JP3146693B2 - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形や押出成形な
どにより、成形品などに利用できる耐熱性、成形加工
性、機械的物性、特にウェルド強度などに優れた新規な
液晶ポリエステル樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶ポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレートやポリブチレンテレフタレートのような結晶
性ポリエステルと異なり、分子が剛直なため溶融状態で
も絡み合いを起こさず、液晶状態を有するポリドメイン
を形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向に著しく配向
する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サーモトロピック
液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異的な挙動のた
め、溶融流動性が極めて優れ、０．２〜０．５ｍｍ程度
の薄肉成形品を容易に得ることができ、しかもこの成形
品は高強度、高剛性を示すという長所を有している。し
かし、異方性が極めて大きく、ウェルド強度が著しく低
いという欠点がある。さらに、成形加工温度が高いため
用途が限られていた。また、液晶ポリエステルは一般に
高価であることも問題であった。

【０００３】液晶ポリエステルの優れた耐熱性、力学的
性質を保持し、成形品のウェルド強度が改良され、かつ
安価な液晶ポリエステル樹脂組成物は強く市場から要望
されていた。特開昭５６−１１５３５７号公報には、溶
融加工可能な重合体と異方性溶融体形成性重合体とを含
む樹脂組成物が開示され、溶融加工可能な重合体に異方
性溶融体形成性重合体を加えることにより、溶融加工可
能な重合体の加工性を改良できることが記載されてい
る。例えば、ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン混
合物に液晶ポリエステルを加えた例などが挙げられてい
る。また特開平２−９７５５５号公報にハンダ耐熱性を
向上させる目的で液晶ポリエステルに各種のポリアリー
レンオキサイドを配合した樹脂組成物が記載されてい
る。しかしながら、一般に成形温度の高い液晶ポリエス
テルに、それより成形温度の低いポリフェニレンエーテ
ルなどの非晶性高分子を配合してなる組成物は、組成物
の溶融加工性は向上しても、高温での成形加工の際の配
合樹脂の熱分解のために成形品の外観不良が生じるとい
う問題があった。また、該組成物の耐熱性、機械的物
性、耐衝撃性などが不十分という問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶ポリエ
ステルの優れた耐熱性、機械的物性を保持し、成形品の
ウェルド強度や成形加工性が改良され、かつ安価な液晶
ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ルと第１級アミンおよび／または第２級アミンが反応し
てなる変性ポリフェニレンエーテル、および（Ｂ）液晶
ポリエステルからなり、成分（Ａ）が１〜７５重量％、
成分（Ｂ）が９９〜２５重量％である液晶ポリエステル
樹脂組成物である。本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテルと第１級アミンおよび／または第２級アミンおよ
びこれら以外のスチレン系単量体が反応してなる変性ポ
リフェニレンエーテル、および（Ｂ）液晶ポリエステル
からなり、成分（Ａ）が１〜７５重量％、成分（Ｂ）が
９９〜２５重量％である液晶ポリエステル樹脂組成物で
ある本発明は、前記の発明において、成分（Ａ）が分散
相、成分（Ｂ）が連続相であることを特徴とする液晶ポ
リエステル樹脂組成物である。本発明における成分
（Ａ）の変性ポリフェニレンエーテルの原料となるポリ
フェニレンエーテルとは一般式 化１

【０００６】

【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ およびＲ₅ はそれぞれ
独立に水素，ハロゲン原子，炭素数１〜６の炭化水素基
および炭素数１〜８の置換炭化水素基からなる群から選
ばれたものであり、そのうち、少なくとも１個は水素原
子であり、少なくとも１個は水素原子ではない。）で示
されるフェノール化合物の少なくとも１種を酸化カップ
リング触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合
させて得られる重合体である。

【０００７】上記一般式におけるＲ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ
₄ およびＲ₅ の具体例としては、それぞれ独立に水素、
塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−ま
たはｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−
ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエ
チル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチ
ル、メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニ
ル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニ
ル、エチルフェニル、アリル基などからなる群から選ば
れたものが挙げられる。

【０００８】上記一般式の具体例としては、ｏ−または
ｍ−クレゾール、２，６−、２，５−、または３，５−
ジメチルフェノール、２−メチル−６−フェニルフェノ
ール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチ
ルフェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、
２，３，５−または２，３，６−トリメチルフェノー
ル、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモー
ル、２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられ
る。これらの化合物の中で好ましいものとしては、２，
６−ジメチルフェノール、２，６−ジフェニルフェノー
ル、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールおよび２−
メチル−６−アリルフェノールが挙げられる。特に２，
６−ジメチルフェノールが好ましい。本発明の樹脂組成
物の成分（Ａ）の変性ポリフェニレンエーテルの原料の
ポリフェニレンエーテルとして、２，６−ジメチルフェ
ノールまたは２，６−ジフェニルフェノールの重合体並
びに大量部の２，６−ジメチルフェノールと小量部の３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノールまたは２，３，６
−トリメチルフェノールとの共重合体が好ましい。特に
２，６−ジメチルフェノールの重合体が好ましい。

【０００９】さらに、本発明の樹脂組成物の成分（Ａ）
の変性ポリフェニレンエーテルの原料のポリフェニレン
エーテルとして、上記一般式 化１以外のフェノール化
合物、たとえばビスフェノール−Ａ、テトラブロモビス
フェノール−Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラ
ック樹脂のような多価ヒドロキシ芳香族化合物と上記一
般式 化１で示されるフェノール化合物との共重合体も
使用できる。

【００１０】フェノール化合物を酸化重合させる際に用
いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもの
ではなく、重合能を有するいかなる触媒でも使用し得
る。たとえば、その代表的なものとしては、塩化第１銅
を含む触媒や二価のマンガン塩類を含む触媒が挙げられ
る。

【００１１】ポリフェニレンエーテルを得る酸化重合
を、40℃より高い温度で行う場合（高温重合) と40℃以
下で行う場合（低温重合）とでは、得られる重合体の物
性等に違いがあることが知られている。本発明の樹脂組
成物の成分（Ａ）の原料ポリフェニレンエーテルの製法
においては、高温重合または低温重合のどちらでも採用
することができる。

【００１２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分（Ａ）
において、上記のポリフェニレンエーテルに反応させる
単量体として、第１級アミンおよび／または第２級アミ
ンが挙げられる。たとえば、ステアリルアミン等が挙げ
られる。さらに、第１級アミンとして、アミノ基を有す
るスチレン系単量体が挙げられる。また、第２級アミン
として、第２級アミンが結合したスチレン系単量体が挙
げられる。

【００１３】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分
（Ａ）において、上記のポリフェニレンエーテルに反応
させる単量体として、第１級アミンおよび／または第２
級アミンおよびこれら以外のスチレン系単量体が挙げら
れる。ここで、第１級アミンまたは第２級アミンは、ア
ミノ基または第２級アミンの窒素を含む基のほかに、ポ
リフェニレンエーテルと反応可能な基を有することが好
ましい。ポリフェニレンエーテルと反応可能な基とし
て、重合性の基が好ましい。重合性の基として、炭素−
炭素二重結合または三重結合が挙げられる。これらの単
量体は、１分子の形でポリフェニレンエーテルと結合し
ていてもよく、また２分子以上の重合体の形でポリフェ
ニレンエーテルとグラフト共重合していてもよい。

【００１４】第１級アミンとして、具体的にはアリルア
ミン、アリルアニリン、Ｎ−アクリロイルアミン、Ｎ−
メタクリロイルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−メタクリロ
イルアミン、アミノスチレン、アミノメチルスチレンな
どが挙げられる。これらの中でアミノ基を有するスチレ
ン系単量体として、アミノスチレン、アミノメチルスチ
レンなどが挙げられる。いずれも各種異性体が含まれ
る。第２級アミンとして、ジアリルアミン、ビニルイミ
ダゾールなどが挙げられる。これらアミンのなかでも、
アリルアミン、ジアリルアミン、ビニルイミダゾールな
どが好ましく用いられる。該第１級アミン、第２級アミ
ンは単独または２種以上混合して用いることができる。

【００１５】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成分
（Ａ）において、ポリフェニレンエーテルに反応させる
単量体として、第１級アミンおよび／または第２級アミ
ンおよびこれら以外のスチレン系単量体が挙げられる。
ここで、第１級アミンまたは第２級アミン以外のスチレ
ン系単量体とは、一般式化２

【００１６】

【化２】 （式中、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、それぞ
れ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の炭化
水素基および炭素数１〜８の置換炭化水素基、炭素数１
〜６の炭化水素オキシ基および炭素数１〜８の置換炭化
水素オキシ基からなる群から選ばれたものである。Ｒ₁₁
は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基であ
る。）で示される。

【００１７】上記の一般式中のＲ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉
およびＲ₁₀の具体例としては、水素原子；塩素、臭素、
ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピ
ル、ビニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの
炭化水素基；クロロメチル、ブロモメチルなどの置換炭
化水素基；メトキシ、エトキシ、フェノキシ、モノクロ
ロメトキシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素
オキシ基などが挙げられる。また、Ｒ₁₁の具体例として
は、水素原子、メチル、エチルなどの低級アルキル基な
どが挙げられる。

【００１８】該スチレン系単量体の具体例としては、ス
チレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキシスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−ジビニルベンゼン、ｐ−（クロロメトキシ）−スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル−α−メチルスチ
レン、ｍ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル−
α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−α−メチルスチレ
ンなどが挙げられる。これらは単独または２種以上混合
して用いることができる。これらの中でもスチレンが好
ましく用いられる。

【００１９】本発明で使用される液晶ポリエステル樹脂
組成物の成分（Ａ）において、変性ポリフェニレンエー
テルを調製するために、これまで挙げた単量体または単
量体の組合せのほかに、スチレン系単量体を用いるとき
には、必要に応じてスチレン系単量体と共重合し得る単
量体を少量部用いることもできる。

【００２０】ここで、スチレン系単量体と共重合し得る
単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、酢酸
ビニル、２−ビニルナフタリン、ビニルカルバゾールな
どを挙げることができる。また、これら単量体の誘導体
も使用することができる。これらは単独または２種以上
混合して用いることができる。

【００２１】本発明の成分（Ａ）における変性ポリフェ
ニレンエーテルを製造する方法としては、ポリフェニレ
ンエーテル、第１級アミンおよび／または第２級アミン
などを溶融混練または懸濁反応させて、変性ポリフェニ
レンエーテルを得る方法などが挙げられる。この際に、
ラジカル開始剤を用いることができる。該ラジカル開始
剤は特に限定されず、所望のものを適宜選択使用するこ
とができる。たとえば、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトニルなどのアゾ系化合物を始めとして、特開平２−
１６０８５６号公報に記載されているような各種ラジカ
ル開始剤が挙げられる。

【００２２】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
ける成分（Ａ）の変性ポリフェニレンエーテルに、必要
に応じて未変性のポリフェニレンエーテル、スチレング
ラフトポリフェニレンエーテル、ポリスチレンなどを添
加することもできる。

【００２３】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の成
分（Ａ）の変性ポリフェニレンエーテル、およびその原
料ポリフェニレンエーテルの還元粘度η_SP／ｃ（０．５
ｇ／ｄｌのクロロホルム溶液について２５℃で測定した
値）は、０．３０〜０．６５ｄｌ／ｇの範囲が好まし
い。η_SP／ｃが０．３０ｄｌ／ｇ未満では組成物の耐熱
性が著しく低下し、またη_SP／ｃが０．６５ｄｌ／ｇを
越えると組成物の成形加工性が悪くなり好ましくない。

【００２４】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の成
分（Ｂ）の液晶ポリエステルはサーモトロピック液晶ポ
リマーと呼ばれるポリエステルである。具体的には、 （１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの （２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ
からなるもの （３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの （４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させたものなどが
挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を形成す
るものである。なお、これらの芳香族ジカルボン酸、芳
香族ジオールおよび芳香族ヒドロキシカルボン酸の代わ
りに、それらのエステル形成性誘導体が使用されること
もある。該液晶ポリエステルの繰返し構造単位としては
下記のものを例示することができるが、これらに限定さ
れるものではない。 芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構造単位：

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】 芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位：

【００２７】

【化５】

【００２８】

【化６】 芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位：

【００２９】

【化７】 耐熱性、機械的特性、加工性のバランスから特に好まし
い液晶ポリエステルは

【００３０】

【化８】 なる繰り返し構造単位を含むものであり、具体的には繰
り返し構造単位の組み合わせが下記（Ｉ）〜（Ｖ）のも
のである。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】 該液晶ポリエステル（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、
（ＩＶ）については、それぞれ、例えば特公昭４７−４
７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報、特公昭
６３−３８９１号公報、特公昭５６−１８０１６号公報
などに記載されている。

【００３６】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。たとえば、溶液状態で各成分を混合
し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中に沈澱させる方法が
挙げられる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を
混練する方法が好ましい。溶融混練には一般に使用され
ている一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混
練装置を用いることができる。特に二軸の高混練機が好
ましい。混練に際しては、各成分は予めタンブラーもし
くはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均一に
混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混練装
置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることがで
きる。

【００３７】たとえば、混練において、ポリフェニレン
エーテルおよびそれと反応し得る第１級アミンおよび／
または第２級アミン等を有機過酸化物などと共に混練機
の第一投入口から投入し、第二投入口から液晶ポリエス
テルを投入して一回の混練で液晶ポリエステル樹脂組成
物を得ることもできる。また、変性ポリフェニレンエー
テルと液晶ポリエステルとをヘンシェルミキサーで混合
したのち混練機で混練して該樹脂組成物を得ることもで
きる。混練された該樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、その他各種の成形法によって成形されるが、予め混
練の過程を経ず、射出成形や押出成形時にドライブレン
ドして溶融加工操作中に混練して本発明の樹脂組成物と
し、直接成形加工品を得ることもできる。

【００３８】本発明の成分（Ａ）、成分（Ｂ）からなる
樹脂組成物においては、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の組成
比が特定の範囲内の値をとることによって、目的とする
液晶ポリエステル樹脂組成物を得ることができる。本発
明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は成分（Ａ）
が１〜７５重量％、成分（Ｂ）が９９〜２５重量％が好
ましい。成分（Ａ）が１重量％未満であると、成形品の
異方性改良効果が少なく、組成物の流動開始温度が高過
ぎ、コスト的に利点が少なく、また７５重量％を越える
と組成物の耐熱性、強度などが不十分になり好ましくな
い。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物においては、
成分（Ａ）が分散相、成分（Ｂ）が連続相であることが
より好ましい。この場合には、該組成物の耐薬品性、耐
熱性、耐衝撃性、機械的物性などが、より優れるので好
ましい。

【００３９】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いては、所望により無機充填剤が用いられる。このよう
な無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、クレ
ー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チ
タン、アルミナ、石膏、ガラス繊維、炭素繊維、アルミ
ナ繊維、シリカアルミナ繊維、ホウ酸アルミニウムウィ
スカ、チタン酸カリウム繊維等が例示される。

【００４０】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に、
必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止剤、熱安
定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無機また
は有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表
面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良
剤などの各種の添加剤を製造工程中あるいはその後の加
工工程において添加することができる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物
は、耐熱性、機械的物性、特にウェルド強度、成形加工
性、薄肉物性、外観および光沢の優れた樹脂組成物であ
り、このような特性を生かして射出成形や押出成形によ
り成形品、シート、チューブ、フィルム、繊維、積層
物、コーティング材等に用いられるものである。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。なお、ポリフェニレンエーテルをＰＰＥと
略記することがある。

【００４３】（Ｉ）物性測定方法 物性測定は、得られた組成物について、東芝機械（株）
製ＩＳ１５０Ｅ−Ｖ型射出成形機を用いて、成形温度３
００℃〜３３０℃、金型温度１１０〜１３０℃で射出成
形した成形品について行った。

【００４４】ポリフェニレンエーテルの還元粘度（ηSP
／ｃ）：濃度０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶液につい
て25℃で測定した値である。 ウェルド部強度、非ウェルド部強度：本発明の組成物か
ら図１に示す試験片を成形した。この試験片は厚み３ｍ
ｍ、外寸６４ｍｍ、内寸３８ｍｍであった。これから図
１に示すウェルドラインを含む斜線部（６４×１３ｍ
ｍ）を切り出し、スパン間距離４０ｍｍ、曲げ速度２ｍ
ｍ／分で曲げ強度を測定した。また、同一形状の試験片
から非ウェルド部（６４×１３ｍｍ）を切り出し、同様
にして曲げ強度を測定した。

【００４５】引張強度、荷重たわみ温度（ＴＤＵＬ）：
ＡＳＴＭ４号引張ダンベル、ＴＤＵＬ測定用試験片（１
２７ｍｍ長×１２．７ｍｍ幅×６．４ｍｍ厚）をそれぞ
れ成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に
準じて引張強度、ＴＤＵＬ（荷重１８．６ｋｇ）をそれ
ぞれ測定した。 アイゾット衝撃強度：試験片（６．４ｍｍ厚）について
ノッチ無しでＪＩＳＫ７１１０に従い、室温で測定し
た。 曲げ強度：試験片（６．４ｍｍ厚）についてＡＳＴＭ
Ｄ７９０に従い、測定した。

【００４６】射出成形品の外観は以下の基準で評価し
た。 ○：外観は美しく、色調変化などは認められない。 ×：成形品表面に色調変化などが認められる。

【００４７】組成物の形態観察は、次の通り行なった。
射出成形品をミクロトームで切削して、四塩化炭素でエ
ッチングする。それを走査型電子顕微鏡を用いて観察し
て、次のように分類した。 Ａ：ポリフェニレンエーテル部分（変性ＰＰＥおよび未
変性ＰＰＥ）が分散相、液晶ポリエステル部分が連続
相。 Ｂ：ポリフェニレンエーテル部分が連続相、液晶ポリエ
ステル部分が分散相。

【００４８】薄肉成形品の引張強度：組成物から肉厚
０．５ｍｍ、長さ７５ｍｍ、ネック部の幅５ｍｍである
引張りダンベル試験片を成形し引張強度を測定した。

【００４９】（ＩＩ）使用した原料 （１）成分（Ａ）のポリフェニレンエーテル （１）成分（Ａ）の変性ポリフェニレンエーテル （ｉ）η_SP／ｃ＝０．４１の日本ポリエーテル（株）製
ポリフェニレンエーテル１００重量部にｐ−アミノスチ
レン１．９重量部をラジカル開始剤として商品名パーブ
チルＰＶ（ミヨシ油脂（株）製）、安定剤と共に配合し
ヘンシェルミキサーを用いて混合後、東芝機械（株）製
二軸押出機を使用してシリンダー温度２７０℃で脱揮し
ながら造粒し、変性ポリフェニレンエーテルを得た。以
下該変性ポリフェニレンエーテルをＡ−１と略記する。

【００５０】（ｉｉ）η_SP／ｃ＝０．５８の日本ポリエ
ーテル（株）製ポリフェニレンエーテル１００重量部に
ジアリルアミン２．４重量部、スチレン０．７重量部を
ラジカル開始剤として商品名パーブチルＰＶ（ミヨシ油
脂（株）製）、安定剤と共に配合し、ヘンシェルミキサ
ーを用いて混合後、東芝機械（株）製二軸押出機を使用
してシリンダー温度２８０℃で、脱揮しながら造粒し、
変性ポリフェニレンエーテルを得た。以下該変性ポリフ
ェニレンエーテルをＡ−２と略記する。

【００５１】（ｉｉｉ）η_SP／ｃ＝０．３５の日本ポリ
エーテル（株）製ポリフェニレンエーテル１００重量
部、アリルアミン５．７重量部、スチレン１．９重量
部、メチルメタクリレート１．２重量部、水４００重量
部をラジカル開始剤として商品名パーブチルＰＶ（ミヨ
シ油脂（株）製）、分散剤として商品名メトローズ９０
ＳＨ−１００（信越化学（株）製）とともにオートクレ
ーブ中に投入し、窒素雰囲気下、１００℃で２時間反応
させた。ここで得られた組成物を回収、乾燥した。以下
該変性ポリフェニレンエーテルをＡ−３と略記する。

【００５２】（ｉｖ）η_SP／ｃ＝０．３５の日本ポリエ
ーテル（株）製ポリフェニレンエーテル１００重量部に
ビニルイミダゾール１．９重量部、無水マレイン酸１．
１重量部、スチレン０．８重量部をラジカル開始剤とし
て商品名パーブチルＰＶ（ミヨシ油脂（株）製）、安定
剤と共に配合しヘンシェルミキサーを用いて混合後、東
芝機械（株）製二軸押出機を使用してシリンダー温度２
８０℃で、脱揮しながら造粒し変性ポリフェニレンエー
テルを得た。以下該変性ポリフェニレンエーテルをＡ−
４と略記する。

【００５３】（ｖ）η_SP／ｃ＝０．４１の日本ポリエー
テル（株）製ポリフェニレンエーテル１００重量部、ジ
アリルアミン２．３重量部を安定剤と共に配合し、ヘン
シェルミキサーを用いて混合後、東芝機械（株）製二軸
押出機を使用してシリンダー温度２９０℃で脱揮しなが
ら造粒し変性ポリフェニレンエーテルを得た。以下該変
性ポリフェニレンエーテルをＡ−５と略記する。

【００５４】（ｖｉ）η_SP／ｃ＝０．４９の日本ポリエ
ーテル（株）製ポリフェニレンエーテル１００重量部、
ステアリルアミン２重量部、化薬ヌーリー（株）製カヤ
ヘキサＡＤ４０Ｃ １重量部を安定剤と共に配合し、ヘ
ンシェルミキサーを用いて混合後、東芝機械（株）製二
軸押出機を使用してシリンダー温度２９５℃で脱揮しな
がら造粒し変性ポリフェニレンエーテルを得た。以下該
変性ポリフェニレンエーテルをＡ−６と略記する。

【００５５】（２）成分（Ｂ）の液晶ポリエステル （ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。この得られたポリマーを細川
ミクロン（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ
以下の粒子とした。これを更にロータリーキルン中で窒
素ガス雰囲気下に２８０℃で３時間処理することによっ
て、流動温度が３２４℃の粒子状の下記の繰り返し構造
単位からなる全芳香族ポリエステルを得た。以下該液晶
ポリエステルをＢ−１と略記する。このポリマーは加圧
下で３４０℃以上で光学異方性を示した。液晶ポリエス
テルＢ−１の繰り返し構造単位は、次の通りである。

【００５６】

【化１６】

【００５７】（ｉｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸８．１ｋ
ｇ（４５モル）と６−アセトキシ−２−ナフトエ酸６．
９ｋｇ（３０モル）とを櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込
み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながち昇温し、３００℃
で３０分間、３２０℃で３０分間、そしてさらに８．０
ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃で２時間重合させた。この
間に、副生する酢酸を系外へ留出し続けた。その後、系
を徐々に冷却し、１８０℃で得られたポリマーを系外へ
取出した。この得られたポリマーを前記の（ｉ）と同様
に粉砕したあと、ロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気
下に２４０℃で５時間処理することによって、流動温度
が２６０℃の粒子状の下記の繰り返し単位からなる全芳
香族ポリエステルを得た。以下該液晶ポリエステルをＢ
−２と略記する。このポリマーは静置下で３２０℃以上
で光学異方性を示した。液晶ポリエステルＢ−２の繰り
返し構造単位の比率は次の通りである。

【００５８】

【化１７】

【００５９】実施例１〜９、比較例１〜１０ 表１、表２および表３に示す組成で各成分を安定剤と共
に配合し、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型二軸押出機
を用いてシリンダー温度３００〜３３０℃で混練し、諸
物性を測定した。得られた結果を表１、表２および表３
に示す。本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は耐熱
性、機械的性質、特にウェルド強度、薄肉物性などの諸
物性、溶融加工性が優れ、成形品外観も良好であり、し
かも安価なポリフェニレンエーテルを配合していること
から安価な樹脂組成物であることがわかる。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】ウェルド強度測定用の試験片の平面図。

【符号の説明】 １．ウェルドライン ２．ウェルドラインを含む切り出し部（斜線部） ３．ゲート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−252657（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/04 C08L 71/12

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテルと第１級ア
   ミンおよび／または第２級アミンが反応してなる変性ポ
   リフェニレンエーテル、および（Ｂ）液晶ポリエステル
   からなり、成分（Ａ）が１〜７５重量％、成分（Ｂ）が
   ９９〜２５重量％である液晶ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ａ）ポリフェニレンエーテルと第１級ア
   ミンおよび／または第２級アミンおよびこれら以外のス
   チレン系単量体が反応してなる変性ポリフェニレンエー
   テル、および（Ｂ）液晶ポリエステルからなり、成分
   （Ａ）が１〜７５重量％、成分（Ｂ）が９９〜２５重量
   ％である液晶ポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】第１級アミンが炭素−炭素二重結合または
   三重結合を有することを特徴とする請求項１記載の液晶
   ポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】第２級アミンが炭素−炭素二重結合または
   三重結合を有することを特徴とする請求項１記載の液晶
   ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】第１級アミンおよび／または第２級アミン
   が、アミノ基を有するスチレン系単量体および／または
   第２級アミンが結合したスチレン系単量体であることを
   特徴とする請求項１または２記載の液晶ポリエステル樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】成分（Ａ）が分散相、成分（Ｂ）が連続相
   である請求項１または２記載の液晶ポリエステル樹脂組
   成物。