JP3129001B2 - フリルピリジン誘導体およびそれを含有する殺線虫組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、下記一般式（Ｉ）で
示される新規フリルピリジン誘導体及びその塩および下
記一般式（ＩＩ）で示されるフリルピリジン誘導体及び
その塩の用途に関するものである。したがって、この発
明の目的は殺線虫作用を有する新規フリルピリジン誘導
体及びその塩を提供することである。この発明の他の目
的は、下記一般式（Ｉ）で示される新規フリルピリジン
誘導体を含む下記一般式（ＩＩ）で示されるフリルピリ
ジン誘導体を含有する殺線虫剤、特に植物寄生線虫に有
効な殺線虫剤を提供することである。

【０００２】

【従来の技術】フリルピリジン誘導体は数多く知られて
いるが、この発明の下記一般式（Ｉ）で示されるフリル
ピリジン誘導体は知られていない。また、この発明の下
記一般式式（ＩＩ）で示される化合物は公知化合物を含
む（日本化学療法学会誌１５巻、２４６、５２７、５３
５ページ、（１９６７））。しかしながらこの公知化合
物を含む化合物（ＩＩ）が殺線虫作用を有することは全
く知られていなかった。

【０００３】

【発明の構成】この発明のフリルピリジン誘導体（Ｉ）
は新規であり、下記一般式で示すことができる。

【化３】 ［式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシ基または
ハロゲン、Ａは適当な置換基を有していてもよいエチレ
ン基またはエテニレン基を意味する］。

【０００４】この発明のフリルピリジン誘導体（ＩＩ）
は、下記一般式で示すことができる。

【化４】 （式中、Ｒ^aは水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
基またはハロゲン、Ａは適当な置換基を有していてもよ
いエチレン基またはエテニレン基を意味する。）

【０００５】この発明の新規フリルピリジン誘導体
（Ｉ）またはその塩は下記製造法によって製造すること
ができる。 製造法１

【化５】 製造法２

【０００６】

【化６】 製造法３

【化７】 製造法４

【化８】 （式虫、ＲおよびＡはそれぞれ前と同じ意味であり、Ｒ
¹はハロゲン、Ｒ²は低級アルコキシ基を意味する）。

【０００７】この明細書の以上および以下の記載におい
て、この発明の範囲内に包含される種々の定義の好適な
例および説明を以下詳細に説明する。「低級」とは、特
に指示がなければ、炭素原子 １ないし６個（好ましく
は１ないし４個）を意味するものとする。好適な「ハロ
ゲン」としてはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げ
られる。好適な「低級アルキル基」としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル
等の炭素数１ないし６の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基
が挙げられる。低級アルキル基は適当な置換基、例えば
シアノ基等で置換されていてもよい。好適な「低級アル
コキシ基」としては、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ
−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネ
オペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の基が挙げられ
る。「適当な置換基を有していてもよいエチレン基また
はエテニレン基」の好適な「適当な置換基」としては、
水酸基等が挙げられる。化合物（Ｉ）、（Ｉａ）および
（ＩＩＩ）の好適な塩類は、慣用の無毒性の塩すなわち
酸付加塩を挙げることができる。より具体的には、無機
酸付加塩（例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン
酸塩等）、有機カルボン酸付加塩または有機スルホン酸
付加塩（例えば、ギ酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸
塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベ
ンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等）、
酸性アミノ酸との塩等が挙げられる。

【０００８】新規フリルピリジン誘導体（Ｉ）の製造法
について次に詳細に説明する。 製造法１ 化合物（Ｉａ）またはその塩は、化合物（ＩＩＩ）また
はその塩を化合物（ＩＶ ）と反応させることにより製
造することができる。この反応は通常、リチウムジイソ
プロピルアミド、フェニルリチウム、ｎ−ブチルリチウ
ム等のリチウム化合物および水素化ナトリウム、ナトリ
ウムアミド、ナトリウムメチラート等のナトリウム化合
物の存在下により行われる。反応は通常、ヘキサン、ジ
エチルエーテル、シクロヘキサンのような溶媒中または
それらの混合物（例えばヘキサン−ジエチルエーテル、
シクロヘキサン−ジエチルエーテル等）中で行われる
が、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればその他いか
なる溶媒でも反応を行うことができる。反応温度は特に
限定されないが、通常は冷却下ないし加熱下に反応が行
われる。

【０００９】製造法２ 化合物（Ｉｂ）またはその塩は化合物（Ｉａまたはその
塩）を脱水反応に付することにより製造することができ
る。この反応はアルコールをハロゲンまたはメタンスル
フォネート、トルエンスルフォネート等のスルフォネー
トとしトリエチルアミン、ピリジン等の塩基で脱ハロゲ
ン化水素または脱スルホン酸を行うことによって製造す
ることができる。反応は通常、無水ジクロロメタン、ジ
オキサン、クロロホルム、テトラヒドロフランのような
溶媒中たはそれらの混合物中で行われるが、反応に悪影
響を及ぼさない溶媒であればその他いかなる溶媒でも反
応を行うことができる。反応温度は特に限定されない
が、通常は室温、加温下ないし加熱下に反応が行われ
る。

【００１０】製造法３ 化合物（Ｉｂ）またはその塩は化合物（Ｉａ）またはそ
の塩を還元反応に付することにより製造することができ
る。この反応に用いることのできる還元法としては、化
学還元および接触還元を挙げることができる。化学還元
に用いる好適な還元剤としては、金属（例えば錫、亜
鉛、鉄等）または金属化合物（例えば塩化クロム、酢酸
クロム等）と有機酸あるいは無機酸（例えばギ酸、酢
酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、塩酸、臭化水素酸等）の組み合わせ、等を挙
げることができる。接触還元に使用される好適な触媒と
しては、白金触媒（例えば白金板、白金海綿、白金黒、
コロイド白金、酸化白金、白金線等）、パラジウム触媒
（例えばパラジウム海綿、パラジウム黒、酸化パラジウ
ム、パラジウム−炭素、水酸化パラジウム−炭素、コロ
イドパラジウム、パラジウム−硫酸バリウム、パラジウ
ム−炭酸バリウム等）、ニッケル触媒（例えば還元ニッ
ケル、酸化ニッケル、ラネ−ニッケル等）、コバルト触
媒（例えば還元コバルト、ラネ−コバルト等）、鉄触媒
（例えば還元鉄、ラネ−鉄等）、銅触媒（例えば還元
銅、ラネ−銅、ウルマン銅等）等を挙げることができ
る。また水素源としてギ酸、ギ酸アンモニウム、シクロ
ヘキセン、シクロヘキサジエン等を用いることも可能で
ある。還元は通常、反応に悪影響を及ぼさない慣用の溶
媒、例えば水、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはそれらの混
合物等の溶媒中で行われる。また、化学還元に用いる前
記酸が液状の場合、これらは溶媒として使用することも
できる。触媒還元に用いる好適な溶媒としては、前記溶
媒、その他の慣用の溶媒、例えばジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等あるいはそれらの混合
物を挙げることができる。還元の反応温度は特に限定さ
れないが、通常、冷却ないし加熱下に反応が行われる。

【００１１】製造法４ 化合物（Ｉｅ）は化合物（Ｉｄ）をハロゲンの低級アル
コキシ基への変換反応に付することにより製造すること
ができる。この反応は例えば実施例２に開示したような
方法にしたがって行うことができる。製造法１〜４によ
って得られる化合物は、抽出、沈殿、分別結晶、再結
晶、クロマトグラフィーといった常法により、分離、ま
たは精製される。この発明に使用する出発原料化合物
は、例えば後記の製造例に開示された方法により製造す
ることができる。

【００１２】この発明の新規フリルピリジン誘導体
（Ｉ）およびフリルピリジン誘導体（ＩＩ）は、殺線虫
作用、特に殺植物寄生線虫、殺土壌線虫作用を有し、し
たがってこれらの化合物は植物保護における有害生物防
除剤として農業、ぶどう栽培、果実栽培、造園および植
林の際に使用できる。

【００１３】この発明により駆除することができる植物
寄生の線虫には、例えば次のものが属する。：ネコブセ
ンチュウ（ｒｏｏｔ−ｋｎｏｔ ｎｅｍａｔｏｄｅ
ｓ）、例えばサツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉ
ｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、キタネコブセン
チュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｈａｐｌａ）、ジャ
ワネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｊａｖ
ａｎｉｃａ）、シストを形成する線虫、例えばジャガイ
モシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｒｏｓｔｏ
ｃｈｉｅｎｓｉｓ），ヘテロデラ シャクチ（Ｈｅｔｅ
ｒｏｄｅｒａ ｓｃｈａｃｈｔｉｉ）、ヘテロデラ ア
ベナエ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ａｖｅｎａｅ）、ダイ
ズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃ
ｉｎｅｓ）、ヘテロデラ トリホリイ（Ｈｅｔｅｒｏｄ
ｅｒａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）、ストック−およびプレッ
テルヒエン（Ｓｔｅａｍ ａｎｄ ｌｅｅｆ ｅｅｌｗ
ｏｒｍｓ）、例えばナミクキセンチュウ（Ｄｉｔｙｌｅ
ｎｃｈｕｓ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ハガレセンチュ
ウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｌｄｅｓ ｒｉｔｚｅｍａｂ
ｏｓｉ）、ムギネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎ
ｃｈｕｓ ｎｅｇｌｅｃｔｕｓ）、キタネグサレセンチ
ュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｐｅｎｅｔｒａｎ
ｓ）、プラチレンクス クルビタトウス（Ｐｒａｔｙｌ
ｅｎｃｈｕｓ ｃｕｒｖｉｔａｔｕｓ）、並びにチレン
コルヒンクス ドウビウス（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎ
ｃｈｕｓ ｄｕｂｉｕｓ）、チレンコルヒンクス ク
ライトニ（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ ｃｌａ
ｙｔｏｎｉ）、ロチレンクス ロブスタス（Ｒｏｔｙｌ
ｅｎｃｈｕｓ ｒｏｂｕｓｔｕｓ）、ヘリオコチレンク
ス ムルチシンクトウス（Ｈｅｌｉｏｃｏｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓ ｍｕｌｔｉｃｉｎｃｔｕｓ）、ラドホルス シ
ミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ ｓｉｍｉｌｉｓ）、ベ
ロノライムス ロンギカウダトウス（Ｂｅｌｏｎｏｌａ
ｉｍｕｓ ｌｏｎｇｉｃａｕｄａｔｕｓ）、ロンギドル
ス エロンガトウス（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ ｅｌｏｎ
ｇａｔｕｓ）、ラブジチス エロングトウス（Ｒａｂｄ
ｉｔｉｓ ｅｌｏｎｇｔｕｓ）、およびトリコドルス
プリミテイブス（Ｔｒｉｃｈｏｄｕｒｕｓｐｒｉｍｉｔ
ｉｖｕｓ）。

【００１４】この発明の新規フリルピリジン誘導体
（Ｉ）を含むフリルピリジン誘導体（ＩＩ）の有用性を
明らかにするための新規フリルピリジン誘導体（Ｉ）を
含むフリルピリジン誘導体（ＩＩ）の線虫に対する生育
阻害試験データを以下に示す。以下の試験での”実施例
１”、”実施例３”という表現はそれぞれ実施例１、３
で製造された化合物のことである。ラブジチス エロン
グトウス（Ｒａｂｄｉｔｉｓ ｅｌｏｎｇｔｕｓ）桿線
虫に対する生育阻害効果 １．試験方法 試験線虫の虫卵を有する雌成虫から次亜塩素酸処理によ
って、虫卵を採取する。次に２４穴のプラスチックプレ
ートに試験化合物を所定の濃度になるように稀釈調整し
ておく。ここへ、先に採取した虫卵を大腸菌を添加した
培養液と共に分注する。分注後、２５℃で４日間培養す
ると、虫卯からふ化した幼虫が成虫になり、やがて排卵
するという生育のサイクルが完了する。新規フリルピリ
ジン誘導体（Ｉ）を含むフリルピリジン誘導体（ＩＩ）
が作用している場合はふ化した幼虫が死んでいるのが観
察できる。ふ化した幼虫あるいは成虫の状態で死んでい
る濃度をＭＬＣ、生育が遅延しているすなわち、４日間
の培養でも成虫に至るまで発育していない時の濃度をＭ
ＥＣとした。

【００１５】２．試験結果

【００１６】

【００１７】この発明の化合物の１ヘクタ−ル当たりの
線虫駆除のための使用量は、約０．０３Ｋｇ〜約１０Ｋ
ｇ、特に約０．３Ｋｇ〜約６Ｋｇである。新規フリルピ
リジン誘導体（Ｉ）を含むフリルピリジン誘導体（Ｉ
Ｉ）は、通例の処方物、例えば溶液、乳剤、スプレ−粉
末、懸濁液、粉末、徹粉剤、フォ−ム、ペ−スト、可溶
性粉末、類粒、エ−ロゾル、懸濁液−乳剤濃縮物、種粉
末、作用物質含天然−及び合成物質に変えることができ
る。

【００１８】以下、実施例に従ってこの発明をさらに詳
細に説明する。 実施例１ ６−フルオロ−２メチルピリジン（１．９６ｇ）の無水
テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、リチウムジイ
ソプロピルアミドのヘキサン−エーテル（７：３）溶液
（１．５５ｍｏｌ／ｌ）（１１．４ｍｌ）を−７８℃に
冷却下２５分かけて滴下し、同温で１０分間攪拌した。
その溶液にフルフラール（１．４６ｍｌ）を同温で滴下
しさらに２時間攪拌した。水（６０ｍｌ）を加えた後室
温まで戻し酢酸エチル（３０ｍｌ×３）で抽出し無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。濃縮して得られた粗生成物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、ヘ
キサン、酢酸エチルの混合液（ ３：１Ｖ／Ｖ）で溶出
した。所望の生成物を含む溶出画分の溶媒を留去し、６
−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒドロ
キシエチル］ピリジン（２．８３ｇ）を淡黄色油状生成
物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）３．１７−３．３０（ｍ，２
Ｈ），５．２１（ｄｄ，１Ｈ），６．２３（ｄ，１
Ｈ），６．３４（ｄｄ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，１
Ｈ），７．０８（ｄｄ，１Ｈ），７．３３−７．３７
（ｍ，１Ｈ），７．７０（ｄｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０７［Ｍ⁺］

【００１９】実施例２ ６フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒドロ
キシエチル］ピリジン（２．８３ｇ）の無水ジクロルメ
タン（３０ｍｌ）及びトリエチルアミン（４．５４ｍ
ｌ）に塩化メタンスルフォニル（１１．４ｍｌ）を氷冷
下に滴下した。得られた溶液を室温まで戻し２時間半攪
拌した。更にトリエチルアミン（２．２７ｍｌ）及び塩
化メタンスルフォニル（０．６３ｍｌ）を順次加え更に
３時間攪拌した。水（１００ｍｌ）を加えた後ジクロル
メタン（４０ｍｌ×２）で抽出し飽和食塩水で洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮して得られた粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
しヘキサン、酢酸エチルの混合溶液（５：１Ｖ／Ｖ）で
溶出した。所望の生成物を含む溶出画分の溶媒を留去
し、６フルオロ−２−［２−（２−フルイル）ビニル］
ピリジン（１．５６ｇ）を淡黄色結晶として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）６．４−６．５（ｍ，２
Ｈ），６．７５（ｄｄ，１Ｈ），６．９８（ｄ，１
Ｈ），７．１１（ｄｄ，１Ｈ），６．４４（ｄｄ，１
Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．７３（ｄｄ，１
Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８９［Ｍ⁺］

【００２０】実施例３ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）ビニル］ピ
リジン（０．３ｇ）及びシクロヘキセン（０．２４ｍ
ｌ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下に
２０％水酸化パラジウム−炭素（０．１０ｇ）を加えた
後８時間加熱還流を行った。その途中、４時間後、５時
間後及び７時間後にシクロヘキセン（０．２４ｍｌ）ず
つを加えた。冷却後、触媒を濾去し、溶媒を留去して得
られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製しヘキサン、ジクロルメタンの混合溶液
（２：３Ｖ／Ｖ）で溶出した。所望の生成物を含む溶出
画分の溶媒を留去し、６−フルオロ−２−［２−（２−
フルイル）エチル］ピリジン（２．８３ｇ）を淡黄色油
状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）３．０７（ｓ，４Ｈ），５．
９５（ｄ，１Ｈ），６．２５（ｄ，１Ｈ），６．７５
（ｄｄ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，１Ｈ），７．２９−
７．３１（ｍ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，１Ｈ）

【００２１】実施例４ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）ビニル］ピ
リジン（０．２７ｇ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に
ナトリウムメチラート、２８％メタノール溶液（４．６
ｍｌ）を加えた後２４時間加熱還流を行った。溶媒を留
去した後、水（６０ｍｌ）を加え酢酸エチル（２０ｍｌ
×３）で抽出し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮し
て得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製しヘキサン、酢酸エチルの混合液（１
９：１Ｖ／Ｖ）で溶出した。所望の生成物を含む溶出画
分の溶媒を留去し、２−［２−（２−フルイル）エチ
ル］−６−メトキシピリジン（０．２６ｇ）を油状生成
物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．９−３．２（ｍ，４
Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），５．９６（ｄ，１Ｈ），
６．２６（ｄｄ，１Ｈ），６．５５（ｄ，１Ｈ），６．
６８（ｄ，１Ｈ），７．２９−７．３２（ｍ，１Ｈ），
７．４５（ｄｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０３［Ｍ⁺］

【００２２】実施例５ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）エチル］ピ
リジンの代わりに、６−フルオロ−２−［２−（２−フ
ルイル）ビニル］ピリジン（０．３ｇ）を用いた以外
は、実施例４と同様にして２−［２−（２−フルイル）
エチル］−６−メトキシピリジン（０．２３ｇ）を黄色
油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）３．９９（ｓ，３Ｈ），６．
４１−６．４５（ｍ，２Ｈ），６．５７（ｄ，１Ｈ），
６．８２（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），７．４
２（ｂｓ，２Ｈ），７．４５−７．５５（ｍ，２Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０１［Ｍ⁺］

【００２３】実施例６ ２，３−ジメチルピリジン（１．０ｇ）の無水エーテル
（１０ｍｌ）溶液にフェニルリチウムのシクロヘキサン
／エーテル（７：３）溶液（５．２ｍｌ）を１０分間か
けて滴下し、３０分間加熱還流した。その溶液にフルフ
ラール（１．４６ｍｌ）を氷冷下で１０分間かけて滴下
し、更に２時間３０分間室温で攪拌した。水（３０ｍ
ｌ）を加えた後酢酸エチル（２０ｍｌ×３）で抽出し無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。濃縮して得られた粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
ヘキサン、酢酸エチルの混合液（３：１Ｖ／Ｖ）で溶出
した。所望の生成物を含む溶出画分の溶媒を留去し、２
−［２−（２−フルイル）−２−ヒドロキシエチル］−
３−メチルピリジン（０．７６ｇ）を淡黄色油状生成物
として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．２６（ｓ，３Ｈ），３．
１９−３．２６（ｍ，２Ｈ），５．３１（ｄｄ，１
Ｈ），６．２２（ｄ，１Ｈ），６．３３（ｄｄ，１Ｈ）
７．０（ｄｄ，１Ｈ），７．３７−７．３９（ｍ，１
Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），８．３４（ｄ，１Ｈ）

【００２４】実施例７ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］ピリジンの代わりに２−［２−（２−フ
ルイル）−２−ヒドロキシエチル］−３−メチルピリジ
ン（０．７６ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様にし
て２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピ
リジン（０．２５ｇ）を黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．４２（ｓ，３Ｈ），６．
４１−６．４６（ｍ，２Ｈ），７．０４（ｄｄ，１
Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．４６
（ｍ，２Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ），８．４３（ｄ，
１Ｈ）

【００２５】実施例８ ２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピリ
ジン（０．２２ｇ）のメタノール（１０ｍｌ）溶液に、
窒素雰囲気下に１０％パラジウム−炭素（０．１．０
ｇ）を加えた後、水素置換し常温常圧で５時間攪拌し
た。触媒を濾去し溶媒を留去して得られた粗生成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製しヘキサ
ン、ジクロルメタンの混合液（１：５Ｖ／Ｖ）で溶出し
た。所望の生成物を含む溶出画分の溶媒を留去し、２−
［２−（２−フルイル）エチル］−３−メチルピリジン
を油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．２５（ｓ，３Ｈ），３．
００−３．２０（ｍ，４Ｈ），５．９７（ｄ，１Ｈ），
６．２７（ｄｄ，１Ｈ），７．０４（ｄｄ，１Ｈ），
７．３０−７．３３（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１
Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８７［Ｍ⁺］

【００２６】実施例９ ６−フルオロ−２−メチルピリジンの代わりに２，４−
ジメチルピリジン（３．０ｇ）、リチウムジイソプロピ
ルアミドのヘキサン−エーテル（７：３）溶液の代わり
にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１７．１ｍｌ）
を用いた以外は、実施例１と同様にして２−［２−（２
−フルイル）−２−ヒドロキシエチル］−４−メチルピ
リジン（４．２ｇ）を淡黄色結晶として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．３２（ｓ，３Ｈ），３．
１８−３．２６（ｍ，２Ｈ），５．１７（ｄｄ，１
Ｈ），６．２３（ｄ，１Ｈ），６．３０（ｄ，１Ｈ），
６．９５−７．０２（ｍ，２Ｈ），７．３５−７．３８
（ｍ．１Ｈ），８．３４（ｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０３［Ｍ⁺］

【００２７】実施例１０ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］ピリジンの代わりに２−［２−（２−フ
ルイル）−２−ヒドロキシエチル］−４−メチルピリジ
ン（４．１７ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様にし
て２−［２−（２−フルイル）ビニル］−４−メチルピ
リジン（１．６１ｇ）を黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．３５（ｓ，３Ｈ），６．
４２−６．４６（ｍ，２Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），
７．０２（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｓ，１Ｈ），７．４
３（ｂｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ．１Ｈ）８．４３
（ｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８５［Ｍ⁺］

【００２８】実施例１１ ２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピリ
ジンの代わりに、２−［２−（２−フルイル）ビニル］
−４−メチルピリジン（４．１７ｇ）を用いた以外は、
実施例８と同様にして２−［２−（２−フルイル）エチ
ル］−４−メチルピリジン（０．１８ｇ）を油状生成物
として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．３０（ｓ，３Ｈ），３．
０７（ｓ，４Ｈ），５．９７（ｄ，１Ｈ），６．２６
（ｄｄ，１Ｈ），６．９３（ｂｓ，２Ｈ），７．２８−
７．３２（ｍ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８７［Ｍ⁺］

【００２９】実施例１２ ６−フルオロ−２−メチルピリジンの代わりに２，５−
ジメチルピリジンを用いた以外は、実施例１と同様にし
て２−［２−（２−フルイル）−２−ヒドロキシエチ
ル］−４−メチルピリジン（４．１３ｇ）を淡黄色結晶
として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．３２（ｓ，３Ｈ），３．
２１−３．２８（ｍ，２Ｈ），５．１７（ｄｄ，１
Ｈ），６．２２（ｄ，１Ｈ），６．３０（ｄｄ，１
Ｈ）， ７．０５（ｄ，１Ｈ），７．３５−７．３７
（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｄｄ，１Ｈ），８．３３（ｂ
ｓ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０３［Ｍ⁺］

【００３０】実施例１３ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］ピリジンの代わりに、２−［２−（２−
フルイル）−２−ヒドロキシエチル］−５−メチルピリ
ジン（４．１０ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様に
して２−［２−（２−フルイル）ビニル］−５−メチル
ピリジン（１．９４ｇ）を黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．３２（ｓ，３Ｈ），６．
４２−６．４８（ｍ，２Ｈ），７．０４（ｄ，１Ｈ），
７．２０（ｄ，１Ｈ），７．３５−７５２．（ｍ，３
Ｈ），８．３９（ｂｓ１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８５［Ｍ⁺］

【００３１】実施例１４ ２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピリ
ジンの代わりに２−［２−（２−フルイル）ビニル］−
５−メチルピリジン（０．４ｇ）を用いた以外は、実施
例８と同様にして２−［２−（２−フルイル）エチル］
−５−メチルピリジン（０．１７ｇ）を油状生成物とし
て得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．２９（ｓ，３Ｈ），３．
０７（ｂｓ，４Ｈ），５．９６（ｄｄ，１Ｈ），６．２
５（ｄｄ，１Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ），７．２９−
７．３１（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ）８．３
７（ｂｓ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８７［Ｍ⁺］

【００３２】実施例１５ ６−フルオロ−２−メチルピリジンの代わりに２，６−
ジメチルピリジン（３．０ｇ）を用いた以外は、実施例
１と同様にして２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］−６−メチルピリジン（５．３１ｇ）を
淡黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．５３（ｓ，３Ｈ），３．
１７−３．２７（ｍ，２Ｈ），５．１７（ｄｄ，１
Ｈ），６．２４（ｄ，１Ｈ），６．３０（ｄｄ，１
Ｈ）， ６．９５（ｄ，１Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ）
７．３４−７．３７（ｍ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，１
Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０３［Ｍ⁺］

【００３３】実施例１６ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］ピリジンの代わりに、２−［２−（２−
フルイル）−２−ヒドロキシエチル］−６−メチルピリ
ジン（５．２４ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様に
して２−［２−（２−フルイル）ビニル］−６−メチル
ピリジン（１．９４ｇ）を黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．５７（ｓ，３Ｈ），６．
４０−６．４８（ｍ，２Ｈ），６．９９（ｄ，１Ｈ），
７．０５（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｄ，１Ｈ），７．４
４（ｄ，１Ｈ），７４０−７，４５．（ｍ，１Ｈ），
７．５２（ｄｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ １８５［Ｍ⁺］

【００３４】実施例１７ ２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピリ
ジンの代わりに２−［２−（２−フルイル）ビニル］−
６−メチルピリジン（２０６ｍｇ）、メタノールの代わ
りにメタノールと酢酸との混合液（１：１Ｖ／Ｖ）（２
０ｍｌ）を用いた以外は、実施例８と同様にして２−
［２−（２−フルイル）エチル］−６−メチルピリジン
（５７ｍｇ）を油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．５５（ｓ，３Ｈ），２．
９６−３．１７（ｍ，４Ｈ），５．９６（ｄ，１Ｈ），
６．２６（ｄ，１Ｈ），６．９０（ｄｄ，１Ｈ），６．
９８（ｄ，１Ｈ），７．２９−７．３１（ｍ，１Ｈ），
７．４７（ｄｄ，１Ｈ）

【００３５】実施例１８ ６−フルオロ−２−メチルピリジンの代わりに６−クロ
ロ−２−メチルピリジン（３．０ｇ）を用いた以外は、
実施例１と同様にして６−クロロ−２−［２−（２−フ
ルイル）−２−ヒドロキシエチル］ピリジン（４．５０
ｇ）を淡黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）３．２０−３．３０（ｍ，２
Ｈ），５．２０（ｄｄ，１Ｈ），６．２４（ｄｄ，１
Ｈ），６．３１（ｄｄ，１Ｈ），７．０９（ｄ，１
Ｈ），７．２０（ｄ，１Ｈ），７．３６−７．３９
（ｍ，１Ｈ），７．５８（ｄｄ，１Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２２３［Ｍ⁺］

【００３６】実施例１９ ６−フルオロ−２−［２−（２−フルイル）−２−ヒド
ロキシエチル］ピリジンの代わりに６−クロロ−２−
［２−（２−フルイル）−２−ヒドロキシエチル］ピリ
ジン（４．４７ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様に
して６−クロロ−２−［２−（２−フルイル）ビニル］
ピリジン（２．８８ｇ）を黄色油状生成物として得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）６．４０−６．５１（ｍ，２
Ｈ），６．９７（ｄ，１Ｈ），７．０８−７．２０
（ｍ，３Ｈ），７．４２−７．６１（ｍ，３Ｈ）， ＥＩ−ＭＳ ２０５［Ｍ⁺］

【００３７】実施例２０ ２−［２−（２−フルイル）ビニル］−３−メチルピリ
ジンの代わりに６−クロロ−２−［２−（２−フルイ
ル）ビニル］ピリジン（２．４２ｇ）を用いた以外は、
実施例８と同様にして６−クロロ−２−［２−（２−フ
ルイル）エチル］ピリジン（０．２４ｇ）を油状生成物
として得た． ＮＭＲ（ＣＤＣＩ₃；δ）２．９６−３．１７（ｍ，４
Ｈ），５．９６（ｄ，１Ｈ），６．２５（ｄｄ，１
Ｈ），７．００（ｄ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），
７．２９−７．３１（ｍ，１Ｈ），７．５２（ｄｄ，１
Ｈ） ＥＩ−ＭＳ ２０７［Ｍ⁺］

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭45−35059（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 405/06 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】 【化１】
1. 【請求項１】 式： ［式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシ基または
   ハロゲン、Ａは適当な置換基を有していてもよいエチレ
   ン基またはエテニレン基を意味する］で示される化合物
   およびその塩。 【化２】
2. 【請求項２】式： ［式中、Ｒ^aは水素、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基またはハロゲン、Ａは適当な置換基を有していてもよ
   いエチレン基またはエテニレン基を意味する］で示され
   る化合物またはその塩を含有する土壌線虫または植物に
   寄生する線虫防除剤