JP3153581B2 - 非イオンポリマーの流体サスペンジョン - Google Patents
非イオンポリマーの流体サスペンジョンInfo
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- JP3153581B2 JP3153581B2 JP27397591A JP27397591A JP3153581B2 JP 3153581 B2 JP3153581 B2 JP 3153581B2 JP 27397591 A JP27397591 A JP 27397591A JP 27397591 A JP27397591 A JP 27397591A JP 3153581 B2 JP3153581 B2 JP 3153581B2
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- polymer
- sodium formate
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J2301/08—Cellulose derivatives
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- C08J2301/28—Alkyl ethers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J2371/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2371/02—Polyalkylene oxides
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- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
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Description
【0001】本発明は塩媒質中の非イオンポリマーの水
性サスペンジョンに関する。特に、本発明はギ酸ナトリ
ウム水溶液中の非イオンポリマーの水性サスペンジョン
に関する。
性サスペンジョンに関する。特に、本発明はギ酸ナトリ
ウム水溶液中の非イオンポリマーの水性サスペンジョン
に関する。
【0002】米国特許第4,883,536号「溶解塩
を含む水性媒質中の水溶性ポリマーのサスペンジョン
(Suspension of Water Solu
blePolymer in Aqueous Med
ia ContainingDissolved Sa
lts)」と、米国特許第4,883,537号「カル
ボキシメチルセルロースの水性サスペンジョン(Aqu
eousSuspension of Calboxy
methylcellulose)」(両方ともシー.
エル.ブルディック(C,L.Burdick)の名前
で発行され、アクアロン カンパニー(Aqualon
Company)へ譲渡)は、二価もしくは三価アニ
オンを含む塩がセルロースエーテル誘導体のサスペンジ
ョンに有用であることを教えている。しかし、先行技術
の上記その他の参考文献は単独の一塩基酸塩が流体化ポ
リマーサスペンジョンにも同様に有用であることを示唆
していない。従って、本発明が技術の現状にこのような
進歩を与える余地が残されていた。
を含む水性媒質中の水溶性ポリマーのサスペンジョン
(Suspension of Water Solu
blePolymer in Aqueous Med
ia ContainingDissolved Sa
lts)」と、米国特許第4,883,537号「カル
ボキシメチルセルロースの水性サスペンジョン(Aqu
eousSuspension of Calboxy
methylcellulose)」(両方ともシー.
エル.ブルディック(C,L.Burdick)の名前
で発行され、アクアロン カンパニー(Aqualon
Company)へ譲渡)は、二価もしくは三価アニ
オンを含む塩がセルロースエーテル誘導体のサスペンジ
ョンに有用であることを教えている。しかし、先行技術
の上記その他の参考文献は単独の一塩基酸塩が流体化ポ
リマーサスペンジョンにも同様に有用であることを示唆
していない。従って、本発明が技術の現状にこのような
進歩を与える余地が残されていた。
【0003】水と塩中の非イオンセルロースエーテルに
対するペイント、紙、採鉱、建設及び石油とガス回収用
途に適した流体化ポリマーサスペンジョンであって、塩
がギ酸ナトリウムであることを特徴とする流体化ポリマ
ーサスペンジョンを提供することが、本発明の目的であ
る。ギ酸ナトリウムはヒドロキシエチルセルロース、疎
水性改質ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス又はメチルヒドロキシプロピルセルロース及び、例え
ば疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース等のよ
うな、これらの誘導体のための懸濁化剤塩である。
対するペイント、紙、採鉱、建設及び石油とガス回収用
途に適した流体化ポリマーサスペンジョンであって、塩
がギ酸ナトリウムであることを特徴とする流体化ポリマ
ーサスペンジョンを提供することが、本発明の目的であ
る。ギ酸ナトリウムはヒドロキシエチルセルロース、疎
水性改質ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス又はメチルヒドロキシプロピルセルロース及び、例え
ば疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース等のよ
うな、これらの誘導体のための懸濁化剤塩である。
【0004】本発明の好ましい方法では、ギ酸ナトリウ
ムの添加前にキサンタンガムを水に溶解し、次にヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース及び誘導体エ
ーテルの群から選択される少なくとも1種の非イオンポ
リマーをキサンタン/ギ酸ナトリウム水溶液に加えて、
ポリマーの流体サスペンジョンを形成する。
ムの添加前にキサンタンガムを水に溶解し、次にヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース及び誘導体エ
ーテルの群から選択される少なくとも1種の非イオンポ
リマーをキサンタン/ギ酸ナトリウム水溶液に加えて、
ポリマーの流体サスペンジョンを形成する。
【0005】炭酸塩、硫酸塩及びリン酸塩中の水性ポリ
マーサスペンジョンによって達成された成功を考慮する
と、1種の一塩基酸塩、1種のみの一塩基酸塩がこのよ
うな懸濁化効果を与えうることを発見したことは意外で
あった。さらに、特定の物質、すなわち今まで価値の低
い副生成物であると考えられたギ酸ナトリウムが今まで
に未知の用途において実際にこのような明白な効果を与
えうることが判明した。ギ酸ナトリウムは容易に入手可
能であるのみでなく、流体化ポリマーサスペンジョンの
製造方法は多塩基酸塩によって以前に経験されたよりも
不安定ではなかった。
マーサスペンジョンによって達成された成功を考慮する
と、1種の一塩基酸塩、1種のみの一塩基酸塩がこのよ
うな懸濁化効果を与えうることを発見したことは意外で
あった。さらに、特定の物質、すなわち今まで価値の低
い副生成物であると考えられたギ酸ナトリウムが今まで
に未知の用途において実際にこのような明白な効果を与
えうることが判明した。ギ酸ナトリウムは容易に入手可
能であるのみでなく、流体化ポリマーサスペンジョンの
製造方法は多塩基酸塩によって以前に経験されたよりも
不安定ではなかった。
【0006】例えばギ酸カリウム、ギ酸カルシウム、酢
酸塩及び/又は炭酸水素塩のような他の塩もギ酸ナトリ
ウムと同様に機能することが考えられるが、このような
塩は総サスペンジョン組成物100部中のヒドロキシエ
チルセルロース15部以上の流体サスペンジョンを製造
する実際の比較試験では問題にならなかった。
酸塩及び/又は炭酸水素塩のような他の塩もギ酸ナトリ
ウムと同様に機能することが考えられるが、このような
塩は総サスペンジョン組成物100部中のヒドロキシエ
チルセルロース15部以上の流体サスペンジョンを製造
する実際の比較試験では問題にならなかった。
【0007】塩 塩量g 水g ナトロゾル250GR 結果 ギ酸ナトリウム 30 55 15 流体サスペンジョン ギ酸カリウム 30 55 15 濃厚ゲル 酢酸ナトリウム 30 55 15 濃厚ゲル ギ酸カルシウム 30 55 15 濃厚ゲル 炭酸水素カリウム 30 55 15 濃厚ゲル 炭酸水素ナトリウム 30 55 15 濃厚ゲル 他の一価アニオン塩に比べたギ酸ナトリウムの特有の挙
動の発見の他に、全ての非イオンポリマーが懸濁される
とはかぎらないことを発見したことも意外であった。ギ
酸ナトリウムサスペンジョンに適した非イオンポリマー
はヒドロキシエチルセルロース、疎水性改質ヒドロキシ
エチルセルロース、疎水性改質エチルヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロ
ピルセルロース又はポリエチレンオキシド(PEO)で
あった。アニオン又はカチオンセルロースエーテルのい
ずれも満足に懸濁されず、非イオンのグアールガム又は
ポリアクリルアミドのいずれも満足に懸濁されなかっ
た。
動の発見の他に、全ての非イオンポリマーが懸濁される
とはかぎらないことを発見したことも意外であった。ギ
酸ナトリウムサスペンジョンに適した非イオンポリマー
はヒドロキシエチルセルロース、疎水性改質ヒドロキシ
エチルセルロース、疎水性改質エチルヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロ
ピルセルロース又はポリエチレンオキシド(PEO)で
あった。アニオン又はカチオンセルロースエーテルのい
ずれも満足に懸濁されず、非イオンのグアールガム又は
ポリアクリルアミドのいずれも満足に懸濁されなかっ
た。
【0008】ギ酸ナトリウム水溶液が水溶性ポリマーの
有効な懸濁化媒質になりうるか否かは水中に存在するギ
酸ナトリウムの濃度に依存する。例えば、下記表に示す
ように、ヒドロキシエチルセルロースの流体サスペンジ
ョンの製造には水中に30%を越えるギ酸ナトリウム濃
度が必要である: 下記は成分を混合容器へのそれらの添加順序に挙げ
た、本発明による典型的な流体ポリマーサスペンジョン
である。
有効な懸濁化媒質になりうるか否かは水中に存在するギ
酸ナトリウムの濃度に依存する。例えば、下記表に示す
ように、ヒドロキシエチルセルロースの流体サスペンジ
ョンの製造には水中に30%を越えるギ酸ナトリウム濃
度が必要である: 下記は成分を混合容器へのそれらの添加順序に挙げ
た、本発明による典型的な流体ポリマーサスペンジョン
である。
【0009】 ポリマーをギ酸ナトリウムのみに懸濁することが可能
であるが、サスペンジョン安定剤としてキサンタンガム
を加えない場合にはサスペンジョンを定期的に再撹拌し
なければならない。これに関して、キサンタンガムがこ
の目的に最も満足できる作用剤であることを見い出した
ことも意外であった。例えばカルボキシメチルセルロー
ス(CMC)、グアールガム及びアルギン酸ナトリウム
のような他の懸濁化剤を用いる試みは成功しなかった。
しかし、サスペンジョンを製造後比較的短時間内に使用
する予定である場合には、キサンタンガムを省略して、
ギ酸ナトリウム溶液を簡単に製造して、連続プロセス又
はバッチ式プロセスのいずれにも用いることのできる流
体サスペンジョンを形成することができる。
であるが、サスペンジョン安定剤としてキサンタンガム
を加えない場合にはサスペンジョンを定期的に再撹拌し
なければならない。これに関して、キサンタンガムがこ
の目的に最も満足できる作用剤であることを見い出した
ことも意外であった。例えばカルボキシメチルセルロー
ス(CMC)、グアールガム及びアルギン酸ナトリウム
のような他の懸濁化剤を用いる試みは成功しなかった。
しかし、サスペンジョンを製造後比較的短時間内に使用
する予定である場合には、キサンタンガムを省略して、
ギ酸ナトリウム溶液を簡単に製造して、連続プロセス又
はバッチ式プロセスのいずれにも用いることのできる流
体サスペンジョンを形成することができる。
【0010】本発明はペイント、建設材料、紙、採鉱、
石油とガスの回収、及びまだ未開発の他の分野における
工業的利用可能性を有する。
石油とガスの回収、及びまだ未開発の他の分野における
工業的利用可能性を有する。
【0011】例1 激しく撹拌した脱イオン水5485gに、ケルコ社(K
elco Inc.)から入手可能なキサンタンガム1
5g部を加えた。濁りを帯びた、やや粘稠な溶液が得ら
れるまで撹拌を30分間続けた。次に、アクアロン カ
ンパニーから入手可能なギ酸ナトリウム3000gを加
え、溶解させた。最後に、アクアロンナトロゾル(Na
trosol)250GR 1500gを10〜20分
間にわたって加えて、25℃において3000mPa.
sのブルックフィールド粘度を有する流体サスペンジョ
ンを形成した。1カ月後に、この流体サスペンジョンは
同じ粘度を有することが測定され、沈降徴候はなかっ
た。
elco Inc.)から入手可能なキサンタンガム1
5g部を加えた。濁りを帯びた、やや粘稠な溶液が得ら
れるまで撹拌を30分間続けた。次に、アクアロン カ
ンパニーから入手可能なギ酸ナトリウム3000gを加
え、溶解させた。最後に、アクアロンナトロゾル(Na
trosol)250GR 1500gを10〜20分
間にわたって加えて、25℃において3000mPa.
sのブルックフィールド粘度を有する流体サスペンジョ
ンを形成した。1カ月後に、この流体サスペンジョンは
同じ粘度を有することが測定され、沈降徴候はなかっ
た。
【0012】このギ酸ナトリウム/キサンタン/HEC
流体サスペンジョンの一部を米国特許第4,883,5
36号と第4,883,537号並びに本出願人の米国
特許出願第429,195号と第508,355号おけ
る先行技術の流体化ポリマーサスペンジョンに対して述
べられているペイント、紙コーチング及び建設用途に上
首尾に用いられている。
流体サスペンジョンの一部を米国特許第4,883,5
36号と第4,883,537号並びに本出願人の米国
特許出願第429,195号と第508,355号おけ
る先行技術の流体化ポリマーサスペンジョンに対して述
べられているペイント、紙コーチング及び建設用途に上
首尾に用いられている。
【0013】例2 流体化ポリマーサスペンジョンを例1と同様に製造した
が、但しキサンタンガムを加えず、被検非イオンポリマ
ーは全てアクアロンから入手可能な、ヒドロキシエチル
セルロース、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス;ベロール ノーベル(BerolNobel)から
ベルモコール(Bermocol)EHM100として
入手可能な疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロー
ス;ユニオン カーバイド カンパニー(Union
Carbide Company)からセロサイズ(C
ellosize)HEC SPATTER GUAR
D100として入手可能な疎水性改質ポリマー;及びユ
ニオン カーバイドからポリオックス301として入手
可能なポリエチレンオキシドを含んだ。
が、但しキサンタンガムを加えず、被検非イオンポリマ
ーは全てアクアロンから入手可能な、ヒドロキシエチル
セルロース、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス;ベロール ノーベル(BerolNobel)から
ベルモコール(Bermocol)EHM100として
入手可能な疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロー
ス;ユニオン カーバイド カンパニー(Union
Carbide Company)からセロサイズ(C
ellosize)HEC SPATTER GUAR
D100として入手可能な疎水性改質ポリマー;及びユ
ニオン カーバイドからポリオックス301として入手
可能なポリエチレンオキシドを含んだ。
【0014】全ての場合に、25℃において1000〜
10,000mPa.sの範囲内のブルックフィールド
粘度を有する流体化ポリマーサスペンジョンを製造する
ことが可能であった。
10,000mPa.sの範囲内のブルックフィールド
粘度を有する流体化ポリマーサスペンジョンを製造する
ことが可能であった。
【0015】約24〜72時間後に撹拌を停止した後に
顕著な沈降が認められた。
顕著な沈降が認められた。
【0016】例3 例1の一般方法と同様に総サスペンジョン100部につ
きキサンタンガム0.10〜0.20重量部を用いて、
例2の非イオンポリマーの全てを流体化ポリマーサスペ
ンジョンとして製造した。全ての場合に、少なくとも1
カ月間安定なサスペンジョンが得られた。
きキサンタンガム0.10〜0.20重量部を用いて、
例2の非イオンポリマーの全てを流体化ポリマーサスペ
ンジョンとして製造した。全ての場合に、少なくとも1
カ月間安定なサスペンジョンが得られた。
【0017】例4 例1の方法を繰り返したが、非イオングアールガム、ポ
リアクリルアミド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ース及びカチオンヒドキシエチルセルロースによって流
体化ポリマーサスペンジョンを製造しようと試みて、水
とギ酸ナトリウムとのレベルを変化させた。全てのテス
トにおいて濃厚ゲルが得られた。
リアクリルアミド、ナトリウムカルボキシメチルセルロ
ース及びカチオンヒドキシエチルセルロースによって流
体化ポリマーサスペンジョンを製造しようと試みて、水
とギ酸ナトリウムとのレベルを変化させた。全てのテス
トにおいて濃厚ゲルが得られた。
【0018】例5 例1を繰り返したが、この場合にはギ酸ナトリウムの代
わりに同様な性質を有すると考えられる塩を用いた。次
の塩:ギ酸カルシウム、ギ酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素ナトリウムに対して
塩、水及びポリマーの量と種類を変えるテストにおいて
濃厚ゲルのみが得られた。
わりに同様な性質を有すると考えられる塩を用いた。次
の塩:ギ酸カルシウム、ギ酸カリウム、酢酸ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム及び炭酸水素ナトリウムに対して
塩、水及びポリマーの量と種類を変えるテストにおいて
濃厚ゲルのみが得られた。
【0019】例6 例1を繰り返したが、この場合には水とギ酸ナトリウム
の比を表1に示すように変えた。
の比を表1に示すように変えた。
【0020】 表1 ギ酸ナトリウム 水 HEC 結果 20 65 15 濃厚ゲル 25 60 15 濃厚ゲル 30 55 15 流体サスペンジョン 表1は濃厚ギ酸ナトリウム溶液(30%)中の流体サス
ペンジョンの製造を説明するが、20%と25%の溶液
は不充分なゲルのみを生じた。
ペンジョンの製造を説明するが、20%と25%の溶液
は不充分なゲルのみを生じた。
【0021】例7 例6を繰り返したが、この場合にはギ酸ナトリウム28
gを水57gに加え、HEC15gを加えた。流体サス
ペンジョンが得られた。
gを水57gに加え、HEC15gを加えた。流体サス
ペンジョンが得られた。
【0022】この例は本発明による流体化ポリマーサス
ペンジョンの製造には少なくとも28重量%のギ酸ナト
リウムが必要であることを説明する。
ペンジョンの製造には少なくとも28重量%のギ酸ナト
リウムが必要であることを説明する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C08L 1:26 71:02 (72)発明者 ジャッキー・エヌ・プリグ アメリカ合衆国デラウェア州19810,ウ ィルミントン,フォーク・ウッズ・ウッ ド 2500 (56)参考文献 特開 昭50−111139(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 1/26 C08L 71/02 C08K 5/09 C08J 3/03
Claims (6)
- 【請求項1】 塩がギ酸ナトリウムであることを特徴と
する塩水溶液中の非イオンポリマーの流体サスペンジョ
ンであって、 該ポリマーがヒドロキシエチルセルロース、疎水性改質
セルロースエーテル、疎水性改質ヒドロキシエチルセル
ロース、疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセル
ロースおよびポリエチレンオキシドから成る群から選択
される1種以上のポリマーであり、そしてギ酸ナトリウ
ムの濃度がサスペンジョンの総重量を基準として28〜
35重量%である、前記のサスペンジョン。 - 【請求項2】 キサンタンガムを懸濁化剤として流体化
ポリマーサスペンジョンの総重量を基準にして0.1〜
0.5重量%の量で加える請求項1記載のサスペンジョ
ン。 - 【請求項3】 ポリマーが15重量%以上を占める請求
項2記載のサスペンジョン。 - 【請求項4】 キサンタンガムとギ酸ナトリウムを含
む、ポリマーの水性流体化サスペンジョンの製造方法で
あって、次の工程: (1)キサンタンガム溶液を製造する工程; (2)サスペンジョンの総重量を基準として28〜35
重量%のギ酸ナトリウムを加える工程;及び (3)ポリマーを加えて、1カ月以上安定である流体化
ポリマーサスペンジョンを製造する工程を含み、 該ポリマーがヒドロキシエチルセルロース、疎水性改質
セルロースエーテル、疎水性改質ヒドロキシエチルセル
ロース、疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセル
ロースおよびポリエチレンオキシドから成る群から選択
される1種以上のポリマーである、前記の方法。 - 【請求項5】 サスペンジョンの総重量を基準として3
0重量%のギ酸ナトリウムを工程(2)において加える
請求項4記載の方法。 - 【請求項6】 流体化ポリマーサスペンジョンが、該サ
スペンジョンの総重量を基準にして0.1〜0.5重量
%のキサンタンガムを安定剤として含むようにキサンタ
ンガム溶液を製造する、請求項4記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US600745 | 1984-04-16 | ||
US60074590A | 1990-10-22 | 1990-10-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04266945A JPH04266945A (ja) | 1992-09-22 |
JP3153581B2 true JP3153581B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=24404886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27397591A Expired - Fee Related JP3153581B2 (ja) | 1990-10-22 | 1991-10-22 | 非イオンポリマーの流体サスペンジョン |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0482533B1 (ja) |
JP (1) | JP3153581B2 (ja) |
AT (1) | ATE123788T1 (ja) |
AU (1) | AU644906B2 (ja) |
CA (1) | CA2053656C (ja) |
DE (1) | DE69110403T2 (ja) |
ES (1) | ES2073090T3 (ja) |
FI (1) | FI106559B (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6025311A (en) * | 1993-12-17 | 2000-02-15 | Aqualon Company | Fluid suspension of polysaccharides for personal care and household applications |
SE510135C2 (sv) * | 1994-05-05 | 1999-04-19 | Berol Nobel Ab | Vattenhaltig suspension av en cellulosaeter, sätt för dess framställning samt komposition |
EP0698647B1 (en) * | 1994-08-24 | 2000-11-15 | Aqualon Company | Process for applying a covering to a substrate |
SE503765C2 (sv) * | 1994-12-15 | 1996-08-26 | Akzo Nobel Nv | Sätt att framställa en suspension i vatten av en cellulosaeter samt torrblandning lämplig att användas vid suspensionens framställning |
JP3963513B2 (ja) * | 1997-01-24 | 2007-08-22 | 住友精化株式会社 | ポリアルキレンオキシド水性分散液およびその製造方法 |
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