１線材の場合に１００という値を仮定した。
【００２７】
【表２】 表２に示した実験テストの結果は、本発明による線材に
関し、該線材の被覆完了後に行われる伸線中の絞りリン
グの摩耗を減少させる問題も、また伸線中の線材の破砕
頻度を減少させる問題も解決されることを明示してい
る。
関し、該線材の被覆完了後に行われる伸線中の絞りリン
グの摩耗を減少させる問題も、また伸線中の線材の破砕
頻度を減少させる問題も解決されることを明示してい
る。
【００２８】欧州特許第２８３，７３８号明細書による
すでに公知の線材のみならず本発明による線材より作っ
た細いコードについて、エラストマー物質との付着力の
値および細いコードとエラストマー物質とが付着してい
る間の劣化の値を測定するために、さらに実験テストを
行った。該追加実験テストの場合には、表３に示す処方
による配合物を使用した。
すでに公知の線材のみならず本発明による線材より作っ
た細いコードについて、エラストマー物質との付着力の
値および細いコードとエラストマー物質とが付着してい
る間の劣化の値を測定するために、さらに実験テストを
行った。該追加実験テストの場合には、表３に示す処方
による配合物を使用した。
【００２９】
【表３】 この後者の実験テストでは、エラストマー物質の小さい
三稜形のブロックで、その中に細いコード（直径０．２
５ｍｍの線材５本を撚り合わせて作った）が相互に約１
２ミリの間隔で含まれ、エラストマー物質中に１２．５
ｍｍの深さに埋め込まれているブロックを１５１℃で３
０分間加硫することを規定しているＡＳＴＭ Ｄ２２２
９−８０に従ってテストピースを調製した。ゴムと金属
との付着力を測定するテストは、個々のコードを含む三
稜形のブロックから個々のコードを抜き取るのに必要な
力を測定し、かつブロックから力によって引き抜かれる
コードのエラストマー物質で被覆されている程度を調べ
ることより成る。付着している間の劣化を測定するテス
トはこれも前述のテストであるが、コードの引き抜きテ
ストは、相対湿度９０％で６５℃の雰囲気中で４日間と
いう予め決められた期間貯蔵することが本質であるテス
トピースのエージング処理後に行う。前記の配合物およ
び細いコードについては、既述の種々の種類の被覆で覆
われた線材から形成される細いコードの数と同数のテス
トピースを調製した。得られた実験結果を表４に記す。
三稜形のブロックで、その中に細いコード（直径０．２
５ｍｍの線材５本を撚り合わせて作った）が相互に約１
２ミリの間隔で含まれ、エラストマー物質中に１２．５
ｍｍの深さに埋め込まれているブロックを１５１℃で３
０分間加硫することを規定しているＡＳＴＭ Ｄ２２２
９−８０に従ってテストピースを調製した。ゴムと金属
との付着力を測定するテストは、個々のコードを含む三
稜形のブロックから個々のコードを抜き取るのに必要な
力を測定し、かつブロックから力によって引き抜かれる
コードのエラストマー物質で被覆されている程度を調べ
ることより成る。付着している間の劣化を測定するテス
トはこれも前述のテストであるが、コードの引き抜きテ
ストは、相対湿度９０％で６５℃の雰囲気中で４日間と
いう予め決められた期間貯蔵することが本質であるテス
トピースのエージング処理後に行う。前記の配合物およ
び細いコードについては、既述の種々の種類の被覆で覆
われた線材から形成される細いコードの数と同数のテス
トピースを調製した。得られた実験結果を表４に記す。
【００３０】
【表４】 本文において、被覆指数の数値は下記の意味を有する。
【００３１】−被覆指数４はエラストマー物質で完全に
被覆された細いコードを意味する； −被覆指数３はエラストマー物質で2/3が被覆された細
いコードを意味する； −被覆指数２はエラストマー物質で1/3が被覆された細
いコードを意味する； −被覆指数１はエラストマー物質で全く被覆されていな
い細いコードを意味する。
被覆された細いコードを意味する； −被覆指数３はエラストマー物質で2/3が被覆された細
いコードを意味する； −被覆指数２はエラストマー物質で1/3が被覆された細
いコードを意味する； −被覆指数１はエラストマー物質で全く被覆されていな
い細いコードを意味する。
【００３２】コードとエラストマー物質との付着性の特
徴の間に認められる相異点を確かめるため、およびコー
ドを形成する線材における腐食の存在に関して、本発明
による線材で作った細いコード、ならびに６７．５％の
銅および３２．５％の亜鉛で黄銅メッキしたＮ２線材で
作った細いコードを加硫したエラストマー物質中に包含
させてさらに実験テストを行った。上記の細いコード
は、これも５×０．２５形（すなわち、直径０．２５ｍ
ｍの線材５本のストランドより成る）の細いコードであ
って、形成される線材の種類だけが互いに異なってお
り、従って本文中では形成線材をマークするのに用いた
指数と同じ指数をこれらのコードにマークする。前記の
配合物のみならず本発明による細いコードＡ、Ｂ、Ｃお
よび前記の細い黄銅メッキコードＮ２を用いてブレーカ
ーを作って、Ｐ４トレッドのサイズが１６５Ｒ１３タイ
ヤを作製した。タイヤから幅２０ｃｍの切片を切り取っ
て、塩水噴霧室内でエージング処理を行った。
徴の間に認められる相異点を確かめるため、およびコー
ドを形成する線材における腐食の存在に関して、本発明
による線材で作った細いコード、ならびに６７．５％の
銅および３２．５％の亜鉛で黄銅メッキしたＮ２線材で
作った細いコードを加硫したエラストマー物質中に包含
させてさらに実験テストを行った。上記の細いコード
は、これも５×０．２５形（すなわち、直径０．２５ｍ
ｍの線材５本のストランドより成る）の細いコードであ
って、形成される線材の種類だけが互いに異なってお
り、従って本文中では形成線材をマークするのに用いた
指数と同じ指数をこれらのコードにマークする。前記の
配合物のみならず本発明による細いコードＡ、Ｂ、Ｃお
よび前記の細い黄銅メッキコードＮ２を用いてブレーカ
ーを作って、Ｐ４トレッドのサイズが１６５Ｒ１３タイ
ヤを作製した。タイヤから幅２０ｃｍの切片を切り取っ
て、塩水噴霧室内でエージング処理を行った。
【００３３】テストピースに行った処理条件は次の通り
である。 −暴露時間・・・・・・・・・・・・・・２０日および
４０日間 −食塩水・・・・・・・・・・・・塩化ナトリウムの５
％水溶液 −噴霧密度・・・・・・・８０ｃｍ2の面積当たり１.５
ｃｃ／ｈ −室内温度・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・４５℃
である。 −暴露時間・・・・・・・・・・・・・・２０日および
４０日間 −食塩水・・・・・・・・・・・・塩化ナトリウムの５
％水溶液 −噴霧密度・・・・・・・８０ｃｍ2の面積当たり１.５
ｃｃ／ｈ −室内温度・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・４５℃
【００３４】このようにしてエージングさせた後、細い
コードを含むブレーカー組織層を取り出し、（調査の主
題）それで、細いコードと細いコードを中に含んでいる
エラストマー物質との付着特性および細いコードを形成
する線材中の腐食の存在に注意するためにトレッドを構
成するエラストマー物質を除去することによって切片を
処理した。塩水噴霧室内でエージングを行わなかった切
片、すなわち加硫したままのタイヤから取った切片につ
いても同様のデータを記録した。付着力値の測定は、引
き離し角度を常に９０°に保ってブレーカー布片から３
つの細いコードを引き離し、各コードは接する布片から
細いコードを１本ずつ分離させることにより行った。得
られたデータを表５に示す。
コードを含むブレーカー組織層を取り出し、（調査の主
題）それで、細いコードと細いコードを中に含んでいる
エラストマー物質との付着特性および細いコードを形成
する線材中の腐食の存在に注意するためにトレッドを構
成するエラストマー物質を除去することによって切片を
処理した。塩水噴霧室内でエージングを行わなかった切
片、すなわち加硫したままのタイヤから取った切片につ
いても同様のデータを記録した。付着力値の測定は、引
き離し角度を常に９０°に保ってブレーカー布片から３
つの細いコードを引き離し、各コードは接する布片から
細いコードを１本ずつ分離させることにより行った。得
られたデータを表５に示す。
【００３５】
【表５】 さきに報告したブロックからの抜き取り試験（ＡＳＴＭ
Ｄ２２２９−８０）の場合の付着力値と今回のブレー
カー布片からの引き離し試験で報告した付着力値との差
異は実施した試験の形式が異なることによるものであ
る。
Ｄ２２２９−８０）の場合の付着力値と今回のブレー
カー布片からの引き離し試験で報告した付着力値との差
異は実施した試験の形式が異なることによるものであ
る。
【００３６】いずれにしても、すべての試験結果から、
本発明による線材から作った細いコードは、エラストマ
ー物質中に含ませた後で、黄銅メッキ線材で作った細い
コードが示す結果よりもすぐれた付着力およびすぐれた
耐食性を示す。
本発明による線材から作った細いコードは、エラストマ
ー物質中に含ませた後で、黄銅メッキ線材で作った細い
コードが示す結果よりもすぐれた付着力およびすぐれた
耐食性を示す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−277792（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−71887（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−331480（ＪＰ，Ａ) 実開 昭59−193894（ＪＰ，Ｕ) 実開 昭59−169426（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D07B 1/00 - 9/00 C25D 7/06
Claims (10)
- 【請求項１】 エラストマー物質製物品の補強用金属線
であって、該金属線は半径方向に一方の上に他方を配置
した同心円状の２層から成る被覆を備え、両層は、亜鉛
−コバルト合金および亜鉛−ニッケル合金からなる群か
ら選択される合金から製造され、被覆の半径方向内側層
を構成する合金は亜鉛−コバルト合金であり、その亜鉛
含量が９５％〜９８％でしかもコバルト含量が５％以下
であり、そして、被覆の半径方向外側層を構成する合金
のニッケルまたはコバルト含量が５０％〜９０％であ
る、前記金属線。 - 【請求項２】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−ニッケル
合金から構成され、ニッケル含量が７０％〜９０％であ
る、請求項１に記載の金属線。 - 【請求項３】 被覆の半径方向内側層において、コバル
ト含量が２％以下である、請求項２に記載の金属線。 - 【請求項４】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−コバルト
合金から構成され、コバルト含量が７０％〜９０％であ
る、請求項１に記載の金属線。 - 【請求項５】 網状エラストマー物質の配合物中に補強
用金属線を含む物品であって、該金属線は半径方向に一
方の上に他方を配置した同心円状の２層から成る被覆を
備え、両層は、亜鉛−コバルト合金および亜鉛−ニッケ
ル合金からなる群から選択される合金から製造され、被
覆の半径方向内側層を構成する合金は亜鉛−コバルト合
金であり、その亜鉛含量が９５％〜９８％でしかもコバ
ルト含量が５％以下であり、そして、被覆の半径方向外
側層を構成する合金のニッケルまたはコバルト含量が５
０％〜９０％である、当該網状エラストマー物質の配合
物中に補強用金属線を含む物品。 - 【請求項６】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−ニッケル
合金から構成され、ニッケル含量が７０％〜９０％であ
る、請求項５に記載の物品。 - 【請求項７】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−コバルト
合金から構成され、コバルト含量が７０％〜９０％であ
る、請求項５に記載の物品。 - 【請求項８】 補強用金属線を含む自動車用タイヤであ
って、該金属線は半径方向に一方の上に他方を配置した
同心円状の２層から成る被覆を備え、両層は、亜鉛−コ
バルト合金および亜鉛−ニッケル合金からなる群から選
択される合金から製造され、被覆の半径方向内側層を構
成する合金は亜鉛−コバルト合金であり、その亜鉛含量
が９５％〜９８％でしかもコバルト含量が５％以下であ
り、そして、被覆の半径方向外側層を構成する合金のニ
ッケルまたはコバルト含量が５０％〜９０％である、当
該補強用金属線を含む自動車用タイヤ。 - 【請求項９】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−ニッケル
合金から構成され、ニッケル含量が７０％〜９０％であ
る、請求項８に記載のタイヤ。 - 【請求項１０】 被覆の半径方向外側層が亜鉛−コバル
ト合金から構成され、コバルト含量が７０％〜９０％で
ある、請求項８に記載のタイヤ。
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| US6475640B1 (en) * | 1998-10-28 | 2002-11-05 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Coated metal wire wire-reinforced elastomeric article containing the same and method of manufacture |
| FR2864556B1 (fr) | 2003-12-24 | 2006-02-24 | Michelin Soc Tech | Cable a couches pour armature de carcasse de pneumatique |
| US20060121302A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-06-08 | Erickson Gary C | Wire-arc spraying of a zinc-nickel coating |
| EP2233611A1 (de) * | 2009-03-24 | 2010-09-29 | MTV Metallveredlung GmbH & Co. KG | Schichtsystem mti verbesserter Korrosionsbeständigkeit |
| DE102014004657A1 (de) * | 2014-03-29 | 2015-10-01 | Daimler Ag | Bauteil, insbesondere Strukturbauteil, für einen Kraftwagen, sowie Verfahren zum Herstellen eines Bauteils |
| CN110722963A (zh) * | 2019-10-28 | 2020-01-24 | 厦门银丰科技有限公司 | 一种汽车天窗用遮阳帘卷簧及其制备方法 |
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| NL7702643A (nl) * | 1977-03-11 | 1978-09-13 | Akzo Nv | Voorwerp bekleed met een metaallegering, waaraan elastomeer materiaal is gehecht, alsmede werkwijze voor het vervaardigen van dat voorwerp. |
| GB1598388A (en) * | 1978-05-26 | 1981-09-16 | Bekaert Sa Nv | Steel wire reinforcing elements |
| US4226918A (en) * | 1978-08-03 | 1980-10-07 | National-Standard Company | Rubber adherent ternary Cu-Zn-Ni Alloy coated steel wires |
| FR2445764A1 (fr) * | 1979-01-05 | 1980-08-01 | Bekaert Sa Nv | Nouveaux elements a base de fils d'acier pour le renforcement de compositions de caoutchouc |
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| US4659631A (en) * | 1984-05-17 | 1987-04-21 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Corrosion resistant duplex plated sheet steel |
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