JP3153186B2 - 感熱記録システム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種のプリンタ、
プロッタ、ファックス、レコーダ等に用いられる、サー
マルヘッドを用いた感熱記録システムに関する。

【０００２】

【従来の技術】例えば、超音波診断画像の記録に、フィ
ルム等を支持体として感熱記録層を形成してなる感熱記
録材料を用いた感熱記録が利用されている。また、感熱
記録は湿式の現像処理が不要であり、取り扱いが簡単で
ある等の利点を有することから、近年では、超音波診断
画像のような小型の画像記録のみならず、ＣＴ診断、Ｍ
ＲＩ診断、Ｘ線診断等の大型かつ高画質な画像が要求さ
れる用途において、医療診断のための画像記録への利用
も検討されている。

【０００３】周知のように、感熱記録は、感熱記録材料
の感熱記録層を加熱して画像を記録する、発熱抵抗体
（以下、単に発熱体という）と電極とを有する発熱素子
が一方向（主走査方向）に配列されたグレーズが形成さ
れたサーマルヘッドを用い、グレーズを感熱記録材料の
感熱記録層（以下、単に感熱記録層という）に若干押圧
した状態で、両者を前記主走査方向と直交する副走査方
向に相対的に移動しつつ、ＭＲＩ等の画像データ供給源
から供給された記録画像の画像データに応じて、グレー
ズの各画素の発熱体にエネルギーを印加して発熱させる
ことにより、感熱記録層を加熱して画像記録を行う。

【０００４】このサーマルヘッドのグレーズには、感熱
記録材料を加熱する発熱体、あるいはさらに電極等を保
護するため、その表面に保護膜が形成されている。従っ
て、感熱記録時に感熱記録材料と接触するのはこの保護
膜で、発熱体は、この保護膜を介して感熱記録材料を加
熱し、これにより感熱記録が行われる。上述の保護膜の
材料には、通常、耐摩耗性を有するセラミック等が用い
られているが、保護膜の表面は、感熱記録時には加熱さ
れた状態で感熱記録材料と摺接するため、記録を重ねる
にしたがって摩耗し、劣化する。

【０００５】この摩耗が進行すると、感熱画像に濃度ム
ラが生じたり、保護膜としての強度が保てなくなるた
め、発熱体等を保護する機能が損なわれ、最終的には、
画像記録ができなくなる状態（ヘッド切れ）に陥る。特
に、前述の医療用途のように、高品質で、かつ高画質な
多階調画像が要求される用途においては、高品質化およ
び高画質化を図るために、ポリエステルフィルム等の高
剛性の支持体を使用する感熱フィルムを用い、さらに、
記録温度（印加エネルギー）や、感熱記録材料へのサー
マルヘッドの押圧力を高く設定する方向にある。そのた
め、従来の感熱記録に比して、サーマルヘッドの保護膜
にかかる力（力学的なストレス）や熱が大きく、摩耗や
腐食（腐食による摩耗）が進行し易くなっている。しか
も、支持体としてポリエステルフィルム等を用いる感熱
フィルムでは、感熱記録層に含有される水分等の保護膜
腐食の原因となる物質が、支持体に染み込まず、サーマ
ルヘッドの表面すなわち保護層に付着してしまうため、
保護層表面の腐食物質濃度が高くなり易く、より腐食が
進行する結果となる。

【０００６】このようなサーマルヘッドの保護膜の摩耗
を防止し、耐久性を向上する方法として、保護膜の改
良、感熱記録材料の改良、記録条件の改良等の各種の方
法が提案、実用化されている。この中で、感熱記録材料
の改良は、摩耗や腐食の原因となる成分の減量を図るも
のが主であるが、ヘッドの汚れ、スティッキング等の副
作用を伴う場合があり、十分な摩耗防止効果を得られな
いことがある。他方、記録条件の改良とは、感熱記録の
最高温度や記録圧力の低減を図るものであるが、この方
法は、記録画像の画質に影響を与える場合があり、特
に、高画質を要求される用途では、十分な効果が得られ
ないことがある。一方、サーマルヘッドの保護膜の摩耗
防止のために、保護膜の性能を向上する技術も数多く検
討されてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】サーマルヘッドの保護
膜の性能を向上するために、保護膜の改良が試みられ、
各種の提案が行われている。例えば、サーマルヘッドの
保護膜として好適に用いられる材料として、サイアロン
（Si-Al-O-N)が知られているが、特開平５−１９３１７
１号公報には、サイアロン(Si-Al_x -O_y -N_z)の組成比を
ｘ＝０．１〜４．０、ｙ＝０．２〜６．０、ｚ＝１．２
〜３．０とすることにより保護膜の耐摩耗性を向上する
方法が開示されている。また、特開昭６３−２１６７６
２号公報には、サイアロンに金属を添加することによ
り、保護膜の層間剥離を防止する方法が、特開平６−８
５０１号公報には、サイアロンに窒化チタン（TiN)を添
加することにより硬度および電気抵抗を適正にする発明
が、さらに、同６−３１９６１号公報には、サイアロン
にホウ化チタン（TiB)を添加することにより熱膨張率を
調整する方法が、それぞれ開示されている。

【０００８】また、保護膜としては、酸化クロム（CrO)
等の金属酸化物の薄膜も利用され、例えば、特開平５−
３０５７２０号公報には、酸化クロムに、酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化イッ
トリウムから選択される酸化物の１以上を添加、あるい
は酸化クロムに高融点金属（Cr,Ti)の窒化物を添加する
ことにより、保護膜の耐摩耗性を向上する方法が開示さ
れている。

【０００９】これらの方法によれば、保護膜の特性を向
上して、耐摩耗性が良好な保護膜を有するサーマルヘッ
ドを実現することができるが、前述のような、高画質画
像の記録を目的とした高温・高圧の記録条件下では、や
はり十分な耐摩耗性が得られず、保護膜の信頼性が不十
分なことがあり、保護膜の摩耗による前述のヘッド切れ
（発熱体の断線）や記録画像の濃度ムラ等が発生する。

【００１０】他方、保護膜の耐摩耗性を向上する方法と
して、特開昭６２−２２７７６３号公報には、保護膜と
してダイヤモンド薄膜を用いる方法が、同６３−７２５
５９号公報には、保護膜として、２．５[W/(cm・deg)]
以上の熱伝導率を有する、炭素または炭素を主成分とす
る薄膜を用いる方法が、それぞれ開示されている。これ
らの方法によれば、非常に固く耐摩耗性に優れた保護膜
が形成できる反面、保護膜の電気絶縁性が低く、感熱材
料と保護膜との摺接によって発生する静電気による発熱
体や電極の破壊が発生し易いという問題点がある。

【００１１】さらに、複数層の保護膜を設けることによ
り、保護膜の耐摩耗性を向上して、優れた耐久性を有す
るサーマルヘッドを実現することも提案されている。例
えば、特開昭６１−１８９９５８号公報には、体積抵抗
率が１０³ 〜１０¹³Ω・ｃｍである耐熱材からなる第１
層と、その上層に形成される、高硬度炭素からなる第２
層とからなる保護膜を有することにより、保護膜の耐摩
耗性および耐環境性に加え、熱効率にも優れるサーマル
ヘッドが開示されている。また、特開平７−１３２６２
８号公報には、下層のシリコン系化合物層と、その上層
のダイアモンドライクカーボン層（ＤＬＣ膜）との２層
構造の保護膜を有することにより、保護膜の摩耗および
破壊を大幅に低減し、高画質記録が長期間にわたって可
能なサーマルヘッドが開示されている。しかしながら、
これらのカーボンを主成分とする保護膜にも、解決すべ
き問題がある。それは、カーボンを主成分とする保護膜
を有するサーマルヘッドを用いて感熱記録を行うときに
発生する、騒音と画像の白飛び（すじ）である。前述の
ように、感熱記録では、サーマルヘッドと感熱記録材料
とを相対的に移動させつつ、発熱素子阻止により感熱記
録材料を加熱して画像記録を行うが、この記録の際に、
感熱記録材料の表面が熱で溶融して、サーマルヘッドに
貼り付いた状態になってしまう。そのため、この貼り付
きと搬送とが繰り返し行われる、いわゆるスティッキン
グ（スティック−スリップ）が発生し、これに起因して
記録音が発生し、また、画像の白飛びが発生する。この
スティッキングは、カーボンを主成分とする保護膜を有
するサーマルヘッドを用いて感熱記録を行うときに発生
し易い。

【００１２】本発明の目的は、前記従来技術の問題点を
解決することにあり、カーボンを主成分とする保護膜を
有するサーマルヘッドを用いて感熱記録を行う場合であ
っても、スティッキングの発生が少なく、スティッキン
グに起因する記録音や画像の白飛びを大幅に低減できる
感熱記録システムを提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明に係る感熱記録システムは、発熱抵抗体を保
護する保護膜として、セラミックスを主成分とする少な
くとも１層の下層保護膜、および該下層保護膜の上に形
成される炭素を主成分とする上層保護膜を有するサーマ
ルヘッドと、少なくとも感熱記録層を備えた感熱記録材
料であって、前記感熱記録層の表面を弗素系潤滑剤によ
りその表面被覆率が２０％以上、好ましくは３０％以
上、より好ましくは３５％となるように被覆した感熱記
録材料とを用いることを特徴とするまた、上記弗素系潤
滑剤としては、パーフルオロアルキルポリエーテル，弗
素系界面活性剤，弗素変性シリコーン，弗素系オイルな
どが好適に用い得る。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る感熱記録シス
テムについて、添付の図面に示される好適実施例を基に
詳細に説明する。

【００１５】図１は、本発明の一実施の形態に係る感熱
記録システムを利用する感熱記録装置の要部を示す概略
図、図２は、感熱記録に用いるサーマルヘッドの詳細な
構造を示す断面図である。図１に示される装置は、例え
ば、Ｂ４サイズ等の所定のサイズのカットシートである
感熱記録材料（以下、感熱材料Ａという）に感熱記録を
行うものであり、記録部１０に配置されたサーマルヘッ
ド（この詳細については、後述する）２０を感熱材料Ａ
に押圧しつつ、グレーズの延在方向すなわち主走査方向
（図１および図２において紙面と垂直な方向）と直交す
る副走査方向（図１中の矢印ｂ方向）に感熱材料Ａを搬
送して、記録画像（画像データ）に応じて各発熱体を発
熱させることにより、感熱材料Ａに感熱記録を行う。

【００１６】感熱材料Ａは、透明なポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルムなどの樹脂フィルムや紙等
を支持体として、その一面に感熱記録層を形成してなる
ものであり、本発明においては、このような感熱材料Ａ
として、感熱記録層（サーマルヘッド２０が接触する側
の、支持体を除く塗布層）中に溶融成分を有すると共
に、上記塗布層が所定の熱容量および熱伝導率を有する
ものを用いる。本発明に係る感熱記録システムに用いら
れる感熱材料Ａには、この感熱記録層の溶融成分含有
率、熱容量および熱伝導率の値以外には限定はなく、こ
れ以外は、感熱発色層を有する、例えば、常温において
互いに隔離されている発色剤と顕色剤とを加熱によって
互いに接触させて発色する（感熱）発色層を有する感熱
記録層が形成された、公知の感熱記録材料と同様の構成
を有する。

【００１７】具体的には、本発明で使用する感熱材料Ａ
に用いられる支持体としては、ＰＥＴやポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル、三酢酸セルロース、ポ
リプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ
塩化ビニリデン等からなる樹脂フィルムや、紙等の公知
の感熱材料に用いられるものが全て利用可能である。ま
た、本発明の感熱記録システムによれば、高剛性フィル
ムを支持体とする感熱材料を用いても、サーマルヘッド
２０の保護膜の摩耗を極めて少なくすることができる。
また、支持体の厚さにも特に限定はないが、一般的に、
２５μｍ〜２００μｍ程度である。なお、本発明は転写
型感熱記録にも好適に利用可能であるが、この場合に
は、転写型感熱記録材料のトナーシートは、一般的に、
０．５μｍ以上のものを用いる。

【００１８】また、本発明で用いる感熱材料Ａは、必要
に応じて、感熱記録層の裏面側に光反射防止層を有して
もよい。光反射防止層には特に限定はなく、メチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、アクリル系樹脂、デン
プン類等のバインダと、穀類から得られる微粒子、ポリ
スチレンやポリウレタン等の樹脂微粒子等の微粒子状物
質とからなる公知の光反射防止層でよい。

【００１９】感熱記録によって発色する発色層の発色剤
および顕色剤は、発色前は共に実質的に無色であるが、
加熱により互いに接触して発色反応を起こす成分であ
る。本発明で用いる感熱材料Ａの発色剤および顕色剤に
は特に限定はなく、公知の組み合わせのものが各種利用
可能であるが、一例として、以下に示す（ア）〜（シ）
の組み合わせが例示される。

【００２０】（ア）電子供与性染料前駆体と、電子受容
性化合物との組み合わせ （イ）光分解性ジアゾ化合物と、カプラーとの組み合わ
せ （ウ）ベヘン酸銀やステアリン酸銀等の有機金属塩と、
プロトカテキン酸やスピロインダン等の還元剤との組み
合わせ （エ）ステアリン酸第二鉄やミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸塩と、没食子酸やサリチル酸アンモニウム等の
フェノール類との組み合わせ （オ）酢酸ニッケルやステアリン酸銅等の有機酸重金属
塩と、硫化カリウムや硫化ストロンチウム等のアルカリ
土類金属硫化物もしくはｓ−ジフェニルカルバジドやジ
フェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組み合わせ （カ）硫化銀や硫化鉛等の（重）金属硫化物と、Ｎａ−
テトラチオネートやチオ硫酸ソーダ等の硫黄化合物との
組み合わせ （キ）ステアリン酸第二鉄やペラルゴン酸第二鉄等の脂
肪族第二鉄塩と、３，４−ジヒドロキシテトラフェニル
メタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物もしくはチオセ
チルカルバミドやイソチオセチルカルバミド等のカルバ
ミドとの組み合わせ （ク）シュウ酸銀等の有機貴金属塩と、グリセリンやグ
リコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組み合わせ （ケ）カプロン酸鉛やペラルゴン酸鉛等の有機酸鉛塩
と、エチレンチオ尿素やＮ−ドデシルチオ尿素等のチオ
尿素誘導体との組み合わせ （コ）ステアリン酸第二鉄やステアリン酸銅等の高級脂
肪酸（重）金属塩と、ジアルキルジチオカルバミン酸亜
鉛との組み合わせ （サ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合わせのよ
うな、オキサジン染料を形成する組み合わせ （シ）ホルマザン化合物と、還元剤および／または金属
塩との組み合わせ

【００２１】中でも特に、（ア）の電子供与性染料前駆
体と電子受容性化合物との組み合わせ、（イ）の光分解
性ジアゾ化合物とカプラーとの組み合わせ、および
（ウ）の有機金属塩と還元剤の組み合わせが好ましく、
特に、（ア）および（イ）の組み合わせはより好まし
く、中でも特に、画像の鮮明性の観点から（ア）の組み
合わせが好ましい。

【００２２】上記（ア）の組み合わせにおける電子供与
性染料前駆体（発色剤）とは、エレクトロンを供与し
て、あるいは酸などのようにプロトンを受容して発色す
る性質を有するものであり、このような性質を有し、実
質的に無色のものであれば、感熱材料に用いられる公知
のものが各種利用可能である。具体的には、トリフェニ
ルメタンフタリド誘導体やインドリルフタリド誘導体等
のフタリド誘導体（米国特許第３４９１１１１号明細書
等参照）、フルオラン誘導体（米国特許第３６２４１０
７号明細書等参照）、フェノチアジン誘導体、ロイコオ
ーラミン誘導体、ローダミンラクタム誘導体、トリフェ
ニルメタン誘導体、トリアゼン類、スピロピラン類、フ
ルオレン誘導体（特願昭６１−２４０９８９号明細書等
参照）、ピリジン誘導体およびピラジン誘導体（米国特
許第３７７５４２４号明細書等参照）等が例示される。
これらの電子供与性染料前駆体の中でも、特に、『２−
アリールアミノ−３−Ｒ−６−置換アミノフルオラン
（Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル基およびアルコキシ
基を示す）』で示される化合物が好適に用いられ、具体
的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、２−ｐ−
クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフル
オラン等が例示される。

【００２３】以上のような電子供与性染料前駆体と組み
合わされる電子受容性化合物（顕色剤）としては、フェ
ノール類、有機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸
エステル類の酸性物質が例示される。具体的には、ｐ−
フェニルフェノール、クミルフェノール等のフェノール
類；２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、１，１−ビス−（４’−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等のビスフェノール類； ３，５−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸、３，５−tert−ブチルサリ
チル酸等のサリチル酸誘導体もしくはその多価金属（特
に、亜鉛、アルミニウム）塩； ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エ
チルヘキシルエステル等のオキシ安息香酸エステル類；
が例示され、特に、発色性向上等の点でビスフェノー
ル類が好適に用いられる。また、このような顕色剤は、
特開昭６１−２９１１８３号公報等にも開示されてい
る。なお、このような電子受容性化合物は、前述の電子
供与性染料前駆体の５０〜８００重量％、特に、１００
〜５００重量％用いられるのが好ましい。

【００２４】また、上記（イ）の光分解性ジアゾ化合物
とカプラーとの組み合わせにおいて、光分解性ジアゾ化
合物（発色剤）とは、カプラー（顕色剤）と反応して所
望の色に発色するものであり、例えば、芳香族ジアゾニ
ウム塩、ジアゾスルフォネート化合物、ジアゾアミノ化
合物である。芳香族ジアゾニウム塩は、次の一般式『Ａ
ｒＮ₂ ⁺ Ｘ^- （Ａｒは置換基を有してもよい芳香族環
を、Ｎ₂ ⁺ はジアゾニウム基を、Ｘ^- は酸アニオンを、
それぞれ示す）』で示される化合物である。ジアゾスル
フォネート化合物は、各種のジアゾニウム塩を亜硫酸塩
で処理することによって得られる。ジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン等をカップリングさせて得られる化合物であ
る。なお、これらの光分解性ジアゾ化合物については、
特開平２−１３６２８６号公報に開示される。

【００２５】このような光分解性ジアゾ化合物と組み合
わされるカプラーとしては、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸アニリド、レゾルシン、さらには、特開昭６２−
１４６６７８号公報に開示されている化合物が例示され
る。なお、発色剤および顕色剤として、（イ）の組み合
わせの光分解性ジアゾ化合物とカプラーとを用いる感熱
材料Ａにおいては、必要に応じて、カップリング反応を
促進するために、有機アンモニウム塩、有機アミン類、
チアゾール類等の塩基性物質が添加されていてもよい。

【００２６】本発明で用いる感熱材料Ａにおいて、この
ような発色剤および顕色剤は、発色層中に公知の方法で
固体分散されていればよいが、発色層の透明性の向上、
常温での両者の接触によるカブリの防止（保存性向
上）、発色感度の制御等の点で、マイクロカプセル化し
て発色層に分散されるのが好ましい。このようなマイク
ロカプセルの製造は、界面重合法、内部重合法、外部重
合法等の公知の方法が各種利用可能である。特に、発色
剤および顕色剤を含有する芯物質を、ゼラチンやポリビ
ニルアルコール等の水溶性物質を溶解した水溶液中で乳
化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成する
界面重合法が好適に利用される。なお、壁を形成する高
分子物質としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリア
ミド等が例示される。また、発色のエネルギーをコント
ロールするために、ガラス転移温度の異なるカプセル壁
を有するマイクロカプセルを複数混合して用いてもよ
い。

【００２７】本発明に用いる感熱材料Ａにおいては、特
に、発色層の透明性を向上するために、発色剤をマイク
ロカプセル化し、顕色剤を乳化分散物として用いるのが
好ましい。すなわち、顕色剤を、水に難溶性もしくは不
溶性の有機溶剤に溶解した後、この溶液を、界面活性剤
を含有する水溶性高分子を保護コロイドとして有する水
相と混合し、乳化分散した分散物として用いるのが好ま
しい。

【００２８】本発明に用いる感熱材料Ａの発色層は、こ
のような発色剤および顕色剤を水や有機溶剤等に溶解も
しくは分散してなる塗料を調整し、塗布して乾燥するこ
とによって形成される。この塗料には、塗料の均一な塗
布および塗膜（発色層）の強度を確保するために、メチ
ルセルロース等のセルロース類、ポリビニルアルコール
およびその変性樹脂、（メタ）アクリル系樹脂等を添加
してもよい。さらに必要に応じて、顔料、ワックス、硬
膜剤等を添加してもよい。このような塗料の塗布量には
特に限定はないが、発色層中における発色剤および顕色
剤の全量が０．１g/m²〜１０g/m²、発色層の層厚が１μ
ｍ〜２０μｍとなるように塗布するのが好ましい。

【００２９】本発明に用いられる感熱材料Ａは、このよ
うな発色層や光反射防止層が、支持体表面に直接形成さ
れ、発色層のみから感熱記録層が形成されたものであっ
てもよく、あるいは、発色層や光反射防止層の剥離防止
を目的として、支持体上に下塗り層を形成し、その上に
発色層や光反射防止層が形成されたものであってもよ
い。下塗り層としては、各種の透明な樹脂が利用され、
例えば、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水性ポリ
エステル等が例示される。このような下塗り層は、これ
らを形成する塗料を塗布、乾燥することによって形成さ
れる。下塗り層の膜厚には特に限定はないが、０．１μ
ｍ〜０．５μｍ程度が好ましい。また、下塗り層上に発
色層等を形成する際に、その塗料に含まれる水分で下塗
り層が膨潤して、画質に悪影響を与えることもあるの
で、下塗り層（その塗料）には、グルタルアルデヒド、
２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン、硼酸等の
硬膜剤を、０．２〜３重量％程度添加するのが好まし
い。

【００３０】また、本発明に用いられる感熱材料Ａは、
発色層の上に、感熱記録層表面での光散乱によって見掛
け上の透明性が低下することを防止するための保護層を
有するものであってもよい。すなわち、本発明に用いら
れる感熱材料Ａの感熱記録層は、発色層のみから形成さ
れてもよく、発色層に加え、下塗り層および／または保
護層が形成された、２層もしくは３層構成であってもよ
い。また、これらの各層のみならず、必要に応じて、艶
消し、耐水性の向上、強度の向上、画質の向上等を目的
とした、各種の層を有する感熱記録層が形成された感熱
材料Ａも利用可能である。あるいは、発色層が形成され
た面と逆側にサーマルヘッドが当接する感熱記録材料で
あってもよい。

【００３１】保護層としては、感熱材料Ａに用いられる
公知のものがすべて利用可能であり、特に、透明性等の
点で、完全鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコー
ル等が例示される。また、透明性に加えて耐水性も向上
できる点で、シリコーン樹脂を主成分とする保護層も好
ましく利用される。さらに、『紙パルプ技術タイムス
（１９８５年９月号）』の第２ページ〜第４ページや、
特開昭６３−３１８５４６号公報等に開示されるものが
利用可能である。また、保護層は、硬膜剤、ワックス
類、顔料等の公知の添加剤を含有するものであってもよ
い。

【００３２】このような発色層、下塗り層、保護層、光
反射防止層等は、これらの各層を形成する塗料をそれぞ
れ調製して、塗布して、乾燥することによって形成する
ことができる。塗布方法には特に限定はなく、ブレード
塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーティ
ング、浸漬塗布、バー塗布等、公知の塗布方法がすべて
利用可能である。また、乾燥方法にも特に限定はなく、
風乾、加熱乾燥、温風（熱風）を用いた乾燥、あるいは
これらの組み合わせ等、公知の方法がすべて利用可能で
ある。

【００３３】ここで、本発明の感熱記録システムにおい
ては、前述のように、感熱材料Ａとして、感熱記録層
（特に、サーマルヘッドが当接する側の塗布層である発
色層、下塗り層、保護層等の合計）が弗素系潤滑剤を含
有しており、かつ、弗素系潤滑剤の表面被覆率が２０％
以上であるものを用いる。なお、上述の感熱記録層の弗
素系潤滑剤の表面被覆率は、好ましくは２５％以上、よ
り好ましくは３３％以上であることが好ましい。

【００３４】上記弗素系潤滑剤としては、パーフルオロ
アルキルポリエーテル、弗素系界面活性剤、弗素変性シ
リコーン、弗素系オイルなどが、好適に例示される。ま
た、より具体的には、パーフルオロアルキルポリエーテ
ルとしては、パーフルオロプロピレンオキサイド、パー
フルオロプロピレンオキシドパーフルオロメチレンオキ
シドコポリマー、パーフルオロエチレンオキシドパーフ
ルオロメチレンオキシドコポリマー、直鎖型パーフルオ
ロプロピレンオキサイドポリマーなどが好適に例示され
る。弗素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル
スルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パ
ーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフル
オロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアル
キル燐酸エステルなどが好適に例示される。弗素変性シ
リコーンとしては、フルオロシリコーン、弗素ミリスチ
ン酸変性シリコーン、パーフルオロアルキル含有ミリス
チン酸変性シリコーン、弗素変性シリコーンなどが好適
に例示される。さらに、弗素系オイルとしては、トリフ
ルオロアルキル変性シリコーンオイル、３弗素化塩化エ
チレン、弗素変性シリコーンオイルなどが好適に例示さ
れる。

【００３５】以下、本実施例に係る感熱記録システムに
おける、感熱材料Ａの記録動作の概要を説明する。感熱
材料Ａは、図示されていない貯蔵部から、一枚ずつ記録
部１０に送り出される。感熱材料Ａの先端が記録部１０
の入口の規制ローラ対１１に到達した時点で、サーマル
ヘッド２０の温度が確認され、サーマルヘッド２０の温
度が所定温度であれば、規制ローラ対１１による感熱材
料Ａの搬送が開始され、感熱材料Ａは、記録部１０に搬
送される。記録部１０は、サーマルヘッド２０、サーマ
ルヘッド２０を冷却するヒートシンク２２、プラテンロ
ーラ１６、クリーニングローラ対１２、ガイド１４およ
びガイド２４を有する。

【００３６】サーマルヘッド２０は、例えば、最大Ｂ４
サイズまでの画像記録が可能な、約３００ｄｐｉの記録
（画素）密度の感熱記録を行うものであって、保護膜に
特徴を有する以外は、感熱材料Ａへの感熱記録を行う発
熱素子が一方向（主走査方向）に配列されるグレーズが
形成された公知の構成を有するものである。このサーマ
ルヘッド２０は、支点１８ａを中心として矢印ａ方向お
よびこれと逆方向に回動自在な支持部材１８に支持され
ている。なお、本発明に係る感熱記録システムに用いら
れるサーマルヘッド２０の幅（主走査方向）、解像度
（記録密度）、記録階調等には特に限定はないが、好ま
しくは、幅は５ｃｍ〜５０ｃｍ、解像度は６ｄｏｔ／ｍ
ｍ（約１５０ｄｐｉ）以上、記録階調は２５６階調以上
であることが好ましい。

【００３７】プラテンローラ１６は、感熱材料Ａを所定
位置に保持しつつ、所定の画像記録速度で回転し、主走
査方向と直交する副走査方向に感熱材料Ａを搬送する。
クリーニングローラ対１２は、弾性体である粘着ゴムロ
ーラと通常のローラとからなるローラ対であり、粘着ゴ
ムローラが感熱材料Ａの感熱記録層に付着したゴミ等を
除去して、グレーズへのゴミの付着や、ゴミが画像記録
に悪影響を与えることを防止する。

【００３８】図１に示す装置において、感熱材料Ａが搬
入される前は、上述の支持部材１８は矢印ａと逆の方向
に回動して、サーマルヘッド２０とプラテンローラ１６
とが接触する直前の待機状態になっている。前述の、規
制ローラ対１１による搬送が開始されると、感熱材料Ａ
は、次いで、クリーニングローラ対１２に挟持され、さ
らに、ガイド１４によって案内されつつ搬送される。感
熱材料Ａの先端が記録開始位置に搬送されると、支持部
材１８が支点１８ａを中心として矢印ａ方向に回動し
て、感熱材料Ａがサーマルヘッド２０とプラテンローラ
１６とで挟持されて、感熱材料Ａの記録層にサーマルヘ
ッド２０が押圧された状態になり、感熱材料Ａはプラテ
ンローラ１６によって所定位置に保持されつつ、プラテ
ンローラ１６（および規制ローラ対１１と搬送ローラ対
２６）によって、矢印ｂ方向に搬送される。この搬送に
伴い、グレーズの各画素の発熱体を記録画像に応じて加
熱することにより、感熱材料Ａに感熱記録が行われる。
感熱記録が終了した感熱材料Ａは、ガイド２４に案内さ
れつつ、プラテンローラ１６および搬送ローラ対２６に
より搬送されて、記録部１０外に排出される。

【００３９】図２は、サーマルヘッド２０のグレーズに
形成される発熱素子の概略断面図である。図示例におい
て、発熱素子は、基板８０の上（図示例のサーマルヘッ
ド２０は、上から感熱材料Ａに押圧されるので、図２中
では下となる）にグレーズ層８２が形成され、その上に
発熱（抵抗）体８４が形成され、その上に電極８６が形
成され、その上には、発熱体８４あるいはさらに電極８
６等を保護するための保護層が形成されて、構成され
る。ここで、本発明の感熱記録システムに用いられるサ
ーマルヘッド２０は、保護膜が、セラミックを主成分と
する下層保護膜８８と、下層保護膜８８の上の炭素を主
成分とする上層保護膜９０の、少なくとも２層を有して
構成される。

【００４０】本発明に用いられるサーマルヘッド２０に
は、この保護層の層構成以外は、公知のサーマルヘッド
２０と同様の構成を有するものである。従って、それ以
外の層構成やグレーズ層８２等の材料には特に限定はな
く、公知のものが各種利用可能である。具体的には、基
板８０としては耐熱ガラスやアルミナ、シリカ、マグネ
シアなどのセラミックス等の電気絶縁性材料が、グレー
ズ層８２としては耐熱ガラス等が、発熱体８４としては
ニクロム（Ni-Cr)、タンタル、窒化タンタル等の発熱抵
抗体が、電極８６としてはアルミニウム、銅等の導電性
材料が、各種利用可能である。また、発熱素子には、真
空蒸着、ＣＶＤ(Chemical Vapor Deposition) 、スパッ
タリング等のいわゆる薄膜形成技術およびフォトエッチ
ング法を用いて形成される薄膜型発熱素子と、スクリー
ン印刷などの印刷ならびに焼成によるいわゆる厚膜形成
技術およびエッチングを用いて形成される厚膜型発熱素
子とが知られているが、本発明に用いられるサーマルヘ
ッド２０は、いずれの方法で形成されたものであっても
よい。

【００４１】本発明に用いられるサーマルヘッド２０に
形成される下層保護膜８８の材料としては、サーマルヘ
ッドの保護膜として十分な耐熱性、耐蝕性を有するもの
であれば、公知のセラミックス材料が特に限定されず、
使用可能である。具体的には、窒化珪素、炭化珪素、酸
化タンタル、酸化アルミニウム、サイアロン、酸化珪
素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、酸化セレン、窒化
チタン、炭化チタン、炭窒化チタン、窒化クロム、およ
びこれらの混合物等が例示される。中でも特に、成膜の
容易性や製造コスト等の製造適性、機械的摩耗と化学的
摩耗による摩耗のバランス等の点で、窒化珪素、炭化珪
素、サイアロン等は、好適に利用される。また、上記下
層保護膜８８の材料には、物性調整のため、金属等の微
量の添加物が含まれてもよい。

【００４２】下層保護膜８８の形成方法には特に限定は
なく、前述の厚膜形成技術や薄膜形成技術等を用いて、
公知のセラミックス膜（層）の形成方法で形成される。
また、必要に応じて、異なるあるいは同じ材料から形成
される複数の下層保護膜８８を有してもよい。なお、下
層保護膜８８の厚さには特に限定はないが、好ましくは
２μｍ〜２０μｍ程度、より好ましくは４μｍ〜１０μ
ｍ程度である。下層保護膜８８の厚さを上記範囲とする
ことにより、耐摩耗性と熱伝導性（記録感度）とのバラ
ンスを好適に取ることができる等の点で、好ましい結果
が得られる。本発明に用いられるサーマルヘッド２０
は、このような下層保護膜８８の上に炭素を主成分とす
る上層保護膜９０を有する。

【００４３】本発明において、炭素を主成分とする保護
膜とは、５０ａｔｍ％超の炭素を含有するカーボン保護
膜をいうが、このようなカーボン保護膜としては、炭素
および不可避的不純物からなるカーボン保護膜が好まし
く、さらに好ましくは、不可避的不純物の含有量が極め
て少ないまたは全く含まれない高純度のカーボン保護
膜、例えば、ＤＬＣ（＝ダイヤモンドライクカーボン）
保護膜がよい。ここで、不可避的不純物としては、アル
ゴン等のようにプロセスに使用するガスや、酸素のよう
に真空チャンバー内の残ガス等が挙げられるが、これら
のガス成分の混入はできるだけ少ないほうが好ましく、
２ａｔｍ％以下とするのがよく、より好ましくは０．５
ａｔｍ％以下とするのがよい。

【００４４】本発明の感熱記録システムは、このような
少なくとも２層からなる保護膜を有するサーマルヘッド
２０と、前述のような、溶融成分と熱容量、熱伝導率を
有する感熱記録層を備えた感熱材料Ａとを組み合わせて
用いることにより、サーマルヘッド２０の保護膜のカー
ボンの消失を大幅に低減して、サーマルヘッド２０の耐
久性および記録安定性を大幅に向上することができ、長
期間にわたって高い信頼性を確保して好適な感熱記録を
実施することができる。

【００４５】上層保護膜９０の形成方法には特に限定は
無く、公知の厚膜形成技術や薄膜形成技術で形成される
が、好ましくは、焼結カーボン材やグラッシーカーボン
材等のカーボン材をターゲット材とするスパッタリング
によって硬質カーボン膜（スパッタカーボン膜）を形成
する方法、および炭化水素ガスを反応ガスとして用いる
プラズマＣＶＤによって前述の硬質カーボン（ＤＬＣ）
膜を形成する方法が例示される。

【００４６】本発明に用いるサーマルヘッド２０を作製
する際には、スパッタカーボン膜と下層保護膜８８との
密着性を向上するために、スパッタカーボン膜の形成に
先立ち、下層保護膜８８の表面をプラズマでエッチング
するのが好ましい。また、エッチングの強さは、基板に
印加されるバイアス電圧を目安にすればよく、通常、負
の１００Ｖ〜５００Ｖの範囲で、適宜最適化を図ればよ
い。

【００４７】ＤＬＣ膜を生成するためのプラズマ発生用
のガスとしては、例えば、ヘリウム、ネオン、アルゴ
ン、クリプトン、キセノン等の不活性ガスが用いられる
が、中でも特に、価格および入手の容易性の点で、アル
ゴンガスが好適に用いられる。他方、ＤＬＣ膜を生成す
るための反応ガスとしては、メタン、エタン、プロパ
ン、エチレン、アセチレン、ベンゼン等の炭化水素化合
物のガスが例示される。

【００４８】ＤＬＣ膜（上層保護膜９０）を形成するプ
ラズマＣＶＤにおいて、プラズマ発生手段としては、直
流放電、高周波放電、直流アーク放電、マイクロＥＣＲ
波放電等が利用可能であり、特に、直流アーク放電およ
びマイクロＥＣＲ波放電はプラズマ密度が高く、高速成
膜に有利である。

【００４９】直流放電は、基板−電極間に負の直流電圧
を印加することによりプラズマを発生させる。直流放電
に用いる直流電源は、１〜１０ｋＷ程度のもので、ＤＬ
Ｃ膜の生成に必要にして十分な出力を有するものを適宜
選択すればよい。また、アーク防止等の点で、２ｋＨｚ
〜２０ｋＨｚにパルス変調した直流電源も好適に利用可
能である。高周波放電は、マッチングボックスを介して
電極に高周波電圧を印加することにより、プラズマを発
生させる。その際には、マッチングボックスによってイ
ンピーダンス整合を行い、高周波電圧の反射波が入射波
に対して２５％以下となるように調整する。高周波放電
を行う高周波電源としては、工業用の１３．５６ＭＨｚ
で、１ｋＷ〜１０ｋＷ程度の範囲で、ＤＬＣ膜の生成に
必要にして十分な出力を有するものを適宜選択すればよ
い。また、パルス変調した高周波電源も使用可能であ
る。

【００５０】直流アーク放電は、熱陰極を使用してプラ
ズマを発生させる。熱陰極としては、タングステン、硼
化ランタン（LaB₆）等が利用可能である。また、ホロー
カソードを用いた直流アーク放電も利用可能である。直
流アーク放電に用いる直流電源としては、１ｋＷ〜１０
ｋＷ程度、１０〜１５０Ａ程度の範囲で、ＤＬＣ膜の生
成に必要にして十分な出力を有するものを適宜選択すれ
ばよい。

【００５１】上層保護膜９０としてＤＬＣ膜を用いる際
においても、ＤＬＣ膜と下層保護膜８８との密着性を向
上するために、ＤＬＣ膜の成膜に先立ち、下層保護膜８
８の表面をプラズマでエッチングするのが好ましい。エ
ッチングの方法は、スパッタリングの方法と同様であ
り、マッチングボックスを介して基板に高周波電圧を印
加する。高周波電源としては、工業用の１３．５６ＭＨ
ｚで、１ｋＷ〜５ｋＷ程度のものから適宜選択すればよ
い。また、エッチングの強さは、基板に印加されるバイ
アス電圧を目安にすればよく、通常、負の１００Ｖ〜５
００Ｖの範囲で、適宜最適化を計ればよい。

【００５２】なお、このように形成される上層保護膜９
０の厚さには特に限定はないが、好ましくは０．１μｍ
〜５μｍ程度、より好ましくは１μｍ〜３μｍ程度であ
る。上層保護膜９０の厚さを上記範囲とすることによ
り、耐摩耗性と熱伝導性とのバランスを好適に取ること
ができる等の点で好ましい結果が得られる。また、必要
に応じて、異なるあるいは同じ材料からなる複数の上層
保護膜９０を形成してもよい。上層保護膜９０の硬度に
は特に限定はなく、サーマルヘッドの保護膜として十分
な硬度を有すればよい。また、この硬度は、ビッカース
硬度で３０００〜５０００ｋｇ／ｍｍ² が好適に例示さ
れる。この硬度は、カーボン保護膜（上層保護膜）９０
の厚さ方向に対して、一定としても、あるいは変化させ
てもよく、硬度をカーボン保護膜９０の厚さ方向に変化
させる場合には、この硬度の変化は連続的であっても段
階的であってもよい。

【００５３】以上、本発明の感熱記録システムに付いて
詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定されず、各
種の改良や変更を行ってもよいのはもちろんである。

【００５４】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。

【００５５】［実施例１］ ＜サーマルヘッドの作製＞前述のようなスパッタリング
方法を用いて、以下に示すようにしてサーマルヘッドの
グレーズの表面に、上層保護膜としてスパッタカーボン
膜を形成し、サーマルヘッドを作製した。なお、この基
となるサーマルヘッドには、グレーズの表面に保護膜と
して厚さ１１μｍの窒化珪素膜（Si₃N₄)が形成されてい
る。従って、本実施例では、この窒化珪素膜が下層保護
膜であり、上層保護膜となるスパッタカーボン膜は、こ
の窒化珪素膜の上層に成膜される。

【００５６】＜感熱記録材料の作製＞ 先に述べたような構成を有する感熱材料Ａの作製時に、
前述の弗素系潤滑剤として、サーフロンＳ１３１Ｓ（旭
硝子（株）製品）を最上層の塗布液中に添加して、感熱
材料Ａを作製した。得られた感熱材料Ａの最上層の感熱
記録層における弗素系潤滑剤の表面被覆率を、ＥＳＣＡ
（Ｘ線光電子分光法）による元素分析で測定したとこ
ろ、弗素系潤滑剤換算での比率が３８％であった。

【００５７】＜性能評価＞上述のようなサーマルヘッド
と感熱材料Ａとを用いて、５００ｍ相当の感熱記録を行
い、性能評価を行った。その結果、カーボンを主成分と
する保護膜を有するサーマルヘッドを用いて感熱記録を
行う場合であっても、スティッキングの発生が少なく、
スティッキングに起因する記録音や画像の白飛びを大幅
に低減することができた。

【００５８】［実施例２］ サーマルヘッドとしては、実施例１と同じものを用い、
感熱材料Ａの最上層表面に、前述の弗素系潤滑剤（サー
フロンＳ１３１Ｓ）を再塗布（追加塗布）したものを用
いた。この感熱材料Ａの最上層の感熱記録層における弗
素系潤滑剤の表面被覆率は、前述のＥＳＣＡによる元素
分析での測定で、弗素系潤滑剤換算での比率が３４％で
あった。 ＜性能評価＞ 上述のようなサーマルヘッドと感熱材料Ａとを用いて、
実施例１と同様の性能評価を行った。その結果、カーボ
ンを主成分とする保護膜を有するサーマルヘッドを用い
て感熱記録を行う場合であっても、スティッキングの発
生が少なく、スティッキングに起因する記録音や画像の
白飛びを大幅に低減することができた。

【００５９】［比較例１］ サーマルヘッドとしては、実施例１，２と同じものを用
い、感熱材料Ａの作製時に、弗素系潤滑剤として、前述
のサーフロンＳ１３１Ｓを最上層の塗布液中に実施例の
場合より少量添加して、感熱材料Ａを作製した。得られ
た感熱材料Ａの最上層の感熱記録層における弗素系潤滑
剤の表面被覆率を、ＥＳＣＡによる元素分析で測定した
ところ、弗素系潤滑剤換算での比率が１８％であった。

【００６０】＜性能評価＞上述のようなサーマルヘッド
と感熱材料Ａとを用いて、実施例１、２と同様の性能評
価を行った。その結果、カーボンを主成分とする保護膜
を有するサーマルヘッドを用いて感熱記録を行った場
合、かなりのスティッキングが発生し、これに起因する
記録音や画像の白飛びも無視できない程度に発生した。

【００６１】以上の結果より、本発明の効果は明らかで
ある。

【００６２】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
感熱記録システムによれば、カーボンを主成分とする保
護膜を有するサーマルヘッドを用いて感熱記録を行う場
合であっても、スティッキングの発生が少なく、スティ
ッキングに起因する記録音や画像の白飛びを大幅に低減
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の感熱記録システムを利用する感熱記
録装置の要部を示す図である。

【図２】 本発明の感熱記録システムに用いられるサー
マルヘッドの発熱素子の構成を示す概略図である。

【符号の説明】

１０ 記録部 １１ 規制ローラ対 １２ クリーニングローラ対 １４ ガイド １６ プラテンローラ １８ 支持部材 ２０ サーマルヘッド ２２ ヒートシンク ２４ ガイド ２６ 搬送ローラ対 ８０ 基板 ８２ グレーズ層 ８４ 発熱体 ８６ 電極 ８８ 下層保護膜 ９０ 上層保護膜 Ａ 感熱材料

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41J 2/335

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】発熱抵抗体を保護する保護膜として、セラ
   ミックスを主成分とする少なくとも１層の下層保護膜、
   および該下層保護膜の上に形成される炭素を主成分とす
   る上層保護膜を有するサーマルヘッドと、少なくとも感
   熱記録層を備えた感熱記録材料であって、前記感熱記録
   層の表面を弗素系潤滑剤によりその表面被覆率が２０％
   以上となるように被覆した感熱記録材料とを用いること
   を特徴とする感熱記録システム。