JP3152975B2 - アルカリ電池用亜鉛合金粉末および製造法 - Google Patents
アルカリ電池用亜鉛合金粉末および製造法Info
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Description
アルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法に関
し、特に、亜鉛合金粉末中にケイ素が存在するか、また
は亜鉛合金粉末表面にケイ素が存在することを特徴と
し、ガス発生量が少なくかつ低温での電池性能を向上さ
せたアルカリ電池用亜鉛合金粉末およびその製造方法に
関する。
極活物質として、水素過電圧が高いことや価格が比較的
低廉であることから、亜鉛または亜鉛合金が好んで用い
られてきた。しかしながら、負極活物質として亜鉛のみ
を使用した場合、電池使用時に多量に発生する水素ガス
を充分に抑制することが困難であり、電解液漏れが生じ
てしまうという問題点があった。
られている水素ガス発生抑制の有効な方法として、亜鉛
を汞化するというものがある。しかしながら、この方法
によるとかなりの量の水銀が用いられるため、廃乾電池
を処分する際の環境汚染が深刻な問題となっていた。そ
こで、できるだけ低汞化あるいは無汞化で所望の効果が
得られる亜鉛合金の開発が求められており、これに応え
るべく本発明者等も特開昭63−304571号公報
「電池用亜鉛合金およびその製造方法」において開示し
たように、低汞化あるいは無汞化で所望の効果が得られ
る亜鉛合金の開発に一応の成果を上げている。
染防止の面からも一層低汞化あるいは無汞化のものでガ
ス発生抑制効果の備わった亜鉛合金の開発が望まれてい
るが、本発明者等の上記公開公報にも示されているよう
に、汞化の際の水銀の添加量が 0.3重量%以上でなけれ
ば水素ガス発生抑制の目的に有効ではないと考えられて
いた。
末と比べて水素ガス発生量が著しく抑制され、かつ、低
温における電池特性を向上させることができるアルカリ
電池用の亜鉛合金粉末およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
解決するため鋭意研究の結果、アルカリ電池の負極活物
質として使用される亜鉛合金粉末にケイ素を添加し、も
しくは、該粉末表面を二酸化ケイ素で置換することによ
り、低汞化あるいは無汞化の亜鉛合金粉末であっても水
素ガス発生量が著しく抑制され、しかも低温での放電性
能の劣化が防止されることを見い出し、本発明を達成す
ることができた。
リウム、インジウム、タリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、錫、鉛、ビスマス、カドミウム
からなる群より選ばれた少なくとも1種の金属を 0.000
1〜5.0重量%含み、残部が亜鉛および不可避的不純物か
らなる亜鉛合金粉末であって、該亜鉛合金粉末の表面が
該亜鉛合金粉末の 0.0001〜5.0重量%に相当するケイ素
を含む二酸化ケイ素で置換されていることを特徴とする
アルカリ電池用亜鉛合金粉末;および、合金元素とし
て、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、錫、鉛、
ビスマス、カドミウム、銀、テルル、銅、ニッケル、バ
リウム、リンおよびゲルマニウムからなる群より選ばれ
た少なくとも1種の金属を 0.0001〜5.0重量%用い、こ
の金属と亜鉛および不可避的不純物とを混合溶融して合
金化し、この合金を噴霧法によって粉末状に成形した
後、該亜鉛合金粉末の表面をケイ素を含有する水酸化カ
リウム水溶液中に浸漬することによって、該亜鉛合金粉
末の表面を該亜鉛合金粉末の 0.0001〜5.0重量%に相当
するケイ素を含む二酸化ケイ素で置換することを特徴と
するアルカリ電池用亜鉛合金粉末の製造法を提供するも
のである。
可避的不純物とを混合溶融して合金化し、噴霧法によっ
て成形した粉末粒子の表面を二酸化ケイ素で置換するこ
とにより、亜鉛合金粉末にケイ素を存在させている。
用機構は不明確であるが、ケイ素を存在させることによ
りH2 ガス発生量が抑制されることが確認されている。
また、本発明の亜鉛合金粉末におけるケイ素の含有量
は、0.0001〜5.0 重量%が望ましく、添加方法として
は、上述のように合金化時にメタルとして添加する方
法、または粉末表面に二酸化ケイ素として添加する方法
があり、どちらの方法によっても同等の効果を有する亜
鉛合金粉末を得ることができる。
池用亜鉛合金粉末を、無汞化で電池の負極活物質として
使用したところ、水素ガス発生量が極めて少なく、かつ
電池性能の向上、特に低温での放電性能が著しく向上す
ることが確認された。すなわち、本発明の亜鉛合金粉末
を、酸化亜鉛を飽和させた45℃の40%KOH水溶液中に
浸漬して水素ガス発生量を測定したところ、ケイ素の存
在がない従来の亜鉛合金粉末の水素ガス発生量と比べて
20%以上少ないこと、また、低温での放電性能が上記従
来の亜鉛合金粉末と比べて20%以上向上することが確認
されたのである。
る。しかし本発明の範囲は以下の実施例により制限され
るものではない。
(および不可避的不純物)と混合溶融して合金化し、そ
の合金を通常の噴霧法により48〜150mesh の粉末として
製造した。なお、表1における番号2、4、6の試料に
関しては、上記粉末製造時に他の成分と一緒に所定量の
ケイ素を添加して合金化した。次いで、表1における番
号8、10、12の組成で混合し成形して得た粉末を、
SiO2 を含有する水酸化カリウム水溶液中に浸漬し、
粉末粒子の表面をSiO2 で置換した。
亜鉛合金粉末の各一定量を、それぞれ酸化亜鉛を飽和さ
せた45℃の40%KOH溶液中に浸漬し、水素ガスの発生
量を測定した。その結果を表1に示す。水素ガス発生量
(μl/g・d)は合金粉末1g当りの1日の発生量であ
る。
末であってもケイ素を含有する粉末は、ケイ素を含有し
ない粉末に比べ、水素ガス発生量が顕著に抑制されるこ
とが判明した。すなわち、ケイ素を含有する本発明の亜
鉛合金粉末は、無汞化であっても従来の低汞化亜鉛合金
粉末よりも水素ガスの発生量が少なく、従来の低水銀電
池の代替品として無水銀電池を製造・使用することが十
分可能であることがわかる。
粉末にケイ素を含有させるか、または粉末表面を二酸化
ケイ素で置換することにより、従来品に比べ水素ガス発
生量が著しく抑制され、かつ、低温での電池特性が向上
した。そのため、本発明の亜鉛合金粉末の使用により、
実用的な無水銀電池の製造が十分可能であり、水銀によ
る環境汚染問題を解決し得るものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 アルミニウム、ガリウム、インジウム、
タリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、銀、テルル、銅、
ニッケル、バリウム、リンおよびゲルマニウムからなる
群より選ばれた少なくとも1種の金属を 0.0001〜5.0重
量%含み、残部が亜鉛および不可避的不純物からなる亜
鉛合金粉末であって、該亜鉛合金粉末の表面が該亜鉛合
金粉末の0.0001〜5.0重量%に相当するケイ素を含む二
酸化ケイ素で置換されていることを特徴とするアルカリ
電池用亜鉛合金粉末。 - 【請求項2】 アルミニウム、ガリウム、インジウム、
タリウム、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、ビスマ
ス、カドミウム、銀、テルル、銅、ニッケル、バリウ
ム、リンおよびゲルマニウムからなる群より選ばれた少
なくとも1種の金属を0.0001〜5.0重量%用い、この金
属と亜鉛および不可避的不純物とを混合溶融して合金化
し、この合金を噴霧法によって粉末状に成形した後、該
亜鉛合金粉末を二酸化ケイ素を含有する水酸化カリウム
水溶液中に浸漬することによって、該亜鉛合金粉末の表
面を該亜鉛合金粉末の 0.0001〜5.0重量%に相当するケ
イ素を含む二酸化ケイ素で置換することを特徴とするア
ルカリ電池用亜鉛合金粉末の製造法。
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