JP3147422B2 - ナフタレンジカルボン酸の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ジイソプロピルナフタ
レン（以後、ＤＩＰＮと略称する）を分子状酸素により
液相酸化して、ナフタレンジカルボン酸（以後、ＮＤＣ
と略称する）を製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその問題点】ＤＩＰＮをコバルト、マ
ンガンなどの重金属と臭素もしくは臭素化合物（以下単
に具素化合物とも言う）からなる触媒の存在下、分子状
酸素により液相酸化して、２，６−ＮＤＣを製造する方
法は公知である。ＤＩＰＮの酸化反応は、２，６−ジメ
チルナフタレンの酸化に較べて容易ではなく、２，６−
ジメチルナフタレンに対する公知の酸化条件、例えば特
公昭５６−３３３７号記載の方法を２，６−ＤＩＰＮの
液相酸化に適用しても、２，６−ＮＤＣの收率は５０％
を下廻り、多量の副生成物とタール状物質そしてトリメ
リット酸などのナフタレン環の開裂生成物が生成するこ
とが認れられる。このように、２，６−ジメチルナフタ
レンと２，６−ＤＩＰＮの酸化は、明らかに様相を異に
している。この理由は明らかではないが、次のように推
察される。即ち、イソプロピル基では、反応初期の水素
引き抜きによるラジカルの生成とヒドロペルオキシドの
生成は極めて速く進行し、生成したヒドロペルオキシド
もコバルト、マンガンなどの重金属触媒や臭素化合物に
よって容易に分解され、アルコール、ケトン、オレフィ
ンなどの酸化中間体に転化する。これら酸化中間体は、
例えば特公昭５６−３３３７号に記載された２，６−ジ
メチルナフタレンを２，６−ＮＤＣに酸化する反応条件
では、カルボン酸にまで酸化されづらく、重縮合や部分
酸化など複雑な副反応を受けて、２，６−ＮＤＣ以外の
好ましくない副生物にさらに転化してしまうと考えられ
る。このように、イソプロピル基の酸化の場合、酸化中
間体をカルボン酸まで円滑に酸化できないことが、選択
的な液相酸化が難しい原因となっていると考えられる。

【０００３】この解決法として、各種の提案がなされて
いる（特開平１−１２１２４０号、特開昭６３−２５０
３４４号、特開平１−１６０９４３号、特開昭６０−８
９４４５号、特開昭６０−８９４４６号など）。特に、
２，６−ＤＩＰＮを炭素数３以下の脂肪族モノカルボン
酸を少なくとも５０重量％含む溶媒中で、コバルト及び
／又はマンガンよりなる重金属と臭素からなる触媒の存
在下に、該重金属を２，６−ＤＩＰＮ１モル当たり、少
なくとも０．２モル使用する液相空気酸化法（特開昭６
０−８９４４５号）、該重金属を溶媒に対して少なくと
も１重量％存在させる液相空気酸化法（特開昭６０−８
９４４６号）に代表されるように、上掲の提案すべてに
共通する点は、２，６−ＤＩＰＮに対してコバルトとマ
ンガンの重金属触媒及び臭素化合物を従来よりも遥かに
多量に用いることである。特開昭６０−８９４４５号、
特開昭６０−８９４４６号の各公報に示された実施例に
よると、酢酸溶媒中で重金属を２，６−ＤＩＰＮ１モル
に対して０．２８〜３．９モルと多量に用いることによ
り、２，６−ＮＤＣが収率７０〜９０％もの高成績で得
られると報告されている。多量の触媒を用いる効果は明
確ではないが、反応初期に多量に生成する酸化中間体で
触媒が失活し、反応系内での賦活・再生が遅いため、こ
れを補うために多量の触媒が必要である旨特開昭６０−
８９４４５号、６０−８９４４６号公報に記載されてい
る。上掲公報の実施例に共通するもう一つの点は、反応
温度と反応圧力が高いという点にある。例えば、特開昭
６０−８９４４５号、特開昭６０−８９４４６号公報に
示された実施例では、反応温度は１６０〜２００℃、反
応圧力は２０〜３０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇであり、特開昭１−
１２１２４０号公報記載の実施例では、１８０〜２００
℃、反応圧力は１５〜３０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇであり、特開
昭６３−２５０３４４号公報記載の実施例では、１８０
〜２００℃、反応圧力は１５Ｋｇ／ｃｍ²Ｇであり、特
開平１−１６０９４３号公報記載の実施例では、２００
℃、３０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。従来提案された技術に
共通した内容をまとめると、酢酸及び／又はプロピオン
酸を溶媒として用い、コバルト、マンガンなどの重金属
触媒と臭素化合物触媒存在下に、２，６−ＤＩＰＮを液
相空気酸化して２，６−ＮＤＣを製造する際に、２，６
−ＤＩＰＮに対して多量の重金属および臭素触媒を使用
し、かつ１６０〜２００℃、１５〜３０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ
の高温高圧の条件下で、２，６−ＮＤＣが高収率で得ら
れることが教示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、コバル
ト、マンガンなどの重金属および臭素化合物存在下に、
ＤＩＰＮを分子状酸素含有ガスにより液相酸化してＮＤ
Ｃを得る方法について、種々検討の結果、多量の触媒を
使用して、かつ高温高圧下にＤＩＰＮを酸化してＮＤＣ
を製造する条件では、確かに、高収率でＮＤＣが得られ
るが、溶媒である炭素数３以下の脂肪族モノカルボン
酸、即ち酢酸やプロピオン酸が同時に空気酸化により燃
焼し、一酸化炭素や二酸化炭素として多量に損失すると
いう工業化する上に好ましくない事実が起きていること
を見いだすに至った。酢酸やプロピオン酸は溶媒として
多量に使用しており、燃焼損失分を生成したＮＤＣ当た
りに換算すると極めて大きな値となり、また環境保全の
点で大気中に多量の一酸化炭素を放出することができな
いので高価な排ガス処理装置が必要になるなど、ＮＤＣ
のコストアップの原因となることが判明した。本発明
は、溶媒である酢酸やプロピオン酸の燃焼損失を抑えつ
つ、同時にＤＩＰＮを分子状酸素含有ガスにより液相酸
化して、高収率でＮＤＣを製造できる方法を提供するこ
とをその課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、コバル
ト、マンガンなどの重金属及び臭素もしくは臭素化合物
存在下に、ＤＩＰＮを分子状酸素含有ガスにより液相酸
化してＮＤＣを得る方法について、鋭意研究の結果、特
定の温度に加熱された気液混合槽中に原料ＤＩＰＮと分
子状酸素含有ガスを同時に供給して効率よく接触せしめ
た後、この気液混合物を予め分子状酸素含有ガスにより
前処理したコバルト、マンガンなどの重金属触媒と臭素
もしくは臭素化合物を含む酢酸及び／又はプロピオン酸
溶液中に供給すれば、従来の酸化技術では到底酸化が円
滑に進行しない低温・低圧の温和な酸化条件下であって
も、意外にもＤＩＰＮの酸化が円滑に進行し、高収率で
ＮＤＣが得られ、同時に酢酸やプロピオン酸の燃焼損失
も著しく抑えることが可能となることを見い出し、本発
明を完成するに至ったのである。即ち、本発明は、ＤＩ
ＰＮを酢酸及び／又はプロピオン酸からなる溶媒中、コ
バルト、マンガンなどの重金属触媒および臭素もしくは
臭素化合物存在下に、分子状酸素含有ガスにより酸化し
て、酢酸及び／又はプロピオン酸の燃焼損失を著しく抑
え、かつ高収率でＮＤＣを製造する方法を提供するもの
である。

【０００６】本発明における原料であるジイソプロピル
ナフタレンとしては、２，６体、２，７体の他、全ての
異性体を使用することが出来る。本発明において使用す
る溶媒としては、酢酸及び／又はプロピオン酸あるい
は、酢酸及び／又はプロピオン酸と他の溶媒との混合物
を用いる。他の溶媒としては、ベンゼン、モノクロロベ
ンゼン、モノブロモベンゼンなどに例示される、酸化に
対して安定な溶媒を用いる。水の存在は、ある程度は許
容されるが、多量に存在すると酸化を阻害するので好ま
しくない。酸化触媒としては、コバルト、マンガン等か
らなる重金属と臭素化合物を併用して用いる。コバル
ト、マンガン等の重金属は、酸化物、水酸化物、炭酸
塩、有機酸塩、ハロゲン化物などであることができる
が、これらの内、有機酸塩、特に酢酸塩が好ましい。臭
素化合物としては、臭素、臭化水素、臭化水素塩などの
無機臭素化合物、臭化メチル、臭化エチル、臭化プロピ
ル、臭化エチレンなどの臭化アルキル等が挙げられる。
これらの中で、臭素、臭化水素、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、臭化アンモニウム、臭化コバルト、臭化マン
ガンの使用が特に好ましい。

【０００７】本発明で用いる重金属触媒において、コバ
ルトとマンガンを併用することにより、コバルトまたは
マンガンを単独で使用した場合と較べて高い触媒作用が
認められる。この場合、触媒として使用するコバルトと
マンガンの比は、原子比で、０．２≦Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｍ
ｎ）≦０．８、好ましくは、０．４≦Ｃｏ／（Ｃｏ＋Ｍ
ｎ）≦０．７である。この範囲を外れると、ＮＤＣ収率
が低下する。コバルト、マンガンを合計した重金属のＤ
ＩＰＮ（モル数）に対する使用量は、０．１≦（Ｃｏ＋
Ｍｎ）／ＤＩＰＮ≦１０、好ましくは０．２≦（Ｃｏ＋
Ｍｎ）／ＤＩＰＮ≦４である。（Ｃｏ＋Ｍｎ）／ＤＩＰ
Ｎ比がこの範囲より小さいと、ＮＤＣ収率が低下し、ト
リメリット酸の副生量が著しく増加する。この範囲より
大きいと、多量の触媒を使用することになるので、生成
し、析出したＮＤＣに重金属が同伴し、ＮＤＣの純度低
下をもたらすだけでなく、触媒損失につながる。また、
反応器が大きくなってＮＤＣ生産性が低下する、分子状
酸素含有ガスの吹き込み管に触媒が析出して閉塞する等
の工業的に好ましくない事態が起きる。臭素もしくは臭
素化合物のＤＩＰＮに対する使用量は、モル比で表現し
て、０．０１≦Ｂｒ／ＤＩＰＮ≦２、好ましくは、０．
０５≦Ｂｒ／ＤＩＰＮ≦１である。Ｂｒ／ＤＩＰＮ比が
この範囲より小さいと、酸化反応が円滑に進まず、ＮＤ
Ｃ収率が低下する。この範囲より大きいと、臭素のナフ
タレン環への付加反応が起き、ＮＤＣ収率の低下、ＮＤ
Ｃ純度の低下や品質悪化をもたらすので好ましくない。
分子状酸素含有ガスとしては、空気をそのまま使用する
ことが出来る。また、酸素や空気を不活性ガスで希釈し
たものを用いることが出来る。空気を用いた場合の反応
圧力は、１０Ｋｇ／ｃｍ²未満で十分である。１０Ｋｇ
／ｃｍ²以上では、溶媒を構成する酢酸及び／又はプロ
ピオン酸の燃焼損失が増加するので、好ましくない。反
応温度は、１５０〜１８０℃の範囲で実施することが好
ましい。この範囲より低い温度では、ＤＩＰＮから酸化
中間体への酸化は速やかに進むが、酸化中間体からＮＤ
Ｃへの酸化が円滑に進まず、ＮＤＣ収率が低下する。こ
の範囲を越えると溶媒である酢酸やプロピオン酸の燃焼
損失が増加し、経済的に好ましくない。

【０００７】本発明方法の酸化反応を実施するに当たっ
ては、加熱された気液混合槽にジイソプロピルナフタレ
ンと分子状酸素含有ガスを同時に供給して接触せしめた
後、この気液混合物を予め分子状酸素含有ガスにより前
酸化したコバルト、マンガン等の重金属及び臭素もしく
は具素化合物を含む酢酸及び／又はプロピオン酸溶液、
あるいは、酢酸及び／又はプロピオン酸と他の溶媒から
なる溶液中に供給する。他の溶媒としては、ベンゼン、
モノクロルベンゼン、モノブロモベンゼンなどの酸化に
対して安定な溶媒が用いられる。気液混合槽は、酸素含
有ガスと液体である原料ＤＩＰＮが効率よく、混合でき
る構造を有していればよく、その構造は限定されない。
原料ＤＩＰＮ、例えば２，６−ＤＩＰＮの融点は、７０
℃であり、固化しやすい。固化によるラインの閉塞を防
止する意味と触媒を含む酢酸及び／又はプロピオン酸溶
液中への原料の拡散効率を高める意味から、気液混合槽
を１００〜３００℃、好ましくは１３０〜２５０℃の範
囲で加熱することが好ましい。気液混合槽内での２，６
−ＤＩＰＮの固化を防止するために、ベンゼン、モノク
ロロベンゼン、モノブロモベンゼンなどに例示される、
酸化に対して安定な溶媒で希釈しても差し支えない。酢
酸及び／又はプロピオン酸、あるいは酢酸及び／又はプ
ロピオン酸と他の溶媒との混合物にコバルト、マンガン
等の重金属及び臭素もしくは臭素化合物を溶解させて酸
化反応に供することになるが、高収率でＮＤＣを製造す
るには、酸素含有ガスで予め酸化処理を行うことが必要
である。処理温度は、室温〜１８０℃の範囲で行うこと
が好ましい。この範囲を越えると溶媒の燃焼損失が無視
できなくなる。前酸化の方法としては、該触媒溶液に酸
素含有ガスを、ノズル、リングスパージャー、焼結金
属、多孔質磁器製の微細気泡ディフューザーなどを通し
て供給することにより、実施される。前酸化処理によ
り、触媒活性が向上する理由は明確ではないが、これは
酸化処理により、配位子の構造が変わり、活性化コバル
ト、活性化マンガンなどの活性種が新たに生成したこと
によると推察される。前酸化処理の時間は、特に限定さ
れないが、０．５〜５時間、好ましくは１〜２時間であ
る。本発明方法は、バッチでも連続でも実施できるが、
連続又は触媒溶液中に原料ＤＩＰＮを連続で供給して酸
化反応を行うセミ・バッチ方式が好ましい。

【０００８】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。

【０００９】実施例１ 容量３００ｍｌのチタン製オートクレーブに触媒とし
て、酢酸コバルト四水塩０．０５モル、酢酸マンガン四
水塩０．０５モル、臭化ナトリウム０．０２５モル、氷
酢酸１２５ｍｌを仕込み、撹拌下、圧力を８Ｋｇ／ｃｍ
²Ｇに保ちながら、圧縮空気を標準状態に換算して５０
０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。室温から１７０℃まで１時
間かけて徐々に昇温し、前酸化処理を行った。１７０℃
に到達後、２．６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１
００ｇに溶解した原料液を１時間かけて定量ポンプを用
い、１５．７３ｇ／ｈｒの供給速度で圧縮空気と共に、
３００℃に加熱した外径１インチ、内径２１．４ｍｍ、
長さ２５０ｍｍ（内部にヘリパックを充填したもの）の
ｓｕｓ製管の中に供給して気液混合後、上記の触媒溶液
中に分散させた。空気の供給速度は標準状態換算で５０
０ｍｌ／ｍｉｎを維持した。原料供給後は、圧縮空気だ
けを供給し、２ｈｒポストオキシデーションを行った。
反応終了後、生成物を濾過し、淡黄色固体と触媒を含む
濾液に分離し、それぞれに含まれる２，６−ＮＤＣとト
リメリット酸（ＴＭＡ）を液体クロマトにより定量し
た。２，６−ＮＤＣの収率（２，６−ＤＩＰＮ基準）
は、８５％、ＴＭＡ収率（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、
０．６％であった。また、反応生成物中の酢酸濃度をガ
スクロマトにより、測定して仕込み酢酸に対する燃焼損
失量を求めた結果、１時間当たり、０．４モル％であっ
た。

【００１０】実施例２ ２，６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１００ｇに溶
解した原料液を７．８７ｇ／ｈｒの速度で２時間かけて
供給し、ポストオキシデーションを２時間行う以外は、
実施例１と同一条件で反応せしめ、同じ後処理の後、淡
黄色固体を回収した。２，６−ＮＤＣ収率は９０％、Ｔ
ＭＡ収率は０．７％であった。また、酢酸の燃焼損失
は、仕込み酢酸に対して０．４モル％／ｈｒであった。

【００１１】実施例３ ２，６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１００ｇに溶
解した原料液を７．８７ｇ／ｈｒの速度で６時間かけて
供給し、ボストオキシデーションを４時間行う以外は、
実施例１と同一条件で反応せしめ、同じ後処理の後、淡
黄色固体を回収した。２，６−ＮＤＣ収率は９０％、Ｔ
ＭＡ収率は７％であった。また、酢酸の燃焼損失は、仕
込み酢酸に対して０．４モル％／ｈｒであった。

【００１２】実施例４ ２，７−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１００ｇに溶
解した原料液を７．８７ｇ／ｈｒの速度で６時間かけて
供給し、ポストオキシデーションを４時間行う以外は、
実施例１と同一条件で反応せしめ、同じ後処理の後、淡
黄色固体を回収した。２，６−ＮＤＣ収率は９１％、Ｔ
ＭＡ収率は６％であった。また、酢酸の燃焼損失は、
０．３モル％／ｈｒであった。

【００１３】実施例５ ２，６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１００ｇに溶
解した原料液を７．８７ｇ／ｈｒの速度で２時間かけて
供給し、ポストオキシデーションを４時間行う以外は、
実施例１と同一条件で反応せしめ、同じ後処理の後、淡
黄色固体を回収した。２，６−ＮＤＣ収率は９１％、Ｔ
ＭＡ収率は０．８％であった。また、酢酸の燃焼損失
は、０．４モル％／ｈｒであった。

【００１４】比較例１ 容量３００ｍｌのチタン製オートクレーブに触媒とし
て、酢酸コバルト四水塩０．０５モル、酢酸マンガン四
水塩０．０５モル、臭化ナトリウム０．０２５モル、氷
酢酸１２５ｍｌを仕込み、撹拌下、圧力を８Ｋｇ／ｃｍ
²Ｇに保ちながら、窒素ガスを標準状態に換算して５０
０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。室温から１７０℃まで１時
間かけて徐々に昇温し、１７０℃に到達後、窒素ガスの
供給を止め、続いて、２．６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロ
ベンゼン１００ｇに溶解した原料液を１時間かけて定量
ポンプを用い、１５．７３ｇ／ｈｒの供給速度で圧縮空
気とは別のラインから上記の触媒溶液中に供給した。圧
縮空気は、原料供給開始とともに原料とは別のラインか
ら標準状態換算で５００ｍｌ／ｍｉｎの速度で触媒溶液
中に供給した。原料供給完了後は、圧縮空気だけを供給
し、２ｈｒポストオキシデーションを行った。反応終了
後、生成物を濾過し、淡黄色固体と触媒を含む濾液に分
離し、それぞれに含まれる２，６−ＮＤＣとトリメリッ
ト酸（ＴＭＡ）を液体クロマトにより定量した。２，６
−ＮＤＣの収率（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、５４％、
ＴＭＡ収率（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、１．７％であ
った。また、反応生成物中の酢酸濃度をガスクロマトに
より、測定して仕込み酢酸に対する燃焼損失量を求めた
結果、１時間当たり、０．５モル％であった。

【００１５】比較例２ 容量３００ｍｌのチタン製オートクレーブに触媒とし
て、酢酸コバルト四水塩０．０５モル、酢酸マンガン四
水塩０．０５モル、臭化ナトリウム０．０２５モル、氷
酢酸１２５ｍｌを仕込み、撹拌下、圧力を８Ｋｇ／ｃｍ
²Ｇに保ちながら、窒素ガスを標準状態に換算して５０
０ｍｌ／ｍｉｎで供給した。室温から１７０℃まで１時
間かけて徐々に昇温し、１７０℃に到達後、窒素ガスの
供給を止め、続いて、２，６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロ
ベンゼン１００ｇに溶解した原料液を１時間かけて定量
ポンプを用い、１５．７３ｇ／ｈｒの供給速度で圧縮空
気と共に、３００℃に加熱した外径１インチ、内径２
１．４ｍｍ、長さ２５０ｍｍ（内部にヘリパックを充填
したもの）のｓｕｓ製管の中に供給して気液混合後、上
記の触媒溶液中に分散させた。空気の供給速度は標準状
態換算で５００ｍｌ／ｍｉｎを維持した。原料供給完了
後は、圧縮空気だけを供給し、２ｈｒポストオキシデー
ションを行った。反応終了後、生成物を濾過し、淡黄色
固体と触媒を含む濾液に分離し、それぞれに含まれる
２，６−ＮＤＣとトリメリット酸（ＴＭＡ）を液体クロ
マトにより定量した。２，６−ＮＤＣの収率（２，６−
ＤＩＰＮ基準）は、７８％、ＴＭＡ収率（２，６−ＤＩ
ＰＮ基準）は、０．８％であった。また、反応生成物中
の酢酸濃度をガスクロマトにより、測定して仕込み酢酸
に対する燃焼損失量を求めた結果、１時間当たり、０．
４モル％であった。

【００１６】比較例３ ２，６−ＤＩＰＮ５０ｇをクロロベンゼン１００ｇに溶
解した原料液を１時間かけて定量ポンプを用い、１５．
７３ｇ／ｈｒの供給速度で圧縮空気とは別のラインから
触媒溶液中に供給するに際して、原料供給ラインを３０
０℃に加熱する以外は、比較例１と同一条件で反応せし
め、同一の後処理を行った。その結果、２，６−ＮＤＣ
の収率（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、６９％、ＴＭＡ収
率（２．６−ＤＩＰＮ基準）は、１．２％であった。ま
た、反応生成物中の酢酸濃度をガスクロマトにより、測
定して仕込み酢酸に対する燃焼損失量を求めた結果、１
時間当たり、０．６モル％であった。

【００１７】比較例４ 反応温度を１９０℃、反応圧力を３０Ｋｇ／ｃｍ²Ｇと
する以外は、実施例１と同一条件で反応せしめ、同一の
後処理を行った。その結果、２，６−ＮＤＣの収率
（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、８１％、ＴＭＡ収率
（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、３．５％であった。ま
た、反応生成物中の酢酸濃度をガスクロマトにより、測
定して仕込み酢酸に対する燃焼損失量を求めた結果、１
時間当たり、２．５モル％であった。

【００１８】比較例５ 反応温度を１９０℃、反応圧力を１５Ｋｇ／ｃｍ²Ｇと
する以外は、実施例１と同一条件で反応せしめ、同一の
後処理を行った。その結果、２，６−ＮＤＣの収率
（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、８５％、ＴＭＡ収率
（２，６−ＤＩＰＮ基準）は、３．１％であった。ま
た、反応生成物中の酢酸濃度をガスクロマトにより、測
定して仕込み酢酸に対する燃焼損失量を求めた結果、１
時間当たり、２．３モル％であった。

【００１９】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、特定の
温度に加熱された気液混合槽中に原料ＤＩＰＮと分子状
酸素含有ガスを同時に供給して効率よく接触せしめた
後、この気液混合物を予め分子状酸素含有ガスにより前
処理したコバルト、マンガンなどの重金属触媒と臭素化
合物を含む酢酸及び／又はプロピオン酸溶液中に供給す
るので、従来の酸化技術では到底酸化が円滑に進行しな
い低温・低圧の温和な酸化条件下であっても、意外にも
ＤＩＰＮの酸化が円滑に進行し、高収率でＮＤＣが得ら
れ、同時に酢酸やプロピオン酸の燃焼損失も著しく抑え
ることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橘 躍動 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−250344（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−121240（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−89445（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−89446（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−160943（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 63/38 B01J 31/04 C07C 51/265 C07B 61/00 300

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジイソプロピルナフタレンを分子状酸素
   により酸化してナフタレンジカルボン酸を製造する方法
   において、加熱された気液混合槽にジイソプロピルナフ
   タレンと分子状酸素含有ガスを同時に供給して接触せし
   めた後、この気液混合物を予め分子状酸素含有ガスによ
   り前処理したコバルト、マンガン及び臭素化合物を含む
   酢酸及び／又はプロピオン酸溶液中に供給することを特
   徴とするナフタレンジカルボン酸の製造方法。
2. 【請求項２】 該酸化を１５０〜１８０℃、反応圧力１
   ０Ｋｇ／ｃｍ²未満で行うことを特徴とする請求項１の
   方法。