JP3150810B2 - 無電解メッキ材料の製造方法 - Google Patents
無電解メッキ材料の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無電解メッキ法による無
電解メッキ材料の製造方法に関する。
電解メッキ材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から広く工業的に行なわれている無
電解メッキ法は、一般的に、基材への金属触媒の担持工
程と、メッキ反応工程の２工程から成り立っていた。こ
の２工程のうち、基材への金属触媒の担持工程は、次の
ような工程を必要としていた。 （イ）基材をアルカリや酸により粗面化する。 （ロ）塩化スズの酸性溶液に、粗面化した基材を浸すこ
とによって、スズカチオンを基材表面に吸着させる。 （ハ）塩化パラジウムの弱酸性溶液に、スズカチオンを
吸着した基材を浸すことにより、パラジウムをスズカチ
オンによって還元し、パラジウム金属をスズカチオンと
結合させる。 また、上記工程以外にも、各工程後に水洗を行なう必要
もあり、最低でも６工程を必要とし、また各工程後に行
なう水洗による廃水の処理も繁雑であった。
電解メッキ法は、一般的に、基材への金属触媒の担持工
程と、メッキ反応工程の２工程から成り立っていた。こ
の２工程のうち、基材への金属触媒の担持工程は、次の
ような工程を必要としていた。 （イ）基材をアルカリや酸により粗面化する。 （ロ）塩化スズの酸性溶液に、粗面化した基材を浸すこ
とによって、スズカチオンを基材表面に吸着させる。 （ハ）塩化パラジウムの弱酸性溶液に、スズカチオンを
吸着した基材を浸すことにより、パラジウムをスズカチ
オンによって還元し、パラジウム金属をスズカチオンと
結合させる。 また、上記工程以外にも、各工程後に水洗を行なう必要
もあり、最低でも６工程を必要とし、また各工程後に行
なう水洗による廃水の処理も繁雑であった。
【０００３】このような従来の金属触媒の担持工程を簡
略化する方法として、本出願人は特願平２−１５１７３
号において、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
とパラジウム塩などの貴金属塩との錯体を、基材に担持
させる方法を開示した。しかしながら、ここで開示され
ている錯体を担持した基材を６０℃以上のメッキ浴に浸
すと、メッキされる前に貴金属イオンがメッキ浴中に溶
出してしまい、連続的にメッキできないという大きな欠
点があった。
略化する方法として、本出願人は特願平２−１５１７３
号において、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
とパラジウム塩などの貴金属塩との錯体を、基材に担持
させる方法を開示した。しかしながら、ここで開示され
ている錯体を担持した基材を６０℃以上のメッキ浴に浸
すと、メッキされる前に貴金属イオンがメッキ浴中に溶
出してしまい、連続的にメッキできないという大きな欠
点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
解決するためになされたものであり、メッキ浴に浸して
も貴金属イオンが溶出せず、連続的に基材をメッキでき
る方法を提供することを目的とする。
解決するためになされたものであり、メッキ浴に浸して
も貴金属イオンが溶出せず、連続的に基材をメッキでき
る方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は無電解メッキ法
における触媒担持工程において、ポリビニルアルコール
樹脂（以下、「ＰＶＡ樹脂」という）と、該ＰＶＡ樹脂
のモノマー単位当り４×１０-3〜５×１０-2モル％のパ
ラジウム塩との錯体を、基材に担持させた後、１１０〜
１６０℃で熱処理する無電解メッキ材料の製造方法であ
る。
における触媒担持工程において、ポリビニルアルコール
樹脂（以下、「ＰＶＡ樹脂」という）と、該ＰＶＡ樹脂
のモノマー単位当り４×１０-3〜５×１０-2モル％のパ
ラジウム塩との錯体を、基材に担持させた後、１１０〜
１６０℃で熱処理する無電解メッキ材料の製造方法であ
る。
【０００６】
【作用】本発明の無電解メッキ材料の製造方法は、概
ね、ＰＶＡ樹脂とパラジウム塩との錯体を基材に担持さ
せる金属触媒の担持工程、及びその担持させた基材をメ
ッキ浴に浸すメッキ反応工程の２つの工程からなる。本
発明はこの２工程のうち、前者の金属触媒の担持工程に
おいて、ＰＶＡ樹脂と、このＰＶＡ樹脂のモノマー単位
当り４×１０-3〜５×１０-2モル％のパラジウム塩との
錯体を、基材に担持させること、及び錯体を基材に担持
させた後に１１０〜１６０℃で熱処理する、という２つ
の条件を満たした時に初めて、パラジウムイオンがメッ
キ浴中に溶出することなくメッキ反応が進むことを見出
したのである。
ね、ＰＶＡ樹脂とパラジウム塩との錯体を基材に担持さ
せる金属触媒の担持工程、及びその担持させた基材をメ
ッキ浴に浸すメッキ反応工程の２つの工程からなる。本
発明はこの２工程のうち、前者の金属触媒の担持工程に
おいて、ＰＶＡ樹脂と、このＰＶＡ樹脂のモノマー単位
当り４×１０-3〜５×１０-2モル％のパラジウム塩との
錯体を、基材に担持させること、及び錯体を基材に担持
させた後に１１０〜１６０℃で熱処理する、という２つ
の条件を満たした時に初めて、パラジウムイオンがメッ
キ浴中に溶出することなくメッキ反応が進むことを見出
したのである。
【０００７】本発明の基材に担持させる錯体は、ＰＶＡ
樹脂とパラジウム塩とが配位結合したものである。
樹脂とパラジウム塩とが配位結合したものである。
【０００８】本発明で使用するＰＶＡ樹脂は、従来のス
ズイオンのように、基材とパラジウムイオンとを結びつ
ける働きをする。また、ＰＶＡ樹脂はパラジウム塩と配
位結合させる場合の溶媒として、水を用いることができ
るため、錯体を製造する際に毒性や爆発性などの危険が
なく、取り扱い易いという利点がある。
ズイオンのように、基材とパラジウムイオンとを結びつ
ける働きをする。また、ＰＶＡ樹脂はパラジウム塩と配
位結合させる場合の溶媒として、水を用いることができ
るため、錯体を製造する際に毒性や爆発性などの危険が
なく、取り扱い易いという利点がある。
【０００９】本発明で使用するＰＶＡ樹脂としては、け
ん化度７０〜１００モル％、重合度５００〜２,０００
程度のものを使用すれば良く、特に限定するものではな
い。
ん化度７０〜１００モル％、重合度５００〜２,０００
程度のものを使用すれば良く、特に限定するものではな
い。
【００１０】このようなＰＶＡ樹脂と配位結合するパラ
ジウム塩はメッキ反応の際に、触媒的働きをする。この
パラジウム塩は塩化物、硫酸塩、酢酸塩、硝酸塩、そし
てその他の塩であっても、パラジウム塩である限り用い
ることができる。
ジウム塩はメッキ反応の際に、触媒的働きをする。この
パラジウム塩は塩化物、硫酸塩、酢酸塩、硝酸塩、そし
てその他の塩であっても、パラジウム塩である限り用い
ることができる。
【００１１】本発明において、パラジウム塩のＰＶＡ樹
脂に対する混合割合は、ＰＶＡ樹脂のモノマー単位当り
４×１０-3〜５×１０-2モル％であるのが好ましい。パ
ラジウム塩の混合割合が４×１０-3モル％未満である
と、錯体を担持した基材をメッキ浴に浸した際に、ＰＶ
Ａ樹脂の溶解と共にパラジウムイオンが溶出してしま
い、メッキ浴中に金属が析出し、５×１０-2モル％を越
えると、メッキ速度が低下したり、パラジウムイオンが
溶出してメッキ浴中に金属が析出するためである。より
好ましくは、４.５×１０-3〜２.５×１０-2モル％であ
る。
脂に対する混合割合は、ＰＶＡ樹脂のモノマー単位当り
４×１０-3〜５×１０-2モル％であるのが好ましい。パ
ラジウム塩の混合割合が４×１０-3モル％未満である
と、錯体を担持した基材をメッキ浴に浸した際に、ＰＶ
Ａ樹脂の溶解と共にパラジウムイオンが溶出してしま
い、メッキ浴中に金属が析出し、５×１０-2モル％を越
えると、メッキ速度が低下したり、パラジウムイオンが
溶出してメッキ浴中に金属が析出するためである。より
好ましくは、４.５×１０-3〜２.５×１０-2モル％であ
る。
【００１２】なお、パラジウム塩は１種類である必要は
なく、２種類以上混合しても良い。ただ、この場合にも
パラジウム塩全体の混合割合が、ＰＶＡ樹脂のモノマー
単位当り４×１０-3〜５×１０-2モル％である必要があ
る。
なく、２種類以上混合しても良い。ただ、この場合にも
パラジウム塩全体の混合割合が、ＰＶＡ樹脂のモノマー
単位当り４×１０-3〜５×１０-2モル％である必要があ
る。
【００１３】以上のような量的関係にあるＰＶＡ樹脂と
パラジウム塩とからなる錯体は、錯体溶液中に基材を浸
したり、錯体溶液を基材にスプレーしたり、基材に塗布
するなどの方法で担持させた後、１１０〜１６０℃で熱
処理することにより、錯体を担持した基材をメッキ浴中
に浸しても、パラジウムイオンがメッキ浴中に溶出しな
いことを見出した。この熱処理温度が１１０℃未満であ
ると、メッキ浴中にパラジウムイオンが溶出してしま
い、連続的にメッキすることができず、１６０℃を越え
ると、均一にメッキできないためである。より好ましく
は、１２０〜１５０℃である。
パラジウム塩とからなる錯体は、錯体溶液中に基材を浸
したり、錯体溶液を基材にスプレーしたり、基材に塗布
するなどの方法で担持させた後、１１０〜１６０℃で熱
処理することにより、錯体を担持した基材をメッキ浴中
に浸しても、パラジウムイオンがメッキ浴中に溶出しな
いことを見出した。この熱処理温度が１１０℃未満であ
ると、メッキ浴中にパラジウムイオンが溶出してしま
い、連続的にメッキすることができず、１６０℃を越え
ると、均一にメッキできないためである。より好ましく
は、１２０〜１５０℃である。
【００１４】なお、本発明で使用する基材としては、無
機体、有機体、高分子、有機繊維、又は無機繊維はもち
ろんのこと、それらの繊維より成る不織布、織物などあ
りとあらゆる有体物を用いることができる。例えば、従
来、炭素繊維は油剤の影響などでメッキしにくいもので
あったが、本発明の方法によれば炭素繊維と金属被膜と
の密着性に優れた無電解メッキ材料を得ることができ
る。
機体、有機体、高分子、有機繊維、又は無機繊維はもち
ろんのこと、それらの繊維より成る不織布、織物などあ
りとあらゆる有体物を用いることができる。例えば、従
来、炭素繊維は油剤の影響などでメッキしにくいもので
あったが、本発明の方法によれば炭素繊維と金属被膜と
の密着性に優れた無電解メッキ材料を得ることができ
る。
【００１５】以上のように錯体を担持した基材は、一般
の無電解メッキ法と同様に、基材をメッキ浴に浸して金
属を基材表面に析出させた後、水洗することによって無
電解メッキ材料となる。
の無電解メッキ法と同様に、基材をメッキ浴に浸して金
属を基材表面に析出させた後、水洗することによって無
電解メッキ材料となる。
【００１６】なお、メッキ浴は従来と同様に、ニッケ
ル、銀、コバルト、鉄、銅、亜鉛などの塩化物、硫酸
塩、酢酸塩、硝酸塩、そしてその他の塩からなる金属
塩、次亜リン酸ナトリウム、ヒドラジン、水素化ほう素
ナトリウムなどの還元剤、アンモニア水、クエン酸ナト
リウム、エチレンジアミン、酒石酸ナトリウムなどの緩
衝剤などを主成分としたもので良く、他に光沢剤などを
添加したものであっても良い。
ル、銀、コバルト、鉄、銅、亜鉛などの塩化物、硫酸
塩、酢酸塩、硝酸塩、そしてその他の塩からなる金属
塩、次亜リン酸ナトリウム、ヒドラジン、水素化ほう素
ナトリウムなどの還元剤、アンモニア水、クエン酸ナト
リウム、エチレンジアミン、酒石酸ナトリウムなどの緩
衝剤などを主成分としたもので良く、他に光沢剤などを
添加したものであっても良い。
【００１７】
（実施例１〜７、比較例１〜２）５重量％のポリビニル
アルコール水溶液となるように、ポリビニルアルコール
樹脂（けん化度９５モル％、重合度２,０００）を水に
溶解させた。このポリビニルアルコールのモノマー単位
当り、３.０×１０-3、４.０×１０-3、４.５×１
０-3、５.０×１０-3、５.５×１０-3、６.０×１
０-3、７.９×１０-3、２５×１０-3、７０×１０
-3（順に比較例１、実施例１、実施例２、実施例３、実
施例４、実施例５、実施例６、実施例７、比較例２とい
う）モル％量の塩化パラジウム水溶液を夫々加えた。こ
の混合溶液を室温で２４時間撹拌し、パラジウム−ポリ
ビニルアルコール錯体液を得た。
アルコール水溶液となるように、ポリビニルアルコール
樹脂（けん化度９５モル％、重合度２,０００）を水に
溶解させた。このポリビニルアルコールのモノマー単位
当り、３.０×１０-3、４.０×１０-3、４.５×１
０-3、５.０×１０-3、５.５×１０-3、６.０×１
０-3、７.９×１０-3、２５×１０-3、７０×１０
-3（順に比較例１、実施例１、実施例２、実施例３、実
施例４、実施例５、実施例６、実施例７、比較例２とい
う）モル％量の塩化パラジウム水溶液を夫々加えた。こ
の混合溶液を室温で２４時間撹拌し、パラジウム−ポリ
ビニルアルコール錯体液を得た。
【００１８】そして、熱水処理により油剤を除去した、
ポリエステル繊維１００％からなる目付５０g/m2の不織
布に、前記パラジウム−ポリビニルアルコール錯体液を
１５g/m2含浸した後、１２０℃で３０分間、熱処理し
て、不織布に錯体を担持させた。
ポリエステル繊維１００％からなる目付５０g/m2の不織
布に、前記パラジウム−ポリビニルアルコール錯体液を
１５g/m2含浸した後、１２０℃で３０分間、熱処理し
て、不織布に錯体を担持させた。
【００１９】この錯体を担持した不織布を、下記配合か
らなる８０℃のニッケルメッキ浴に浸し、１０分間反応
させることにより、ニッケル金属をポリエステル繊維上
に析出させた後、水洗し、乾燥した。 （メッキ浴の配合） 金属塩：硫酸ニッケル・・・・・・18g/l 還元剤：次亜リン酸ナトリウム・・30g/l 錯化剤：酢酸ナトリウム・・・・・10g/l 緩衝剤：クエン酸ナトリウム・・・10g/l
らなる８０℃のニッケルメッキ浴に浸し、１０分間反応
させることにより、ニッケル金属をポリエステル繊維上
に析出させた後、水洗し、乾燥した。 （メッキ浴の配合） 金属塩：硫酸ニッケル・・・・・・18g/l 還元剤：次亜リン酸ナトリウム・・30g/l 錯化剤：酢酸ナトリウム・・・・・10g/l 緩衝剤：クエン酸ナトリウム・・・10g/l
【００２０】このようにしてメッキした不織布のメッキ
性、メッキ厚及び表面抵抗は表１に示すように、パラジ
ウム塩の量が４×１０-3〜５×１０-2モル％であると、
メッキ性、メッキ厚及び表面抵抗に優れていることがわ
かる。なお、メッキ厚はニッケルの付着量から算出した
値であり、表面抵抗は表面抵抗計（三菱油化製、ロレス
タＡＰ（ＭＣＰ−Ｔ４００））を用いて、四端子法によ
り測定した値である。
性、メッキ厚及び表面抵抗は表１に示すように、パラジ
ウム塩の量が４×１０-3〜５×１０-2モル％であると、
メッキ性、メッキ厚及び表面抵抗に優れていることがわ
かる。なお、メッキ厚はニッケルの付着量から算出した
値であり、表面抵抗は表面抵抗計（三菱油化製、ロレス
タＡＰ（ＭＣＰ−Ｔ４００））を用いて、四端子法によ
り測定した値である。
【００２１】
【表１】
【００２２】（実施例８〜１２、比較例３〜４）熱水処
理により油剤を除去した、ポリエステル繊維１００％よ
りなる目付５０g/m2の不織布に、実施例６と同様にして
得られたパラジウム−ポリビニルアルコール錯体液を含
浸した後、１００、１１０、１３０、１４０、１５０、
１６０、１７０（順に、比較例３、実施例８、実施例
９、実施例１０、実施例１１、実施例１２、比較例４）
℃で３０分間、熱処理して、不織布に錯体を担持させ
た。
理により油剤を除去した、ポリエステル繊維１００％よ
りなる目付５０g/m2の不織布に、実施例６と同様にして
得られたパラジウム−ポリビニルアルコール錯体液を含
浸した後、１００、１１０、１３０、１４０、１５０、
１６０、１７０（順に、比較例３、実施例８、実施例
９、実施例１０、実施例１１、実施例１２、比較例４）
℃で３０分間、熱処理して、不織布に錯体を担持させ
た。
【００２３】この錯体を担持した不織布を、実施例６と
同様にメッキして、ニッケル金属をポリエステル繊維上
に析出させた。このようにしてメッキした不織布のメッ
キ性、メッキ厚及び表面抵抗は表２に示すように、熱処
理温度が１１０〜１６０℃であると、メッキ性、メッキ
厚及び表面抵抗に優れていることがわかる。
同様にメッキして、ニッケル金属をポリエステル繊維上
に析出させた。このようにしてメッキした不織布のメッ
キ性、メッキ厚及び表面抵抗は表２に示すように、熱処
理温度が１１０〜１６０℃であると、メッキ性、メッキ
厚及び表面抵抗に優れていることがわかる。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明はポリビニルアルコール樹脂と、
このポリビニルアルコール樹脂のモノマー単位当り４×
１０-3〜５×１０-2モル％のパラジウム塩との錯体を基
材に担持させること、及び錯体を基材に担持させた後に
１１０〜１６０℃で熱処理する、という２つの条件を満
たすことによって、パラジウムイオンがメッキ浴中に溶
出することなく、連続的にメッキ反応が進むという優れ
た無電解メッキ材料の製造方法である。
このポリビニルアルコール樹脂のモノマー単位当り４×
１０-3〜５×１０-2モル％のパラジウム塩との錯体を基
材に担持させること、及び錯体を基材に担持させた後に
１１０〜１６０℃で熱処理する、という２つの条件を満
たすことによって、パラジウムイオンがメッキ浴中に溶
出することなく、連続的にメッキ反応が進むという優れ
た無電解メッキ材料の製造方法である。
【００２６】このようにして得られる無電解メッキ材料
は、帯電防止や電磁場シールドなどの分野において使用
することができるものである。
は、帯電防止や電磁場シールドなどの分野において使用
することができるものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 無電解メッキ法における触媒担持工程に
おいて、ポリビニルアルコール樹脂と、該ポリビニルア
ルコール樹脂のモノマー単位当り４×１０-3〜５×１０
-2モル％のパラジウム塩との錯体を、基材に担持させた
後、１１０〜１６０℃で熱処理することを特徴とする無
電解メッキ材料の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02372693A JP3150810B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 無電解メッキ材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02372693A JP3150810B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 無電解メッキ材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06212439A JPH06212439A (ja) | 1994-08-02 |
| JP3150810B2 true JP3150810B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=12118326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02372693A Expired - Fee Related JP3150810B2 (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 無電解メッキ材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3150810B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102139063B1 (ko) * | 2018-02-09 | 2020-07-29 | (주)로신시스텍 | 수영장용 물 공급노즐 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006055763B4 (de) * | 2006-11-21 | 2011-06-22 | Militz, Detlef, 15366 | Verfahren zur Metallisierung von Polyester, metallisierter Polyester und dessen Verwendung |
| JP2010070826A (ja) * | 2008-09-19 | 2010-04-02 | Du Pont Toray Co Ltd | 導電性繊維の製造方法 |
| KR101604858B1 (ko) * | 2014-07-17 | 2016-03-21 | (주)크린앤사이언스 | 무전해 및 전해 도금의 연속 공정을 이용한 부직포의 도금방법 |
| CN114075344A (zh) * | 2020-08-19 | 2022-02-22 | 华为机器有限公司 | 复合基材、电子设备以及复合基材的制作方法 |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP02372693A patent/JP3150810B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102139063B1 (ko) * | 2018-02-09 | 2020-07-29 | (주)로신시스텍 | 수영장용 물 공급노즐 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06212439A (ja) | 1994-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |