JP3149760B2 - 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、亜鉛系めっきの表
面に白錆発生を抑制し得る皮膜を施した亜鉛系めっき鋼
板の製造方法に関する。
面に白錆発生を抑制し得る皮膜を施した亜鉛系めっき鋼
板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】亜鉛系めっき鋼板は、従来から電気めっ
きあるいは溶融めっきにより製造され、そのめっき皮膜
の犠牲防食性により地鉄の腐食を大きく抑制することが
できるため、広く使用されてきている。
きあるいは溶融めっきにより製造され、そのめっき皮膜
の犠牲防食性により地鉄の腐食を大きく抑制することが
できるため、広く使用されてきている。
【０００３】しかしながら、亜鉛系めっき鋼板はその腐
食過程において白色の亜鉛錆が生成するため、外観品質
が大きく低下してしまう。
食過程において白色の亜鉛錆が生成するため、外観品質
が大きく低下してしまう。
【０００４】そこで、この白錆を抑制するための後処理
が広く行われている。この後処理の代表的な方法として
は、クロム酸、重クロム酸またはその塩類を主体とした
クロメート処理が挙げられる。
が広く行われている。この後処理の代表的な方法として
は、クロム酸、重クロム酸またはその塩類を主体とした
クロメート処理が挙げられる。
【０００５】このクロメート処理は耐食性に優れ、かつ
比較的簡単に行うことができる経済的な処理方法であ
る。
比較的簡単に行うことができる経済的な処理方法であ
る。
【０００６】しかし、クロメート処理は公害規制物質で
ある６価クロムを使用するものであり、処理工程ではク
ロム酸塩が人体へ悪影響を与えることや、廃水処理後の
クロムスラッジの廃棄処理が困難であること、またクロ
メート処理後の製品から６価クロムが溶出するおそれが
あるなど種々の問題を有している。従って、クロム酸類
の使用管理基準が厳しくなると同時に、クロメート処理
工場の管理、廃水処理およびクロメート処理物による二
次汚染などの問題が進んでいる。各工場では廃水関係を
クローズド化し、クロムイオンが外部に排出するのを極
力防止して公害対策を講じているが、これらは膨大な設
備と費用が必要である。また、クロメート処理鋼板の防
錆油、プレス油の脱脂工程において、アルカリ系の脱脂
液を用いる際には、特にクロムの溶出がかなり多く、そ
の脱脂液中の脱クロム処理が必要である。
ある６価クロムを使用するものであり、処理工程ではク
ロム酸塩が人体へ悪影響を与えることや、廃水処理後の
クロムスラッジの廃棄処理が困難であること、またクロ
メート処理後の製品から６価クロムが溶出するおそれが
あるなど種々の問題を有している。従って、クロム酸類
の使用管理基準が厳しくなると同時に、クロメート処理
工場の管理、廃水処理およびクロメート処理物による二
次汚染などの問題が進んでいる。各工場では廃水関係を
クローズド化し、クロムイオンが外部に排出するのを極
力防止して公害対策を講じているが、これらは膨大な設
備と費用が必要である。また、クロメート処理鋼板の防
錆油、プレス油の脱脂工程において、アルカリ系の脱脂
液を用いる際には、特にクロムの溶出がかなり多く、そ
の脱脂液中の脱クロム処理が必要である。
【０００７】このようなことから、亜鉛系めっき鋼板の
白錆の発生を防止するためにクロメート処理によらな
い、無公害な処理技術が数多く提案されている。例え
ば、無機化合物、有機化合物、有機高分子材料、あるい
はこれらを組み合わせた溶液を用い、浸漬、塗布、電解
処理などの方法により薄膜を生成させる方法がある。
白錆の発生を防止するためにクロメート処理によらな
い、無公害な処理技術が数多く提案されている。例え
ば、無機化合物、有機化合物、有機高分子材料、あるい
はこれらを組み合わせた溶液を用い、浸漬、塗布、電解
処理などの方法により薄膜を生成させる方法がある。
【０００８】具体的には、 （１）モリブデン、タングステンなどポリ金属の酸化物
を用いる方法（例えば特開昭５７−５８７５号公報） （２）タンニン酸を用いた方法（例えば、特開昭５１−
７１２３３号公報） （３）３価クロムで構成した６価クロムを含まない無公
害のクロメート処理方法（例えば特開昭６１−５８７号
公報） などが知られている。
を用いる方法（例えば特開昭５７−５８７５号公報） （２）タンニン酸を用いた方法（例えば、特開昭５１−
７１２３３号公報） （３）３価クロムで構成した６価クロムを含まない無公
害のクロメート処理方法（例えば特開昭６１−５８７号
公報） などが知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記（１）の
方法ではモリブデン、タングステンなどのポリ金属の酸
化物の腐食に対する安定領域はクロムのそれよりも狭
く、クロメートと同程度の耐食性を得ることは不可能で
ある。
方法ではモリブデン、タングステンなどのポリ金属の酸
化物の腐食に対する安定領域はクロムのそれよりも狭
く、クロメートと同程度の耐食性を得ることは不可能で
ある。
【００１０】また、上記（２）の方法では十分な耐食性
を得ようとすると、タンニン酸による着色が生じてしま
う。
を得ようとすると、タンニン酸による着色が生じてしま
う。
【００１１】さらに、上記（３）の方法では、可溶性ク
ロムを使用している点から、クロムフリーのニーズには
根本的に応えられない。
ロムを使用している点から、クロムフリーのニーズには
根本的に応えられない。
【００１２】本発明は、かかる事情に鑑みてなされたも
のであって、製造工程上、さらに使用過程において安全
で無害な化成処理皮膜を有し、かつ耐白錆性に優れた亜
鉛系めっき鋼板を製造する方法を提供することを目的と
する。
のであって、製造工程上、さらに使用過程において安全
で無害な化成処理皮膜を有し、かつ耐白錆性に優れた亜
鉛系めっき鋼板を製造する方法を提供することを目的と
する。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩
とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で０．０２５〜０．
７５の範囲になるように含有した溶液を、亜鉛系めっき
が施された鋼板上に塗布し、その後加熱乾燥することを
特徴とする耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方
法を提供するものである。
決するために、ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩
とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で０．０２５〜０．
７５の範囲になるように含有した溶液を、亜鉛系めっき
が施された鋼板上に塗布し、その後加熱乾燥することを
特徴とする耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方
法を提供するものである。
【００１４】また、本発明は、前記処理液が、湿式タイ
プのコロイダルシリカを、ケイ酸エステルの添加モル数
に対し０．０２５倍から１．０倍の範囲で含有させたも
のであることを特徴とする耐白錆性に優れた亜鉛系めっ
き鋼板の製造方法を提供するものである。
プのコロイダルシリカを、ケイ酸エステルの添加モル数
に対し０．０２５倍から１．０倍の範囲で含有させたも
のであることを特徴とする耐白錆性に優れた亜鉛系めっ
き鋼板の製造方法を提供するものである。
【００１５】さらに、本発明は、アルミニウムの無機塩
として硝酸アルミニウムを用いることを特徴とする耐白
錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供するも
のである。
として硝酸アルミニウムを用いることを特徴とする耐白
錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供するも
のである。
【００１６】さらにまた、本発明は、前記加熱乾燥の温
度を２００℃未満とすることを特徴とする耐白錆性に優
れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供するものであ
る。
度を２００℃未満とすることを特徴とする耐白錆性に優
れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法を提供するものであ
る。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。
明する。
【００１８】本発明においては、ケイ酸エステルとアル
ミニウムの無機塩とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で
０．０２５〜０．７５の範囲になるように含有した溶液
を、亜鉛系めっきが施された鋼板上に塗布し、その後加
熱乾燥する。
ミニウムの無機塩とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で
０．０２５〜０．７５の範囲になるように含有した溶液
を、亜鉛系めっきが施された鋼板上に塗布し、その後加
熱乾燥する。
【００１９】本発明では、このように、ケイ酸エステル
とアルミニウムの無機塩を混合した溶液を塗布すること
により、耐食性に優れた皮膜を得ることができる。その
理由は必ずしも明確ではないが、ケイ酸エステルを用い
ることで、その加水分解・縮合過程において、シロキサ
ン結合が形成され、それが薄膜化し、白錆抑制能が得ら
れ、さらにアルミニウムの添加により膜の均一性および
緻密性が向上し、もって耐食性が向上するものと考えら
れる。
とアルミニウムの無機塩を混合した溶液を塗布すること
により、耐食性に優れた皮膜を得ることができる。その
理由は必ずしも明確ではないが、ケイ酸エステルを用い
ることで、その加水分解・縮合過程において、シロキサ
ン結合が形成され、それが薄膜化し、白錆抑制能が得ら
れ、さらにアルミニウムの添加により膜の均一性および
緻密性が向上し、もって耐食性が向上するものと考えら
れる。
【００２０】ここで用いられるアルミニウムの無機塩と
しては、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウムなど種々のものを用いることができるが、中
でも硝酸アルミニウムが望ましい。その理由は、揮発性
の比較的高い硝酸根が加熱工程で皮膜から揮発し、皮膜
のネットワークの成長に悪影響を与えないことなどが考
えられる。
しては、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウムなど種々のものを用いることができるが、中
でも硝酸アルミニウムが望ましい。その理由は、揮発性
の比較的高い硝酸根が加熱工程で皮膜から揮発し、皮膜
のネットワークの成長に悪影響を与えないことなどが考
えられる。
【００２１】ケイ酸エステルとしては、Ｓｉ（ＯＣn Ｈ
2n+1）4 で表される構造の化合物を使用することができ
る。例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ
−ブチルシリケート等が挙げられる。コスト面から考慮
すると、比較的安価であるエチルシリケートを用いるこ
とが望ましいが、これに限定されるものではない。
2n+1）4 で表される構造の化合物を使用することができ
る。例えば、メチルシリケート、エチルシリケート、ｎ
−ブチルシリケート等が挙げられる。コスト面から考慮
すると、比較的安価であるエチルシリケートを用いるこ
とが望ましいが、これに限定されるものではない。
【００２２】ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩と
の比率を、Ａｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で０．０２５
〜０．７５の範囲になるように規定したのは、モル比が
０．０２５よりも低い場合および０．７５よりも高い場
合には、上記範囲内の場合よりも耐食性が大きく低下
し、白錆抑制能力が不十分であることが確認されたから
である。ここで、このようにＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）によ
って耐食性が変化するメカニズムについては現状では明
らかではないが、得られたＡｌ−Ｓｉ系皮膜の皮膜構造
に依存するものと考えられる。
の比率を、Ａｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で０．０２５
〜０．７５の範囲になるように規定したのは、モル比が
０．０２５よりも低い場合および０．７５よりも高い場
合には、上記範囲内の場合よりも耐食性が大きく低下
し、白錆抑制能力が不十分であることが確認されたから
である。ここで、このようにＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）によ
って耐食性が変化するメカニズムについては現状では明
らかではないが、得られたＡｌ−Ｓｉ系皮膜の皮膜構造
に依存するものと考えられる。
【００２３】また、湿式タイプのコロイダルシリカをケ
イ酸エステルの添加モル数に対し０．０２５倍から１．
０倍の範囲で含有させることで、さらに耐食性を向上さ
せることができる。ここで、この添加量が０．０２５倍
未満であるとコロイダルシリカ添加による効果はほとん
どみられず、また、１．０倍を越えると白錆抑制効果が
みられなくなる。この理由は、過剰のコロイダルシリカ
が皮膜のネットワーク構造の形成を阻害するためと推定
される。また、効果が発揮されるメカニズムについて
は、現状では必ずしも明確ではないが、コロイダルシリ
カによるＡｌ−Ｓｉネットワーク構造の強化や、腐食時
における緻密な腐食生成物（塩基性塩化亜鉛）の形成に
よる腐食抑制効果などが考えられる。
イ酸エステルの添加モル数に対し０．０２５倍から１．
０倍の範囲で含有させることで、さらに耐食性を向上さ
せることができる。ここで、この添加量が０．０２５倍
未満であるとコロイダルシリカ添加による効果はほとん
どみられず、また、１．０倍を越えると白錆抑制効果が
みられなくなる。この理由は、過剰のコロイダルシリカ
が皮膜のネットワーク構造の形成を阻害するためと推定
される。また、効果が発揮されるメカニズムについて
は、現状では必ずしも明確ではないが、コロイダルシリ
カによるＡｌ−Ｓｉネットワーク構造の強化や、腐食時
における緻密な腐食生成物（塩基性塩化亜鉛）の形成に
よる腐食抑制効果などが考えられる。
【００２４】上記溶液に用いる有機溶媒は、特に限定さ
れるものではないが、例えば、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、プロパノール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ、エチレングリコール、ジホルムアルデヒドメトキシ
エタノールなど、ケイ酸エステル、アルミニウム塩を溶
解させ得るものを使用することができ、また、１，４ジ
オキサンのような非極性の溶媒でも、アルコールのよう
な極性溶媒との組み合わせにより使用することができ
る。また、水もアルコール等の組み合わせにより使用す
ることができる。
れるものではないが、例えば、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、プロパノール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソル
ブ、エチレングリコール、ジホルムアルデヒドメトキシ
エタノールなど、ケイ酸エステル、アルミニウム塩を溶
解させ得るものを使用することができ、また、１，４ジ
オキサンのような非極性の溶媒でも、アルコールのよう
な極性溶媒との組み合わせにより使用することができ
る。また、水もアルコール等の組み合わせにより使用す
ることができる。
【００２５】コロイダルシリカとしては、分散媒が有機
溶媒であるオルガノシリカゾル（例えば、日産化学
（株）製のオルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ）が望まし
いが、水性シリカゾルも使用することができ、特に限定
されるものではない。
溶媒であるオルガノシリカゾル（例えば、日産化学
（株）製のオルガノシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ）が望まし
いが、水性シリカゾルも使用することができ、特に限定
されるものではない。
【００２６】溶液を塗布する方法としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、ロールコーターを用いる
方法、処理液に浸漬する方法、スプレーする方法などを
挙げることができる。
れるものではないが、例えば、ロールコーターを用いる
方法、処理液に浸漬する方法、スプレーする方法などを
挙げることができる。
【００２７】上記のようにして溶液を塗布した後、加熱
乾燥を行って皮膜を形成するが、この際の加熱温度は、
Ａｌ−Ｓｉ系皮膜の耐食性に影響を与える。この温度が
２００℃以上でも白錆抑制能は十分に高いが、この温度
以上に加熱温度を上げることにより耐食性が低下する傾
向にあるため、加熱温度は２００℃未満が好ましい。こ
のように加熱温度を上げると耐食性が低下するのは、有
機溶媒の急激な蒸発に伴い生じるピンボール数の増加や
皮膜の硬質化に伴う加工部での皮膜剥離面積の増加によ
るものと推測される。いずれにせよ、本発明の処理は亜
鉛系めっき上の化成処理であるから、その処理温度の上
限は、亜鉛めっきおよびその基板である鋼板の熱拡散が
急速に生じる温度により規定され、約３５０℃がその上
限となると考えられる。
乾燥を行って皮膜を形成するが、この際の加熱温度は、
Ａｌ−Ｓｉ系皮膜の耐食性に影響を与える。この温度が
２００℃以上でも白錆抑制能は十分に高いが、この温度
以上に加熱温度を上げることにより耐食性が低下する傾
向にあるため、加熱温度は２００℃未満が好ましい。こ
のように加熱温度を上げると耐食性が低下するのは、有
機溶媒の急激な蒸発に伴い生じるピンボール数の増加や
皮膜の硬質化に伴う加工部での皮膜剥離面積の増加によ
るものと推測される。いずれにせよ、本発明の処理は亜
鉛系めっき上の化成処理であるから、その処理温度の上
限は、亜鉛めっきおよびその基板である鋼板の熱拡散が
急速に生じる温度により規定され、約３５０℃がその上
限となると考えられる。
【００２８】本発明の亜鉛系めっき鋼板としては、電気
めっき法による亜鉛めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金め
っき鋼板、溶融めっき法による亜鉛めっき鋼板、合金化
亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛系めっき鋼板など
を挙げることができるが、これに限定されるものではな
い。
めっき法による亜鉛めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金め
っき鋼板、溶融めっき法による亜鉛めっき鋼板、合金化
亜鉛めっき鋼板、アルミニウム−亜鉛系めっき鋼板など
を挙げることができるが、これに限定されるものではな
い。
【００２９】
（第１実施例）板厚が０．７ｍｍでめっき付着量片面あ
たり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板、板厚が０．７
ｍｍでめっき付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛
−ニッケル合金めっき鋼板（ニッケル含有率１３％）、
板厚が０．７ｍｍでめっき付着量片面あたり６０ｇ／ｍ
2 の溶融亜鉛めっき鋼板、板厚が０．７ｍｍでめっき付
着量片面あたり４５ｇ／ｍ2 の合金化溶融亜鉛めっき鋼
板、板厚が０．７ｍｍでめっき付着量片面あたり８０ｇ
／ｍ2 の溶融アルミニウム−亜鉛めっき鋼板（アルミニ
ウム含有率５５％）を準備し、これらに表１に示す組成
のケイ酸エチル、硝酸アルミニウムを溶解させたエタノ
ール溶液をロールコーターによって塗布した後に、熱風
乾燥炉により加熱温度を変化させて加熱乾燥処理を施
し、実施例１〜２１および比較例１〜４の皮膜を形成し
た。その際の加熱温度を表１に併記した。この際の化成
処理皮膜の付着量は処理液の固形成分、またはロールコ
ーターの塗布条件によって変えることができるが、ここ
で作成したサンプルの付着量は実施例１〜１３，１６〜
２１、および比較例１〜４については、ＳｉおよびＡｌ
の合計量で換算して１００ｍｇ／ｍ2 程度とした。また
実施例１４では５０ｍｇ／ｍ2 、実施例１５では１４０
ｍｇ／ｍ2 程度とした。鋼板に関しては、上述の鋼板の
うち実施例１〜１５と比較例１〜４については電気亜鉛
めっき鋼板、実施例１６〜１８は溶融亜鉛めっき鋼板、
実施例１９は電気亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、実施
例２０は溶融アルミニウム−亜鉛めっき鋼板、実施例２
１は合金化溶融亜鉛めっき鋼板を用いた。
たり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板、板厚が０．７
ｍｍでめっき付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛
−ニッケル合金めっき鋼板（ニッケル含有率１３％）、
板厚が０．７ｍｍでめっき付着量片面あたり６０ｇ／ｍ
2 の溶融亜鉛めっき鋼板、板厚が０．７ｍｍでめっき付
着量片面あたり４５ｇ／ｍ2 の合金化溶融亜鉛めっき鋼
板、板厚が０．７ｍｍでめっき付着量片面あたり８０ｇ
／ｍ2 の溶融アルミニウム−亜鉛めっき鋼板（アルミニ
ウム含有率５５％）を準備し、これらに表１に示す組成
のケイ酸エチル、硝酸アルミニウムを溶解させたエタノ
ール溶液をロールコーターによって塗布した後に、熱風
乾燥炉により加熱温度を変化させて加熱乾燥処理を施
し、実施例１〜２１および比較例１〜４の皮膜を形成し
た。その際の加熱温度を表１に併記した。この際の化成
処理皮膜の付着量は処理液の固形成分、またはロールコ
ーターの塗布条件によって変えることができるが、ここ
で作成したサンプルの付着量は実施例１〜１３，１６〜
２１、および比較例１〜４については、ＳｉおよびＡｌ
の合計量で換算して１００ｍｇ／ｍ2 程度とした。また
実施例１４では５０ｍｇ／ｍ2 、実施例１５では１４０
ｍｇ／ｍ2 程度とした。鋼板に関しては、上述の鋼板の
うち実施例１〜１５と比較例１〜４については電気亜鉛
めっき鋼板、実施例１６〜１８は溶融亜鉛めっき鋼板、
実施例１９は電気亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、実施
例２０は溶融アルミニウム−亜鉛めっき鋼板、実施例２
１は合金化溶融亜鉛めっき鋼板を用いた。
【００３０】これらのサンプルについて塩水噴霧試験
（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施し、４８時間、７２時
間後の白錆発生面積率を調べ、これにより耐白錆性を評
価した。その結果を表１に示す。
（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施し、４８時間、７２時
間後の白錆発生面積率を調べ、これにより耐白錆性を評
価した。その結果を表１に示す。
【００３１】なお、表１の耐白錆性は、以下の基準によ
り評価した。
り評価した。
【００３２】 白錆発生面積率 評価点 ０〜 ５％ ◎ ５〜２５％ ○ ２５〜５０％ △ ５０〜８０％ × ８０〜１００％ ×× 表１に示すように、本発明の範囲内である実施例１〜２
１はいずれも良好な耐白錆性を示したのに対し、比較例
１〜４はいずれも耐白錆性が悪いことが確認された。
１はいずれも良好な耐白錆性を示したのに対し、比較例
１〜４はいずれも耐白錆性が悪いことが確認された。
【００３３】
【表１】
【００３４】（第２実施例）板厚が０．７ｍｍでめっき
付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、ケイ酸エチル、硝酸アルミニウムをＡｌ／（Ａｌ＋
Ｓｉ）のモル比が０．５の一定値となるようにして含有
し、溶媒として表２に示す種々のものを用いた溶液をロ
ールコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により
加熱温度を変化させて加熱乾燥処理を施し、実施例２２
〜３１の皮膜を形成した。その際の加熱温度を表２に併
記した。ここで作成したサンプルの化成処理で皮膜の付
着量は、ＳｉおよびＡｌの合計量で換算して１００ｍｇ
／ｍ2 程度とした。
付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、ケイ酸エチル、硝酸アルミニウムをＡｌ／（Ａｌ＋
Ｓｉ）のモル比が０．５の一定値となるようにして含有
し、溶媒として表２に示す種々のものを用いた溶液をロ
ールコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉により
加熱温度を変化させて加熱乾燥処理を施し、実施例２２
〜３１の皮膜を形成した。その際の加熱温度を表２に併
記した。ここで作成したサンプルの化成処理で皮膜の付
着量は、ＳｉおよびＡｌの合計量で換算して１００ｍｇ
／ｍ2 程度とした。
【００３５】これらのサンプルについて、第１実施例と
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表２に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表２に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
【００３６】表２に示すように、本発明の範囲内であれ
ば、溶媒の種類にほとんど影響されずに良好な耐食性を
示すことが確認された。
ば、溶媒の種類にほとんど影響されずに良好な耐食性を
示すことが確認された。
【００３７】
【表２】
【００３８】（第３実施例）板厚が０．７ｍｍでめっき
付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、実施例３２〜３５としてケイ酸エチル、およびアル
ミニウムの無機塩を本発明の範囲内で溶解させた溶液を
ロールコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉によ
り１５０℃で加熱乾燥処理を施し、皮膜を形成した。比
較のために、Ａｌ源としてＡｌアセチルアセテートを用
いた比較例５、およびＳｉ源としてリチウムシリケー
ト、ナトリウムシリケートを用いた比較例６，７につい
ても同様にして皮膜を形成した。ここで作成したサンプ
ルの化成処理で皮膜の付着量は、ＳｉおよびＡｌの合計
量で換算して１００ｍｇ／ｍ2 程度とした。
付着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、実施例３２〜３５としてケイ酸エチル、およびアル
ミニウムの無機塩を本発明の範囲内で溶解させた溶液を
ロールコーターによって塗布した後に、熱風乾燥炉によ
り１５０℃で加熱乾燥処理を施し、皮膜を形成した。比
較のために、Ａｌ源としてＡｌアセチルアセテートを用
いた比較例５、およびＳｉ源としてリチウムシリケー
ト、ナトリウムシリケートを用いた比較例６，７につい
ても同様にして皮膜を形成した。ここで作成したサンプ
ルの化成処理で皮膜の付着量は、ＳｉおよびＡｌの合計
量で換算して１００ｍｇ／ｍ2 程度とした。
【００３９】これらのサンプルについて、第１実施例と
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表３に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表３に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
【００４０】表３に示すように、本発明の範囲内である
実施例３２〜３５では良好な耐白錆性が得られたが、ア
ルミニウムの無機塩の代わりにアルミニウムの有機塩を
用いた比較例５、およびケイ酸エステルの代わりにリチ
ウムシリケート、ナトリウムシリケートを用いた比較例
６，７は白錆抑制能はほとんど得られず、鋼板全面に白
錆が発生した。
実施例３２〜３５では良好な耐白錆性が得られたが、ア
ルミニウムの無機塩の代わりにアルミニウムの有機塩を
用いた比較例５、およびケイ酸エステルの代わりにリチ
ウムシリケート、ナトリウムシリケートを用いた比較例
６，７は白錆抑制能はほとんど得られず、鋼板全面に白
錆が発生した。
【００４１】
【表３】
【００４２】（第４実施例）板厚０．７ｍｍでめっき付
着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、実施例３６〜４８としてケイ酸エチル、硝酸アルミ
ニウム、およびコロイダルシリカを本発明の範囲内で溶
解させた溶液をロールコーターによって塗布した後に、
熱風乾燥炉により１００℃で加熱乾燥処理を施し、皮膜
を形成した。ここで作成したサンプルの化成処理で皮膜
の付着量は、ＳｉおよびＡｌの合計量で換算して１００
ｍｇ／ｍ2 程度とした。
着量片面あたり２０ｇ／ｍ2 の電気亜鉛めっき鋼板上
に、実施例３６〜４８としてケイ酸エチル、硝酸アルミ
ニウム、およびコロイダルシリカを本発明の範囲内で溶
解させた溶液をロールコーターによって塗布した後に、
熱風乾燥炉により１００℃で加熱乾燥処理を施し、皮膜
を形成した。ここで作成したサンプルの化成処理で皮膜
の付着量は、ＳｉおよびＡｌの合計量で換算して１００
ｍｇ／ｍ2 程度とした。
【００４３】これらのサンプルについて、第１実施例と
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表４に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
同様、塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）を実施
し、４８時間、７２時間後の白錆発生面積率を調べ、こ
れにより耐白錆性を評価した。その結果を表４に示す。
なお、評価基準は第１実施例と同様とした。
【００４４】表４に示すように、コロイダルシリカを本
発明の範囲内で添加することにより良好な白錆性を示す
ことが確認された。
発明の範囲内で添加することにより良好な白錆性を示す
ことが確認された。
【００４５】
【表４】
【００４６】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩とを一定範
囲で含有した溶液を亜鉛系めっきが施された鋼板上に塗
布し、その後加熱乾燥するという方法により、耐白錆性
に優れた亜鉛系めっき鋼板が得られ、しかもこのように
して形成された化成処理皮膜は工業上安全で無公害であ
るという産業上極めて有意義な効果をもたらすものであ
る。
ば、ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩とを一定範
囲で含有した溶液を亜鉛系めっきが施された鋼板上に塗
布し、その後加熱乾燥するという方法により、耐白錆性
に優れた亜鉛系めっき鋼板が得られ、しかもこのように
して形成された化成処理皮膜は工業上安全で無公害であ
るという産業上極めて有意義な効果をもたらすものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−118989（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−177377（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−102934（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−35682（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 22/00 - 22/86 C23C 2/06 C23C 2/26 C25D 5/48
Claims (4)
- 【請求項１】 ケイ酸エステルとアルミニウムの無機塩
とをＡｌ／（Ａｌ＋Ｓｉ）がモル比で０．０２５〜０．
７５の範囲になるように含有した溶液を、亜鉛系めっき
が施された鋼板上に塗布し、その後加熱乾燥することを
特徴とする耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方
法。 - 【請求項２】 前記処理液が、湿式タイプのコロイダル
シリカを、ケイ酸エステルの添加モル数に対し０．０２
５倍から１．０倍の範囲で含有させたものであることを
特徴とする請求項１に記載の耐白錆性に優れた亜鉛系め
っき鋼板の製造方法。 - 【請求項３】 アルミニウムの無機塩として硝酸アルミ
ニウムを用いることを特徴とする請求項１または請求項
２に記載の耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方
法。 - 【請求項４】 加熱乾燥の温度を２００℃未満とするこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項
に記載の耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33460395A JP3149760B2 (ja) | 1994-12-26 | 1995-12-22 | 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32202094 | 1994-12-26 | ||
| JP6-322020 | 1994-12-26 | ||
| JP33460395A JP3149760B2 (ja) | 1994-12-26 | 1995-12-22 | 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08232076A JPH08232076A (ja) | 1996-09-10 |
| JP3149760B2 true JP3149760B2 (ja) | 2001-03-26 |
Family
ID=26570661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33460395A Expired - Fee Related JP3149760B2 (ja) | 1994-12-26 | 1995-12-22 | 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3149760B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101580935B (zh) * | 2009-06-24 | 2010-09-15 | 昆明理工大学 | 一种清洁型镀锌件硅酸盐彩色钝化工艺 |
-
1995
- 1995-12-22 JP JP33460395A patent/JP3149760B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101580935B (zh) * | 2009-06-24 | 2010-09-15 | 昆明理工大学 | 一种清洁型镀锌件硅酸盐彩色钝化工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08232076A (ja) | 1996-09-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |