JP3149751B2 - 耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐白錆性、塗装性
に優れ、かつ６価クロムを全く含有しない皮膜を施した
鋼板の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、鋼板の塗装下地処理としては、リ
ン酸亜鉛処理、クロメート処理が広く行われている。し
かし、リン酸亜鉛処理は裸耐食性に乏しく、家電製品や
自動車用等の鋼板に使用される片面塗装鋼板のような、
非塗装面が露出する用途には使用することができない。
そこで、このような用途には、塗装密着性を有し、かつ
裸耐食性に優れるクロメート処理が施されている。

【０００３】しかしながら、クロメート処理は毒性の高
い６価クロムを使用するものであり、処理工程ではクロ
ム酸塩の人体への悪影響や廃水処理後のクロムスラッジ
の廃棄処理の問題、また、クロメート処理後の製品から
の６価クロムの溶出など種々の問題を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このようなことから、
鋼板、特に亜鉛系めっき鋼板の白錆の発生を防止するた
めに、クロメート処理によらない無公害の処理技術が数
多く提案されている。

【０００５】例えば、無機化合物、有機化合物、有機高
分子、あるいは、これらを組み合わせた溶液を用い、浸
漬、塗布、電解処理などの方法により薄膜を形成する方
法である。具体的には、以下に示すような技術が提案さ
れている。

【０００６】（１）モリブデン、タングステンなどポリ
金属酸化物を用いる方法（例えば、特開昭５７−５８７
５号公報） （２）タンニン酸を用いた方法（例えば、特開昭５１−
７１２３３号公報） （３）３価クロムを使用し、６価クロムを含まない処理
液を用いた無公害のクロメート処理方法（例えば、特開
昭６１−５８７号公報） しかしながら、上記（１）の方法では、モリブデン、タ
ングステンなどのポリ金属酸化物の腐食に対する安定領
域はクロムのそれより狭く、クロメートと同程度の耐食
性を得ることは不可能であり、また、良好な塗装性も得
られない。

【０００７】また、上記（２）の方法では、十分な耐食
性を得ようとすると、タンニン酸による着色が生じると
いう問題がある。

【０００８】さらに、上記（３）の方法では、処理時間
（反応時間）を比較的長くとる必要があり、また、その
耐食性も十分に高いとはいえない。

【０００９】本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
のであって、製造工程上および使用過程において安全で
無害な化成処理皮膜を形成し、もって耐白錆性と塗装性
に優れた鋼板を製造することができる方法を提供するこ
とを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、第１に、ケイ酸エステルとアルミニウム
無機塩とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）モル比として、０．０
１５以上０．７５以下とし、さらに乾式シリカゾルをＳ
ｉＯ₂ に換算して、アルミニウム無機塩中のＡｌ量に対
する重量比で０．５以上１０以下になるように混合した
溶液を鋼板上に塗布した後、加熱乾燥し、付着量がＡｌ
金属換算で５ｍｇ／ｍ² 以上の皮膜を形成することを特
徴とする耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法を提
供する。

【００１１】第２に、上記方法において、アルミニウム
無機塩として硝酸アルミニウムを用いることを特徴とす
る記載の耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法を提
供する。

【００１２】第３に、上記いずれかの方法において、加
熱乾燥温度を２００℃未満とすることを特徴とする耐白
錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法を提供する。

【００１３】第４に、上記いずれかの方法において、前
記溶液が、ニッケル、コバルト、マグネシウムの無機塩
の１種または２種以上をＡｌに対するモル比で０．０１
以上、Ａｌと同モル数以下含有する溶液であることを特
徴とする耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法を提
供する。

【００１４】第５に、上記第１ないし第３のいずれかの
方法において、前記溶液が、リン酸またはリン酸化合物
を、リン酸のモル数として、アルミニウムとケイ酸エス
テルの合計モル数に対し、５％から２００％の範囲にな
るように含有することを特徴とする耐白錆性と塗装性に
優れた鋼板の製造方法を提供する。

【００１５】第６に、上記第１ないし第３のいずれかの
方法において、前記溶液が、３価クロム化合物をクロム
金属モル数として、アルミニウムとケイ酸エステルの合
計モル数に対し、０．１倍から３倍の範囲になるように
含有することを特徴とする耐白錆性と塗装性に優れた鋼
板の製造方法を提供する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明では、上述のように、ケイ
酸エステル、アルミニウムの無機塩、乾式シリカゾル
（乾式タイプのコロイダルシリカ）を含有した溶液を鋼
板上に塗布することにより、耐食性、塗装性に優れた皮
膜を形成することができる。その理由については必ずし
も明らかではないが、ケイ酸、アルミニウム酸化物がネ
ットワーク構造を形成し、緻密な複合酸化物薄膜を形成
し、白錆抑制能が得られるものと考えられる。また、表
面にシラノール基が多く、凝集しやすい乾式シリカゾル
を添加することにより表面の親水性が増し、塗装密着性
にも優れた皮膜を形成することができる。

【００１７】アルミニウム無機塩としては、硝酸アルミ
ニウム、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどを用
いることができるが、中でも硝酸アルミニウムが望まし
い。その理由は、現状では必ずしも明らかではないが、
硝酸根が皮膜のネットワーク構造を形成することを促進
する、またはこのようなネットワーク構造形成の障害と
ならないことなどが考えられる。

【００１８】ケイ酸エステルとしては、例えば、メチル
シリケート、エチルシリケート、ｎ−ブチルシリケート
を使用することができる。コスト面から考慮すると、安
価であるエチルシリケートを用いることが好ましいが、
特に限定されるものではない。

【００１９】ケイ酸エステルとアルミニウム無機塩との
割合は、Ａｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）モル比で０．０１５以上
０．７５以下の範囲とする。これは、この値が０．０１
５より低いと耐食性が大きく低下して白錆抑制能力に問
題が生じ、０．７５を越える場合にも同様に白錆抑制能
力が不十分であるからである。ここで、このようにＡｌ
／（Ａｌ＋Ｓｉ）モル比によって耐食性が変化する理由
としては、得られた皮膜構造の緻密さに耐食性が依存す
るためと考えられる。

【００２０】また、乾式シリカゾルをＳｉＯ₂ に換算し
て、アルミニウム無機塩中のＡｌ量に対する重量比で
０．５以上１０以下になるように混合する。これは、こ
の添加比が０．５未満であると塗装密着性の向上効果は
ほとんどみられず、逆に添加比が１０を超えると皮膜が
脆くなり容易に塗膜が剥離するからである。この乾式シ
リカゾルが塗装密着性を向上させる効果を発揮するの
は、上述したように、表面にシラノール基が多く、凝集
しやすいことから、表面の親水性が増すことによるもの
と考えられる。

【００２１】また、本発明では、上記ケイ酸エステル、
アルミニウム無機塩、乾式シリカゾルの他に、ニッケ
ル、コバルト、マグネシウムの無機塩の１種または２種
以上をＡｌに対するモル比で０．０１以上、Ａｌと同モ
ル数以下の範囲で溶液中に含有させることが好ましい。
このようにニッケル、コバルト、マグネシウムの無機塩
を添加することにより、Ａｌ−Ｓｉ系皮膜の欠陥部（成
膜時に生じる欠陥、および鋼板の成形時に生じる比較的
小さい欠陥の両方を含む）における耐食性の低下を著し
く低減することができる。

【００２２】ここで、これら１種または２種以上の含有
量をＡｌに対するモル比で０．０１以上としたのは、こ
れより少量であると皮膜欠陥部の耐食性の低下を抑制す
る効果がほとんどみられないからであり、Ａｌと同モル
数以下としたのは、これを超えると皮膜中に占めるＡｌ
およびＳｉの割合が減少し、ニッケル、コバルト、マグ
ネシウムによってＡｌ−Ｓｉ系皮膜の造膜作用を妨害す
るようになり、被覆率の乏しい皮膜となって耐食性が劣
化するからである。

【００２３】添加するニッケル、コバルト、マグネシウ
ムの無機塩としては、硝酸塩、硫酸塩、塩化物などが挙
げられるが、特に制限されるものではない。

【００２４】さらに、本発明では、リン酸またはリン酸
化合物はリン酸のモル数として、アルミニウムとケイ酸
エステルの合計のモル数に対し、５％から２００％の範
囲で溶液に含有されることが好ましい。これにより一層
耐白錆性を向上させることができる。

【００２５】ここで、この含有量を５％以上２００％以
下としたのは、５％未満であるとリン酸化合物添加によ
る効果がほとんど見られず、逆に２００％を超えると白
錆抑制効果がみられなくなるからである。この理由は２
００％を超えるとリン酸イオンが緻密なＡｌ−Ｓｉネッ
トワーク構造の成長を阻害し、皮膜欠陥を発生させるた
めと推測される。また、リン酸化合物の添加によって効
果が発揮されるメカニズムは、現状では必ずしも明らか
ではないが、リン酸化合物によるめっき表面の不活性化
や、リン酸化物によるＡｌ−Ｓｉネットワーク構造の強
化などが考えられる。

【００２６】リン酸化合物としては、例えば、リン酸第
１アンモニウム、リン酸第２アンモニウム、リン酸第３
アンモニウム、リン酸ナトリウムなどを使用することが
可能であるが、これらに限定されるものではない。

【００２７】さらにまた、本発明では、３価クロム化合
物（３価クロムイオン）をクロム金属モル数として、ア
ルミニウムとケイ酸エステルの合計のモル数に対し、
０．１倍から３倍の範囲で溶液に含有されることが好ま
しい。これによっても一層耐白錆性を向上させることが
できる。

【００２８】ここで、その含有量が０．１倍から３倍の
範囲としたのは、０．１倍未満であるとクロム化合物添
加効果がほとんど見られず、逆に３倍を超えると白錆抑
制効果がみられなくなるからである。この理由は３倍を
超えるとクロムイオンが緻密なＡｌ−Ｓｉネットワーク
構造の成長を阻害し、皮膜欠陥を発生させるためと推測
される。また、３価クロム化合物の添加によって効果が
発揮されるメカニズムは、現状では必ずしも明らかでは
ないが、クロム化合物によるめっき表面の不活性化や、
クロム酸化物によるＡｌ−Ｓｉネットワーク構造の強化
などが考えられる。

【００２９】３価クロム化合物としては、例えば、硝酸
クロム、塩化クロム、硫酸クロム、酢酸クロムなどを使
用することが可能であるが、これらに限定されるもので
はない。

【００３０】溶液を形成するために用いる有機溶媒は特
に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、
ブタノール、プロパノール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコール、
ジホルムアルデヒドメトキシエタノールなど、ケイ酸エ
ステル、アルミニウム塩を溶解させ得る有機溶媒を使用
することができ、また、１，４ジオキサンのような非極
性の溶液でもアルコールのような極性溶媒と組み合わせ
て使用することができる。また、水もアルコール等と組
み合わせて使用することができる。

【００３１】以上のような溶液を鋼板へ塗布する方法と
しては、ロールコーターを用いる方法、鋼板を溶液に浸
漬するかまたはめっき鋼板に溶液をスプレーした後、ロ
ールにより過剰な溶液を除去する方法を適用することが
できる。

【００３２】このようにして溶液を塗布した後、加熱乾
燥を行うが、その際の温度は２００℃未満であることが
好ましい。鋼板への塗布後の熱処理温度はＡｌ−Ｓｉ系
皮膜の耐食性に影響を与え、２００℃以上であっても白
錆抑制能は得られるが、熱処理温度を上げていくことに
より耐食性が低下する傾向にある。これは有機溶媒の急
激な蒸発に伴って生じるピンホール数の増加や皮膜の硬
質化に伴うクラックの増加によるものと推測される。加
熱乾燥温度は、用いた溶媒が揮発可能であれば問題な
く、その下限は溶剤の揮発度により決定される。

【００３３】なお、本発明の皮膜が亜鉛めっき鋼板に施
される場合には、その処理温度は、亜鉛めっきおよびそ
の基板である鋼板の熱拡散が急速に生じない温度にする
必要があり、約３５０℃が事実上の上限になると考えら
れる。

【００３４】加熱乾燥後形成された皮膜の付着量は、Ａ
ｌ金属換算で５ｍｇ／ｍ² 以上である。これは、５ｍｇ
／ｍ² 未満では皮膜が鋼板表面を十分に被覆せず、耐白
錆性に対して十分な効果が得られないからである。付着
量の上限は特に存在しないが、付着量が多くなりすぎる
と可撓性が劣化し、クラックや剥離が生じやすくなるた
め、膜厚がおよそ１．０μｍとなる１．０ｇ／ｍ² 程度
以下が好ましい。

【００３５】本発明で適用される鋼板としては、冷延鋼
板をはじめ、各種表面処理鋼板を使用することができ、
特に限定されるものではない。例えば、亜鉛系めっき鋼
板としては、電気めっき法による亜鉛めっき鋼板、亜鉛
−ニッケル合金めっき鋼板、溶融めっき法による亜鉛め
っき鋼板、アルミニウム−亜鉛系合金めっき鋼板などが
挙げられる。

【００３６】

【実施例】

（第１実施例）板厚０．７ｍｍの付着量片面あたり２０
ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板、板厚０．７ｍｍの付着
量片面あたり２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛−ニッケル合金め
っき鋼板（ニッケル含有量１３％）、板厚０．７ｍｍの
付着量片面あたり６０ｇ／ｍ²の溶融亜鉛めっき鋼板、
板厚０．７ｍｍの付着量片面あたり４５ｇ／ｍ² の合金
化溶融亜鉛めっき鋼板、板厚０．７ｍｍの付着量片面あ
たり８０ｇ／ｍ² の溶融アルミニウム−亜鉛合金めっき
鋼板（アルミニウム含有量５５％）を用意し、表１に示
すケイ酸エステル、アルミニウム塩、乾式シリカゾル
（日本アエロジル株式会社製 アエロジル２００）を表
２に示す組成で溶解させたメチルセロソルブ溶液をロー
ルコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により加
熱温度を変えて加熱処理を施し、実施例１〜２８および
比較例１〜９の皮膜を形成した。その際の加熱温度を表
２に併記した。この際の化成処理皮膜付着量は、処理液
中の固形成分量、またはロールコーターなどの塗布条件
によって変えることができる。

【００３７】鋼板に関しては、上記鋼板のうち、実施例
１〜２２、比較例１〜９は電気亜鉛めっき鋼板、実施例
２３〜２５は溶融亜鉛めっき鋼板、実施例２６は電気亜
鉛−ニッケル合金めっき鋼板、実施例２７は溶融アルミ
ニウム−亜鉛めっき鋼板、実施例２８は合金化溶融亜鉛
めっき鋼板を用いた。

【００３８】次に、このようにして作成したサンプルの
耐食性および塗装密着性を以下に示す方法で評価し、併
せて表２に示した。

【００３９】（１）耐食性 各サンプルについて、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３
７１）を実施し、２４時間、４８時間後の白錆発生面積
率を調べ、これにより耐白錆性を評価した。

【００４０】なお、耐白錆性は以下の基準により評価し
た。

【００４１】 白錆発生面積率 評価 ０％〜５％未満 ◎ ５％〜２５％未満 ○ ２５％〜５０％未満 △ ５０％〜８０％未満 × ８０％〜１００％ xx （２）塗装密着性 アルカリ脱脂した各サンプルにメラミンアルキッド系塗
料（大日本インキ株式会社製 デリコン＃７００白）を
スプレー塗装したサンプルの塗装密着性を、碁盤目エリ
クセン張り出しを行った後のテープ剥離程度により以下
の基準で評価した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】表２に示すように、本発明の範囲内である
実施例１〜２８はいずれも良好な耐白錆性および塗装密
着性を示したのに対し、比較例１〜９はいずれも耐白錆
性および塗装密着性が悪いことが確認された。

【００４５】（第２実施例）板厚０．７ｍｍの付着量片
面あたり２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板上に、表３
に示すような、ケイ酸エステル、アルミニウム塩、およ
び第１実施例と同様の乾式シリカゾルを用い、溶媒とし
て表３に示す種々のものを用いて、かつ表４に示すよう
にＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）のモル比が０．２、乾式シリカ
ゾルをＳｉＯ₂ に換算してアルミニウム無機塩中のＡｌ
量に対する重量比で２の一定値となるようにして含有し
た溶液をロールコーターによって塗布した後に、熱風乾
燥炉により加熱処理を施し、実施例２９〜３５の皮膜を
形成した。

【００４６】これらのサンプルについて、第１実施例と
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、２４時間、４８時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆を評価した。またさらに、各サンプルに
対し、第１実施例と同様に塗装密着性を評価した。その
結果を表４に示す。なお、評価基準は第１実施例と同様
とした。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】表４に示すように、本発明の範囲内であれ
ば、溶媒の種類にほとんど影響されずに良好な耐食性お
よび塗装密着性を示すことが確認された。

【００５０】（第３実施例）板厚０．７ｍｍの付着量片
面あたり２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板を用意し、
表５に示すケイ酸エステル、アルミニウム塩、乾式シリ
カゾル（第１実施例と同様）を溶解させ、さらにマグネ
シウム、ニッケル、コバルトの無機塩のいずれかを、表
６に示す組成で溶解させたメチルセロソルブ溶液をロー
ルコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により加
熱温度を変えて加熱処理を施し、実施例３６〜５３およ
び比較例１０〜１９の皮膜を形成した。その際の加熱温
度を表６に併記した。この際の化成処理皮膜付着量は、
処理液中の固形成分量、またはロールコーターなどの塗
布条件によって変えることができる。

【００５１】次いで、これら各サンプルについて、第１
実施例と同様、耐食性、塗装密着性を評価した。また、
カット部の耐食性を評価するために、化成処理後のサン
プル表面にカッターナイフで地鉄に達する傷をつけ、塩
水噴霧試験２４時間後の白錆発生程度を調べた、その結
果も表６に併記する。

【００５２】なお、カット部の耐食性は、以下の基準で
評価した。

【００５３】 カット部の錆発生状況 評価 ・白錆発生なし ◎ ・カット部の一部に白錆発生 ○ ・カット部の一部に白錆発生し △ 白錆が流れ始める ・カット部の一部に白錆発生し × 白錆が多量に流れる

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】表６に示すように、本発明の範囲内である
実施例３６〜５３はいずれも良好な耐白錆性およびカッ
ト部の耐食性ならびに良好な塗装密着性を示したのに対
し、比較例１０〜１９はいずれも耐白錆性およびカット
部の耐食性ならびに塗装密着性が悪いことが確認され
た。

【００５６】（第４実施例）板厚０．７ｍｍの付着量片
面あたり２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板を用意し、
表７に示すケイ酸エステル、アルミニウム塩、乾式シリ
カゾル（第１実施例と同様）、リン酸化合物を表８に示
す組成で溶解させたメチルセロソルブ溶液をロールコー
ターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により加熱温度
を変えて加熱処理を施し、実施例５４〜７２および比較
例２０〜２７の皮膜を形成した。その際の加熱温度を表
８に併記した。この際の化成処理皮膜付着量は、処理液
中の固形成分量、またはロールコーターなどの塗布条件
によって変えることができる。

【００５７】これらサンプルについて、第１実施例と同
様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施し、
４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、これに
より耐白錆性を評価した。またさらに、各サンプルに対
し、第１実施例と同様に塗装密着性を評価した。その結
果を表８に示す。なお、評価基準は第１実施例と同様と
した。

【００５８】

【表７】

【００５９】

【表８】

【００６０】表８に示すように、本発明の範囲内である
実施例５４〜７２はいずれも良好な耐白錆性および塗装
密着性を示した。これに対して比較例のうちリン酸化合
物が適正範囲外である比較例２０〜２２は耐白錆性が悪
く、また乾式シリカゾルが適正範囲外である比較例２３
〜２７は塗装密着性が悪いことが確認された。

【００６１】（第５実施例）板厚０．７ｍｍの付着量片
面あたり２０ｇ／ｍ² の電気亜鉛めっき鋼板を用意し、
表９に示すケイ酸エステル、アルミニウム塩、乾式シリ
カゾル（第１実施例と同様）、３価クロム化合物を表１
０に示す組成で溶解させたメチルセロソルブ溶液をロー
ルコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により加
熱温度を変えて加熱処理を施し、実施例７３〜９０およ
び比較例２８〜３５の皮膜を形成した。その際の加熱温
度を表１０に併記した。この際の化成処理皮膜付着量
は、処理液中の固形成分量、またはロールコーターなど
の塗布条件によって変えることができる。

【００６２】これらサンプルについて、第１実施例と同
様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施し、
４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、これに
より耐白錆性を評価した。またさらに、各サンプルに対
し、第１実施例と同様に塗装密着性を評価した。その結
果を表１０に示す。なお、評価基準は第１実施例と同様
とした。

【００６３】

【表９】

【００６４】

【表１０】

【００６５】表１０に示すように、本発明の範囲内であ
る実施例７３〜９０はいずれも良好な耐白錆性および塗
膜密着性を示した。これに対して比較例のうち３価クロ
ム化合物が適正範囲外である比較例２８〜３０は耐白錆
性が悪く、また乾式シリカゾル剤が適正範囲外である比
較例３１〜３５は塗装密着性が悪いことが確認された。

【００６６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ケイ酸エステル、アルミニウムの無機塩、乾式シリカゾ
ルを一定範囲内で含有した溶液を鋼板に塗布し、その後
加熱乾燥する工程により化成処理皮膜を形成するので、
製造工程上および使用過程において安全で無害かつ衛生
的であり、またこのようにして形成された化成処理皮膜
は皮膜健全部における白錆抑制能力および塗装密着性に
優れる。したがって、本発明は工業上極めて有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−118989（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−177377（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−102934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−35682（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86 B05D 7/14

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ケイ酸エステルとアルミニウム無機塩と
   をＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）モル比として、０．０１５以上
   ０．７５以下とし、さらに乾式シリカゾルをＳｉＯ₂ に
   換算して、アルミニウム無機塩中のＡｌ量に対する重量
   比で０．５以上１０以下になるように混合した溶液を鋼
   板上に塗布した後、加熱乾燥し、付着量がＡｌ金属換算
   で５ｍｇ／ｍ² 以上の皮膜を形成することを特徴とする
   耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方法。
2. 【請求項２】 アルミニウム無機塩として硝酸アルミニ
   ウムを用いることを特徴とする請求項１に記載の耐白錆
   性と塗装性に優れた鋼板の製造方法。
3. 【請求項３】 加熱乾燥温度を２００℃未満とすること
   を特徴とする請求項１または２に記載の耐白錆性と塗装
   性に優れた鋼板の製造方法。
4. 【請求項４】 前記溶液が、ニッケル、コバルト、マグ
   ネシウムの無機塩の１種または２種以上をＡｌに対する
   モル比で０．０１以上、Ａｌと同モル数以下含有する溶
   液であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
   １項に記載の耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方
   法。
5. 【請求項５】 前記溶液が、リン酸またはリン酸化合物
   を、リン酸のモル数として、アルミニウムとケイ酸エス
   テルの合計モル数に対し、５％から２００％の範囲にな
   るように含有することを特徴とする請求項１ないし３の
   いずれか１項に記載の耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の
   製造方法。
6. 【請求項６】 前記溶液液が、３価クロム化合物をクロ
   ム金属モル数として、アルミニウムとケイ酸エステルの
   合計モル数に対し、０．１倍から３倍の範囲になるよう
   に含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
   か１項に記載の耐白錆性と塗装性に優れた鋼板の製造方
   法。