JP3131110B2 - 難燃性架橋ポリオレフィン組成物 - Google Patents
難燃性架橋ポリオレフィン組成物Info
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- JP3131110B2 JP3131110B2 JP07037082A JP3708295A JP3131110B2 JP 3131110 B2 JP3131110 B2 JP 3131110B2 JP 07037082 A JP07037082 A JP 07037082A JP 3708295 A JP3708295 A JP 3708295A JP 3131110 B2 JP3131110 B2 JP 3131110B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電気絶縁材料として有用
な架橋ポリオレフィン組成物に関し、特に、難燃性及び
熱老化性に優れた架橋ポリオレフィン組成物に関する。
な架橋ポリオレフィン組成物に関し、特に、難燃性及び
熱老化性に優れた架橋ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は、電気的特性の
優れたプラスチックであり、特に絶縁材料等に広く用い
られているが、耐燃性が不充分であるという問題を有し
ている。放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラン架橋な
どの架橋手段により、ポリオレフィン系樹脂を架橋し、
立体網目状構造とすることにより、高温熱変形性を改良
する技術が知られているが、耐燃性が不充分であった。
このため、難燃剤としてハロゲン化合物とその相乗剤で
ある三酸化アンチモンの如き重金属化合物の併用系が主
として採用されてきたが、ハロゲン化合物の熱分解性が
高いことにより、耐熱老化性等が低下するという問題が
あった。
優れたプラスチックであり、特に絶縁材料等に広く用い
られているが、耐燃性が不充分であるという問題を有し
ている。放射線架橋、有機過酸化物架橋、シラン架橋な
どの架橋手段により、ポリオレフィン系樹脂を架橋し、
立体網目状構造とすることにより、高温熱変形性を改良
する技術が知られているが、耐燃性が不充分であった。
このため、難燃剤としてハロゲン化合物とその相乗剤で
ある三酸化アンチモンの如き重金属化合物の併用系が主
として採用されてきたが、ハロゲン化合物の熱分解性が
高いことにより、耐熱老化性等が低下するという問題が
あった。
【０００３】これらの課題に鑑み、ポリオレフィン系樹
脂の耐熱老化性を向上させるために、高分子量ヒンダー
トフェノール系老化防止剤と亜鉛化合物とを添加する技
術（特公昭５６−３４１７４号公報）や、難燃剤として
ハロゲン化フタルイミド系化合物を３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル基を有する酸化防止剤と
併用する技術（特公平１−１６２６３号公報）、酸化亜
鉛、ベンズイミダゾール系老化防止剤及びフェノール系
老化防止剤と併用する技術（特開平４−２５２２４６号
公報）などが提案されている。
脂の耐熱老化性を向上させるために、高分子量ヒンダー
トフェノール系老化防止剤と亜鉛化合物とを添加する技
術（特公昭５６−３４１７４号公報）や、難燃剤として
ハロゲン化フタルイミド系化合物を３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル基を有する酸化防止剤と
併用する技術（特公平１−１６２６３号公報）、酸化亜
鉛、ベンズイミダゾール系老化防止剤及びフェノール系
老化防止剤と併用する技術（特開平４−２５２２４６号
公報）などが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐燃性
（難燃性）と耐熱性とは相反する特性であり、上記の公
知技術では、ポリオレフィン系樹脂の耐燃性及び耐熱性
を同時に満足させるには未だ不充分であり、更なる改良
が望まれる。従って、本願発明の目的は、耐燃性及び耐
熱性に優れた架橋ポリオレフィン組成物を提供すること
にある。
（難燃性）と耐熱性とは相反する特性であり、上記の公
知技術では、ポリオレフィン系樹脂の耐燃性及び耐熱性
を同時に満足させるには未だ不充分であり、更なる改良
が望まれる。従って、本願発明の目的は、耐燃性及び耐
熱性に優れた架橋ポリオレフィン組成物を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ポ
リオレフィン１００重量部に対して、デカブロモジフェ
ニルエタン又は下記構造式〔Ｉ〕で表されるデカブロモ
ジフェニルアミドを５〜５０重量部含有し、更に、１５
重量部以下のヒンダートフェノール系酸化防止剤、５重
量部以下のビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル
（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブ
チルフェニル〕スルフィドおよび５重量部以下のデカメ
チレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドを含有す
ることを特徴とする架橋ポリオレフィン組成物により達
成されることが見出された。
リオレフィン１００重量部に対して、デカブロモジフェ
ニルエタン又は下記構造式〔Ｉ〕で表されるデカブロモ
ジフェニルアミドを５〜５０重量部含有し、更に、１５
重量部以下のヒンダートフェノール系酸化防止剤、５重
量部以下のビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル
（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブ
チルフェニル〕スルフィドおよび５重量部以下のデカメ
チレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドを含有す
ることを特徴とする架橋ポリオレフィン組成物により達
成されることが見出された。
【０００６】
【化２】
【０００７】本発明によれば、難燃剤として特定量のデ
カブロモジフェニルエタン又は式〔Ｉ〕のデカブロモジ
フェニルアミドを含有するポリオレフィン組成物に、上
記三種類の化合物、即ち、ヒンダートフェノール系酸化
防止剤（以下化合物Ａと称する）、ビス〔２−メチル−
４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニ
ルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド（以
下化合物Ｂと称する）およびデカメチレンジカルボン酸
ジサリチロイルヒドラジド（以下化合物Ｃと称する）を
特定量で組み合わせて用いることにより、熱老化防止性
能及び難燃性が著しく向上した難燃性架橋ポリオレフィ
ン組成物が得られたものである。
カブロモジフェニルエタン又は式〔Ｉ〕のデカブロモジ
フェニルアミドを含有するポリオレフィン組成物に、上
記三種類の化合物、即ち、ヒンダートフェノール系酸化
防止剤（以下化合物Ａと称する）、ビス〔２−メチル−
４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニ
ルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド（以
下化合物Ｂと称する）およびデカメチレンジカルボン酸
ジサリチロイルヒドラジド（以下化合物Ｃと称する）を
特定量で組み合わせて用いることにより、熱老化防止性
能及び難燃性が著しく向上した難燃性架橋ポリオレフィ
ン組成物が得られたものである。
【０００８】本発明の組成物に用いられるポリオレフィ
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１などのオレフィン系
炭化水素モノマーの単独重合体、及びこれら２種以上の
モノマーの共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体など）、並びに
これらのオレフィン系炭化水素モノマーと少量のビニル
エステル系モノマーや（メタ）アクリレート系モノマー
との共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルメタクリレート共重合体など）が挙げられる。
これらの各種重合体は、単独で又は２種以上の混合物と
して使用することができる。
ンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチルブ
テン−１、４−メチルペンテン−１などのオレフィン系
炭化水素モノマーの単独重合体、及びこれら２種以上の
モノマーの共重合体（例えば、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体など）、並びに
これらのオレフィン系炭化水素モノマーと少量のビニル
エステル系モノマーや（メタ）アクリレート系モノマー
との共重合体（例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン
−メチルメタクリレート共重合体など）が挙げられる。
これらの各種重合体は、単独で又は２種以上の混合物と
して使用することができる。
【０００９】本発明の組成物において難燃剤として用い
られるデカブロモジフェニルエタン又は式〔Ｉ〕のデカ
ブロモジフェニルアミドは、ポリオレフィン１００重量
部に対して５〜５０重量部の割合で用いられる。５重量
部未満であると、組成物の難燃特性が著しく低下し、ま
た、５０重量部を越えると難燃特性が飽和する上、引張
強さ、伸び等の機械的強度が著しく低下するようになる
ため、好ましくない。
られるデカブロモジフェニルエタン又は式〔Ｉ〕のデカ
ブロモジフェニルアミドは、ポリオレフィン１００重量
部に対して５〜５０重量部の割合で用いられる。５重量
部未満であると、組成物の難燃特性が著しく低下し、ま
た、５０重量部を越えると難燃特性が飽和する上、引張
強さ、伸び等の機械的強度が著しく低下するようになる
ため、好ましくない。
【００１０】また、本発明の組成物は、難燃化相乗剤と
して、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム等の無機系
難燃剤を含有していてもよく、更に、他のハロゲン化合
物難燃剤を、得られる組成物の耐熱老化性の低下が顕著
でない範囲での併用することができる。また、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機物難燃剤
の使用も、機械的強度の低下しない範囲で併用できる。
して、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム等の無機系
難燃剤を含有していてもよく、更に、他のハロゲン化合
物難燃剤を、得られる組成物の耐熱老化性の低下が顕著
でない範囲での併用することができる。また、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム等の含水無機物難燃剤
の使用も、機械的強度の低下しない範囲で併用できる。
【００１１】本発明で用いられる化合物Ａとしては、本
分野で公知の種々のヒンダートフェノール系酸化防止剤
を用いることができる。例えば、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−
トリオン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４′−ブチ
リデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔４−メチレン−3-（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒド
ロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４−ブチリデン−ビス−（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−メタクレゾール）、２，２′−チオ−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジ
ル）スルフィド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス（ｎ−オク
チルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ′
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロジンナマミド）、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレン
グリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタ
エリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙
げることができる。
分野で公知の種々のヒンダートフェノール系酸化防止剤
を用いることができる。例えば、１，３，５−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−
トリオン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）イソシアヌレート、４，４′−ブチ
リデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリ
スリチル−テトラキス〔４−メチレン−3-（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕メタン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４−ヒド
ロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４−ブチリデン−ビス−（２，６−
ジ−ｔ−ブチル−メタクレゾール）、２，２′−チオ−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジ
ル）スルフィド、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルエーテル、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス（ｎ−オク
チルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ′
−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロジンナマミド）、１，３，５−トリ
メチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレン
グリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタ
エリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等を挙
げることができる。
【００１２】ビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキ
ル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−
ブチルフェニル〕スルフィド（化合物Ｂ）における「ア
ルキル（Ｃ12〜Ｃ14）」は、炭素数１２〜１４のアルキ
ル基を表し、炭素数１２〜１４のアルキル基を有する化
合物Ｂ単独又はこれらの混合物のいずれでもよい。具体
的には、アデカスタブＡＯ−２３｛旭電化工業（株）
製｝を好ましく用いることができる。
ル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−
ブチルフェニル〕スルフィド（化合物Ｂ）における「ア
ルキル（Ｃ12〜Ｃ14）」は、炭素数１２〜１４のアルキ
ル基を表し、炭素数１２〜１４のアルキル基を有する化
合物Ｂ単独又はこれらの混合物のいずれでもよい。具体
的には、アデカスタブＡＯ−２３｛旭電化工業（株）
製｝を好ましく用いることができる。
【００１３】本発明では、ポリオレフィン１００重量部
に対して、化合物Ａを１５重量部以下、好ましくは０．
１〜１０重量部、化合物Ｂを５重量部以下、好ましくは
０．１〜３重量部、化合物Ｃを５重量部以下、好ましく
は０．１〜３重量部含有する。化合物Ａ、Ｂ及びＣの三
種の化合物が上記特定量の範囲外で用いられる場合に
は、これら三種の化合物の相乗効果が充分に得られず、
優れた耐熱老化性が得られない。
に対して、化合物Ａを１５重量部以下、好ましくは０．
１〜１０重量部、化合物Ｂを５重量部以下、好ましくは
０．１〜３重量部、化合物Ｃを５重量部以下、好ましく
は０．１〜３重量部含有する。化合物Ａ、Ｂ及びＣの三
種の化合物が上記特定量の範囲外で用いられる場合に
は、これら三種の化合物の相乗効果が充分に得られず、
優れた耐熱老化性が得られない。
【００１４】本発明では、更に、ポリオレフィン１００
重量部に対して酸化亜鉛を１〜１５重量部、好ましくは
２〜１０重量部、含有させることにより、前記化合物
Ａ、Ｂ及びＣの相乗効果が更に良好に発揮され、特に優
れた熱老化防止機能が発揮される。ここで、酸化亜鉛の
含有量が１５重量部を越えると、熱老化性能が飽和に達
し、機械特性などの特性を低下させ、好ましくない。
重量部に対して酸化亜鉛を１〜１５重量部、好ましくは
２〜１０重量部、含有させることにより、前記化合物
Ａ、Ｂ及びＣの相乗効果が更に良好に発揮され、特に優
れた熱老化防止機能が発揮される。ここで、酸化亜鉛の
含有量が１５重量部を越えると、熱老化性能が飽和に達
し、機械特性などの特性を低下させ、好ましくない。
【００１５】更に、本発明で用いる化合物Ｂはブリード
性があるため、必要に応じて有効量のタルクを併用する
ことにより、タルク本来の充填剤としての効能に加え、
化合物Ｂの使用によるブリード現象を抑制でき、好まし
いことを見出した。タルクは、含水ケイ酸マグネシウム
を粉砕したものであり、それを焼成したものも含まれ
る。タルクの添加量は、ポリオレフィン１００重量部に
対して、好ましくは５０重量部以下であり、化合物Ｂの
ブリード現象を抑えながら、組成物の諸特性を満足させ
る範囲で任意に添加量を決めることができる。添加量が
５０重量部を越えると、機械特性や成型加工性が著しく
低下する。
性があるため、必要に応じて有効量のタルクを併用する
ことにより、タルク本来の充填剤としての効能に加え、
化合物Ｂの使用によるブリード現象を抑制でき、好まし
いことを見出した。タルクは、含水ケイ酸マグネシウム
を粉砕したものであり、それを焼成したものも含まれ
る。タルクの添加量は、ポリオレフィン１００重量部に
対して、好ましくは５０重量部以下であり、化合物Ｂの
ブリード現象を抑えながら、組成物の諸特性を満足させ
る範囲で任意に添加量を決めることができる。添加量が
５０重量部を越えると、機械特性や成型加工性が著しく
低下する。
【００１６】更に、本発明の組成物は、充填剤としてタ
ルク以外の他の公知の無機充填剤、例えば、ホウ酸亜
鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレー、シリ
カ等を適宜含有することができる。また、本分野で通常
用いられる架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収
剤、金属不活性剤、着色剤、安定剤、ゴム・プラスチッ
ク用補強剤、難燃促進剤等を配合することができる。
ルク以外の他の公知の無機充填剤、例えば、ホウ酸亜
鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレー、シリ
カ等を適宜含有することができる。また、本分野で通常
用いられる架橋助剤、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収
剤、金属不活性剤、着色剤、安定剤、ゴム・プラスチッ
ク用補強剤、難燃促進剤等を配合することができる。
【００１７】本発明の難燃性架橋ポリオレフィン組成物
は、上記の各成分を配合してなるものであり、架橋させ
るにあたって、有機過酸化物の存在下に加熱する方法
や、電子線などの電離性放射線を照射する方法など、本
分野で公知の架橋方法を適宜利用することができる。
は、上記の各成分を配合してなるものであり、架橋させ
るにあたって、有機過酸化物の存在下に加熱する方法
や、電子線などの電離性放射線を照射する方法など、本
分野で公知の架橋方法を適宜利用することができる。
【００１８】
【実施例】以下本発明を実施例により例証する。
【００１９】実施例１〜６及び比較例１〜２４ 第１表及び第２表に示す組成比の各ポリオレフィン組成
物を、１５０℃のオープンロールにより均一に混練し
て、シート状にし、これをペレタイザーにてペレット化
した。小型押出機を用い、上記ペレットを計算断面積0.
５cm2(0.18sq／20芯、外径1.0mm)の銅導体上に0.５mm厚
に押出被覆し、絶縁電線を得（材料押出温度；160〜170
℃）、更にこれに電子線を１４Mrad照射して架橋させ
た。
物を、１５０℃のオープンロールにより均一に混練し
て、シート状にし、これをペレタイザーにてペレット化
した。小型押出機を用い、上記ペレットを計算断面積0.
５cm2(0.18sq／20芯、外径1.0mm)の銅導体上に0.５mm厚
に押出被覆し、絶縁電線を得（材料押出温度；160〜170
℃）、更にこれに電子線を１４Mrad照射して架橋させ
た。
【００２０】以下、使用した材料を説明する。 ＬＤＰＥ 低密度ポリエチレン（密度：0.924 、Ｍ
Ｉ：0.25） ＨＤＰＥ 高密度ポリエチレン（密度：0.949 、Ｍ
Ｉ：0.30） ＥＥＡ エチレン−エチルアクリレートコポリマー
（ＥＡ含量：15重量％、ＭＩ：0.75） 難燃剤１ デカブロモジフェニルエタン 難燃剤２ 式〔Ｉ〕のデカブロモジフェニルアミド 難燃剤３ 三酸化アンチモン 化合物Ａ アデカスタブＡＯ−１８（商品名）、旭電
化工業（株）製 化合物Ｂ アデカスタブＡＯ−２３（商品名）、旭電
化工業（株）製 化合物Ｃ デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイル
ヒドラジド 無機充填剤 タルク 滑 剤 ステアリン酸 架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト
Ｉ：0.25） ＨＤＰＥ 高密度ポリエチレン（密度：0.949 、Ｍ
Ｉ：0.30） ＥＥＡ エチレン−エチルアクリレートコポリマー
（ＥＡ含量：15重量％、ＭＩ：0.75） 難燃剤１ デカブロモジフェニルエタン 難燃剤２ 式〔Ｉ〕のデカブロモジフェニルアミド 難燃剤３ 三酸化アンチモン 化合物Ａ アデカスタブＡＯ−１８（商品名）、旭電
化工業（株）製 化合物Ｂ アデカスタブＡＯ−２３（商品名）、旭電
化工業（株）製 化合物Ｃ デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイル
ヒドラジド 無機充填剤 タルク 滑 剤 ステアリン酸 架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】得られた各絶縁電線の特性を評価し、その
結果を第１表及び第２表に示した。ここで、耐熱性は、
JIS C 3005 19 に準拠し、難燃性は、JIS C 3005 28
（水平試験）に準拠（但し、接炎時間は10秒）して、そ
れぞれ評価した。ブリード性はブリードの有無を○×で
示した。
結果を第１表及び第２表に示した。ここで、耐熱性は、
JIS C 3005 19 に準拠し、難燃性は、JIS C 3005 28
（水平試験）に準拠（但し、接炎時間は10秒）して、そ
れぞれ評価した。ブリード性はブリードの有無を○×で
示した。
【００２４】第１表の結果（難燃剤１を使用）から、化
合物Ａ、Ｂ及びＣを本発明の特定量の範囲内の添加量で
併用することにより（実施例１、２）、難燃性及び耐熱
性の両者に優れた絶縁電線が得られる。更に、酸化亜鉛
を併用することにより（実施例３）、難燃性を充分に維
持しつつ耐熱性、特に２００℃９６時間での耐熱性が格
段に向上する。
合物Ａ、Ｂ及びＣを本発明の特定量の範囲内の添加量で
併用することにより（実施例１、２）、難燃性及び耐熱
性の両者に優れた絶縁電線が得られる。更に、酸化亜鉛
を併用することにより（実施例３）、難燃性を充分に維
持しつつ耐熱性、特に２００℃９６時間での耐熱性が格
段に向上する。
【００２５】また、化合物Ａ、Ｂ及びＣを、本発明で特
定する範囲を越える量で併用した場合でも（比較例
１）、これらの化合物の増量による組成物の耐熱老化性
の向上がそれほど見られず、むしろ難燃性が低下してし
まう。更に、化合物Ａ、Ｂ及びＣの三者を併用しない場
合（比較例２〜７）においては、伸び率が低かったり、
耐熱老化性が低下している。特に、これらの比較例に比
して、本発明の組成物（実施例３）は、２００℃９６時
間での耐熱性が著しく向上していることが判る。
定する範囲を越える量で併用した場合でも（比較例
１）、これらの化合物の増量による組成物の耐熱老化性
の向上がそれほど見られず、むしろ難燃性が低下してし
まう。更に、化合物Ａ、Ｂ及びＣの三者を併用しない場
合（比較例２〜７）においては、伸び率が低かったり、
耐熱老化性が低下している。特に、これらの比較例に比
して、本発明の組成物（実施例３）は、２００℃９６時
間での耐熱性が著しく向上していることが判る。
【００２６】また、難燃剤１の添加量が本発明で特定す
る量より少ない比較例８では、難燃性が著しく低下し、
添加量の多い比較例９では、難燃性は維持できるものの
初期伸び率及び耐熱性が低下している。また、比較例３
及び１０の結果から、化合物Ｂの添加量を多くしても、
タルクを添加することによりブリード現象が抑制され、
組成物の外観を損なわないことが判る。
る量より少ない比較例８では、難燃性が著しく低下し、
添加量の多い比較例９では、難燃性は維持できるものの
初期伸び率及び耐熱性が低下している。また、比較例３
及び１０の結果から、化合物Ｂの添加量を多くしても、
タルクを添加することによりブリード現象が抑制され、
組成物の外観を損なわないことが判る。
【００２７】更に、第２表の結果から、難燃剤２を使用
した場合にも、第１表の場合と同様の結果が得られるこ
とが判る。
した場合にも、第１表の場合と同様の結果が得られるこ
とが判る。
【００２８】
【発明の効果】本発明の組成物を使用すれば、難燃性及
び耐熱老化性が著しく優れた架橋ポリオレフィン製品を
得ることができ、特に、電線被覆などの様な電気絶縁材
料に用いると、高温で長期間連続使用できる難燃性架橋
ポリオレフィン電線を得ることができる。更に、酸化亜
鉛を併用することにより、充分な難燃性を保持しつつ耐
熱老化性を格段に向上することができる。また、タルク
を併用することにより、ブリード現象を有効に抑制する
ことができる。
び耐熱老化性が著しく優れた架橋ポリオレフィン製品を
得ることができ、特に、電線被覆などの様な電気絶縁材
料に用いると、高温で長期間連続使用できる難燃性架橋
ポリオレフィン電線を得ることができる。更に、酸化亜
鉛を併用することにより、充分な難燃性を保持しつつ耐
熱老化性を格段に向上することができる。また、タルク
を併用することにより、ブリード現象を有効に抑制する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/25 Ｃ０８Ｋ 5/25 5/375 5/375 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｈ０１Ｂ 3/44 Ｆ Ｐ 7/29 7/34 Ａ (56)参考文献 特開 平３−127405（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−41357（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−345979（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−119546（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−188543（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/16 H01B 3/16 - 3/56
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
下記構造式〔Ｉ〕で表されるデカブロモジフェニルアミ
ドを５〜５０重量部含有し、更に、１５重量部以下のヒ
ンダートフェノール系酸化防止剤、５重量部以下のビス
〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）
チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル〕
スルフィドおよび５重量部以下のデカメチレンジカルボ
ン酸ジサリチロイルヒドラジドを含有することを特徴と
する架橋ポリオレフィン組成物。 【化１】 - 【請求項２】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
デカブロモジフェニルエタンを５〜５０重量部含有し、
更に、１５重量部以下のヒンダートフェノール系酸化防
止剤、５重量部以下のビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ
−アルキル（Ｃ 12 〜Ｃ 14 ）チオプロピオニルオキシ｝−
５−ｔ−ブチルフェニル〕スルフィド、５重量部以下の
デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド、
１〜１５重量部の酸化亜鉛、および５０重量部以下のタ
ルクを含有する架橋ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07037082A JP3131110B2 (ja) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | 難燃性架橋ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07037082A JP3131110B2 (ja) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | 難燃性架橋ポリオレフィン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231779A JPH08231779A (ja) | 1996-09-10 |
| JP3131110B2 true JP3131110B2 (ja) | 2001-01-31 |
Family
ID=12487637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07037082A Expired - Fee Related JP3131110B2 (ja) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | 難燃性架橋ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3131110B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9520209B2 (en) | 2012-12-17 | 2016-12-13 | 3M Innovative Properties Company | Flame retardant twin axial cable |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100457815C (zh) * | 2003-04-16 | 2009-02-04 | 普瑞曼聚合物有限公司 | 聚烯烃树脂组合物和使用它的树脂成形体的组合体 |
| JP2012097217A (ja) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Yazaki Corp | 難燃性絶縁部材 |
| CN103451923A (zh) * | 2012-05-31 | 2013-12-18 | 上海日多高分子材料有限公司 | 一种以十溴二苯乙烷和三氧化二锑为原料的人造革基布阻燃剂的制造方法 |
-
1995
- 1995-02-24 JP JP07037082A patent/JP3131110B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9520209B2 (en) | 2012-12-17 | 2016-12-13 | 3M Innovative Properties Company | Flame retardant twin axial cable |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08231779A (ja) | 1996-09-10 |
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