JP3128712B2 - クロロフィル類組成物の新規製造法 - Google Patents
クロロフィル類組成物の新規製造法Info
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Description
【０００１】
【０００２】本発明は、天然系緑色色素として有用なク
ロロフィル類組成物の新規製造法に関する。
ロロフィル類組成物の新規製造法に関する。
【０００３】
【０００４】クロロフィル類はマグネシウムを含む緑色
色素として知られており、広く植物に含有されていて含
有量が最も多いのがクロロフィルａ（Chl a ということ
がある）であるが、この物質やその類縁体は光や温度、
化学物質等に対して極めて不安定なものが多く、更に、
水に対する溶解性も低いこと等から製造及びその利用に
困難を伴うとされてきた。
色素として知られており、広く植物に含有されていて含
有量が最も多いのがクロロフィルａ（Chl a ということ
がある）であるが、この物質やその類縁体は光や温度、
化学物質等に対して極めて不安定なものが多く、更に、
水に対する溶解性も低いこと等から製造及びその利用に
困難を伴うとされてきた。
【０００５】実際に、マグネシウムに代えて銅を用いた
類縁体が一部のガム等の食品に使用されている他は、食
品向け色素としては殆ど実用化されていない。
類縁体が一部のガム等の食品に使用されている他は、食
品向け色素としては殆ど実用化されていない。
【０００６】一方、クロロフィル類の中の化合物（１）
［下記一般式（Ａ）でＲ1 がＯＨ基、Ｒ2 がＣＯＯＣＨ
3 基の場合］及び化合物（２）［下記一般式（Ａ）でＲ
1 がＣＯＯＣＨ3 、Ｒ2 がＯＨ基の場合］は比較的安定
であり、その化学合成法［Ｐ．Ｍ．Ｓｃｈａｂｅｒら、
ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），３１６
（１９８４）ｐ２５］は知られているが、藻類からの発
見例や製造例は未だ報告されていない。
［下記一般式（Ａ）でＲ1 がＯＨ基、Ｒ2 がＣＯＯＣＨ
3 基の場合］及び化合物（２）［下記一般式（Ａ）でＲ
1 がＣＯＯＣＨ3 、Ｒ2 がＯＨ基の場合］は比較的安定
であり、その化学合成法［Ｐ．Ｍ．Ｓｃｈａｂｅｒら、
ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），３１６
（１９８４）ｐ２５］は知られているが、藻類からの発
見例や製造例は未だ報告されていない。
【０００７】
【化２】
【０００８】つまり、天然系色素であるクロロフィル類
を食品向け緑色色素として実用化することが望まれてお
り、数多く知られているクロロフィル類の中でも、光や
化学物質に対する安定性及び水に対する溶解性の優れた
クロロフィル類が要望されていた。
を食品向け緑色色素として実用化することが望まれてお
り、数多く知られているクロロフィル類の中でも、光や
化学物質に対する安定性及び水に対する溶解性の優れた
クロロフィル類が要望されていた。
【０００９】
【００１０】しかしながら、比較的安定な化合物（１）
や化合物（２）は天然物中に見い出されておらず、従来
の化学的合成法では、あまりにも高価になってしまい実
用性に難点が残るので、クロロフィル類を食品等の用途
の緑色色素として実用化するには、経済的な天然物原料
から優れた性質のクロロフィル類を製造する方法の開発
が課題とされていたのである。
や化合物（２）は天然物中に見い出されておらず、従来
の化学的合成法では、あまりにも高価になってしまい実
用性に難点が残るので、クロロフィル類を食品等の用途
の緑色色素として実用化するには、経済的な天然物原料
から優れた性質のクロロフィル類を製造する方法の開発
が課題とされていたのである。
【００１１】
【００１２】本発明者等は、上記課題を解決するため
に、鋭意研究を重ねた結果、塩蔵したコンブ及びワカメ
中にChl a よりも安定性及び水に対する溶解性が優れた
クロロフィル類組成物、即ち化合物（１）及び化合物
（２）が多く生成することを発見し、その抽出、精製に
成功し、更に、各種藻類の処理条件及び抽出条件を検討
した結果、本発明を完成するに至った。
に、鋭意研究を重ねた結果、塩蔵したコンブ及びワカメ
中にChl a よりも安定性及び水に対する溶解性が優れた
クロロフィル類組成物、即ち化合物（１）及び化合物
（２）が多く生成することを発見し、その抽出、精製に
成功し、更に、各種藻類の処理条件及び抽出条件を検討
した結果、本発明を完成するに至った。
【００１３】以下に本発明の内容を詳細に説明する。
【００１４】即ち、第一の本発明は、褐藻類、緑藻類、
紅藻類の中から選ばれる藻類を塩蔵した後、クロロフィ
ル類を抽出することを特徴とするクロロフィル類組成物
の新規製造法である。
紅藻類の中から選ばれる藻類を塩蔵した後、クロロフィ
ル類を抽出することを特徴とするクロロフィル類組成物
の新規製造法である。
【００１５】第二の本発明は、抽出されるクロロフィル
類が一般式（Ａ）で表される化合物（１）［一般式
（Ａ）でＲ1 がＯＨ基、Ｒ2 がＣＯＯＣＨ3 基の場合］
及び化合物（２）［一般式（Ａ）でＲ1 がＣＯＯＣＨ
3 、Ｒ2 がＯＨ基の場合］を主成分として含有する前記
第一記載のクロロフィル類組成物の新規製造法である。
類が一般式（Ａ）で表される化合物（１）［一般式
（Ａ）でＲ1 がＯＨ基、Ｒ2 がＣＯＯＣＨ3 基の場合］
及び化合物（２）［一般式（Ａ）でＲ1 がＣＯＯＣＨ
3 、Ｒ2 がＯＨ基の場合］を主成分として含有する前記
第一記載のクロロフィル類組成物の新規製造法である。
【００１６】
【化３】
【００１７】本発明の原料である藻類は、褐藻類、緑藻
類、紅藻類の中から選ばれるが、具体的に好ましい藻類
は、コンブ目（Laminariales）に属するマコンブ（Lami
naria japonica Areschoug）、ミツイシコンブ（Lamina
ria angustata Kjellman）、ナガコンブ（Laminaria an
gustata var. longissima Miyabe）、オニコンブ（Lami
naria diabolica Miyabe）等、アナメ属（Agarum）、ス
ジメ属（Costaria）、アラメ属（Eisenia ）、ワカメ属
（Undaria ）、ホンダワラ属（Sargassum ）、ヒジキ属
（Hijikia ）等に属する各種褐藻類、アオサ目（Ulvale
s ）に属するアナアオサ（Ulva pertusa）、ヒトエグサ
（Monostroma nitidum Wittrock ）、ヒロハノヒトエグ
サ（Monostroma Latissimum ）、エゾヒトエグサ（Mono
stroma angicava ）等の各種緑藻類、アサクサノリ（Po
rphyra tenera ）等のチノリモ属（Porphyridium）に属
する各種紅藻類が挙げられる。
類、紅藻類の中から選ばれるが、具体的に好ましい藻類
は、コンブ目（Laminariales）に属するマコンブ（Lami
naria japonica Areschoug）、ミツイシコンブ（Lamina
ria angustata Kjellman）、ナガコンブ（Laminaria an
gustata var. longissima Miyabe）、オニコンブ（Lami
naria diabolica Miyabe）等、アナメ属（Agarum）、ス
ジメ属（Costaria）、アラメ属（Eisenia ）、ワカメ属
（Undaria ）、ホンダワラ属（Sargassum ）、ヒジキ属
（Hijikia ）等に属する各種褐藻類、アオサ目（Ulvale
s ）に属するアナアオサ（Ulva pertusa）、ヒトエグサ
（Monostroma nitidum Wittrock ）、ヒロハノヒトエグ
サ（Monostroma Latissimum ）、エゾヒトエグサ（Mono
stroma angicava ）等の各種緑藻類、アサクサノリ（Po
rphyra tenera ）等のチノリモ属（Porphyridium）に属
する各種紅藻類が挙げられる。
【００１８】一方、ホウレンソウ等の野菜や各種牧草、
木の葉等の陸上植物を本発明に記載された方法で処理す
ることもできるが、それらは一般に、セルロースやヘミ
セルロース、リグニンを成分とする強固な膜の中にクロ
ロフィル類が存在するので、本発明に必須の操作の他に
充分な抽出率を得るための操作を追加することが必要な
場合が多い。
木の葉等の陸上植物を本発明に記載された方法で処理す
ることもできるが、それらは一般に、セルロースやヘミ
セルロース、リグニンを成分とする強固な膜の中にクロ
ロフィル類が存在するので、本発明に必須の操作の他に
充分な抽出率を得るための操作を追加することが必要な
場合が多い。
【００１９】前記各種藻類に含有されている天然色素
は、殆どがChl a を主成分とするものであり、仮にこの
ものを抽出したとしても極めて不安定であり、到底各種
用途の緑色色素として用いることができない。
は、殆どがChl a を主成分とするものであり、仮にこの
ものを抽出したとしても極めて不安定であり、到底各種
用途の緑色色素として用いることができない。
【００２０】本発明を実施することにより得られる化合
物（１）及び化合物（２）は、それに較べて安定であ
り、本発明の工程の一部である塩蔵操作により初めて生
成する。
物（１）及び化合物（２）は、それに較べて安定であ
り、本発明の工程の一部である塩蔵操作により初めて生
成する。
【００２１】その塩蔵操作は、藻類の種類等によって条
件を加減する必要があるが、例えば、コンブを例に取る
と、陸揚げした藻類を５０〜１００℃程度の湯を用いて
短時間湯通しし、水洗した後、生の藻体１ｋｇに対して
１００〜５００ｇ程度の塩を加えて暗所、例えばタンク
等の中に好ましくは８時間〜３０日程度、更に好ましく
は２４時間〜７日程度貯蔵することによって実施され
る。
件を加減する必要があるが、例えば、コンブを例に取る
と、陸揚げした藻類を５０〜１００℃程度の湯を用いて
短時間湯通しし、水洗した後、生の藻体１ｋｇに対して
１００〜５００ｇ程度の塩を加えて暗所、例えばタンク
等の中に好ましくは８時間〜３０日程度、更に好ましく
は２４時間〜７日程度貯蔵することによって実施され
る。
【００２２】本発明において、クロロフィル類組成物の
抽出に有利に用いられる有機溶剤としては、エタノー
ル、メタノール、アセトン、ヘキサン、ジエチルエーテ
ル、酢酸エチルエステル等が挙げられるが、抽出の効率
やクロロフィル類の収率、更には、精製する際に除去し
やすいことや人体に対する安全性が比較的高いこと等か
ら、中でも好ましい溶剤は、エタノール及びアセトンで
ある。
抽出に有利に用いられる有機溶剤としては、エタノー
ル、メタノール、アセトン、ヘキサン、ジエチルエーテ
ル、酢酸エチルエステル等が挙げられるが、抽出の効率
やクロロフィル類の収率、更には、精製する際に除去し
やすいことや人体に対する安全性が比較的高いこと等か
ら、中でも好ましい溶剤は、エタノール及びアセトンで
ある。
【００２３】本発明を実施する際の好ましい抽出温度
は、５〜６０℃、更に好ましくは１５〜３０℃であり、
好ましい抽出時間は１〜７２時間、更に好ましくは８〜
２４時間である。
は、５〜６０℃、更に好ましくは１５〜３０℃であり、
好ましい抽出時間は１〜７２時間、更に好ましくは８〜
２４時間である。
【００２４】抽出温度が５℃未満の場合には抽出に時間
がかかったり抽出されるクロロフィル類の量が少なかっ
たりすることがあるので好ましくなく、６０℃を超える
場合には目的物であるクロロフィル類の構造が変化した
り分解することがあるので好ましくない。
がかかったり抽出されるクロロフィル類の量が少なかっ
たりすることがあるので好ましくなく、６０℃を超える
場合には目的物であるクロロフィル類の構造が変化した
り分解することがあるので好ましくない。
【００２５】また、抽出時間が１時間未満の場合にはク
ロロフィル類が充分に抽出されないことが多いので好ま
しくなく、７２時間を超える場合には抽出時間を長くし
ても抽出されるクロロフィル類の量が殆ど増加しないの
で経済的に意味が無い。
ロロフィル類が充分に抽出されないことが多いので好ま
しくなく、７２時間を超える場合には抽出時間を長くし
ても抽出されるクロロフィル類の量が殆ど増加しないの
で経済的に意味が無い。
【００２６】以上の操作の後、溶媒に溶けた状態でのク
ロロフィル類組成物を得ることができ、この物をそのま
ま各種用途に使用することも可能であるが、更に、公知
の方法、例えば、濃縮、乾燥等の操作で溶媒を除去した
後粉末状のクロロフィル類組成物とすることもできる。
ロロフィル類組成物を得ることができ、この物をそのま
ま各種用途に使用することも可能であるが、更に、公知
の方法、例えば、濃縮、乾燥等の操作で溶媒を除去した
後粉末状のクロロフィル類組成物とすることもできる。
【００２７】また、必要に応じて、抽出により得られた
クロロフィル類組成物を、それ自体は公知の方法、例え
ばゼオライトやアルミナやシリカゲルを用いたクロマト
分離操作等によって更に精製することも可能である。
クロロフィル類組成物を、それ自体は公知の方法、例え
ばゼオライトやアルミナやシリカゲルを用いたクロマト
分離操作等によって更に精製することも可能である。
【００２８】その精製操作の際には、目的物の分解を避
ける意味から、できる限り加熱しないか又は加熱条件を
温和にすることが好ましく、使用する溶媒も、目的物の
溶解性が良好で、目的物の構造や性質に悪影響を与えな
い等の意味から、ヘキサン、アセトン、ジエチルエーテ
ル、酢酸エチルエステル、エタノール、メタノールから
選ばれる１種又は２種以上のものが好ましく、中でも最
も好ましいのはヘキサンとアセトンとの混合溶媒であ
る。
ける意味から、できる限り加熱しないか又は加熱条件を
温和にすることが好ましく、使用する溶媒も、目的物の
溶解性が良好で、目的物の構造や性質に悪影響を与えな
い等の意味から、ヘキサン、アセトン、ジエチルエーテ
ル、酢酸エチルエステル、エタノール、メタノールから
選ばれる１種又は２種以上のものが好ましく、中でも最
も好ましいのはヘキサンとアセトンとの混合溶媒であ
る。
【００２９】以上に説明したように、本発明を実施する
ことにより、天然の藻類中の不安定なChl a を安定な化
合物（１）及び化合物（２）に変化させることが可能に
なり、且つ、それから該物質を抽出することによって、
比較的安定なクロロフィル類組成物が、従来の化学的合
成法による場合よりも遥かに経済的に提供される。
ことにより、天然の藻類中の不安定なChl a を安定な化
合物（１）及び化合物（２）に変化させることが可能に
なり、且つ、それから該物質を抽出することによって、
比較的安定なクロロフィル類組成物が、従来の化学的合
成法による場合よりも遥かに経済的に提供される。
【００３０】本発明により得られた緑色色素化合物
（１）及び化合物（２）並びにそれらの含有物であるク
ロロフィル類組成物は、液状、粉末、顆粒、成形物等の
何れの形態での製品化も自由であり、その用途にも格別
の制約は無い。
（１）及び化合物（２）並びにそれらの含有物であるク
ロロフィル類組成物は、液状、粉末、顆粒、成形物等の
何れの形態での製品化も自由であり、その用途にも格別
の制約は無い。
【００３１】用途の一例を挙げれば、コンブエキス、ダ
シの素、麺つゆ、ドレッシング、マヨネーズ、卓上甘味
料、みりん、等の調味料や甘味料、ガム、チョコレー
ト、ビスケット、クッキー、キャラメル、キャンデー、
煎餅、あられ、かりん糖、餅類、饅頭、求肥、羊羹、カ
ステラ、パン、パイ、シュークリーム、ドーナツ等の菓
子、アイスクリーム、シャーベット、アイスキャンデー
等の冷菓、ゼリー、ヨーグルト、プリン等の各種デザー
ト類、ハム、ソーセージ、カマボコ、ハンペン、チクワ
等の畜肉製品や水産練り製品やその原材料のすり身、ジ
ャム、マーマレード等の各種ジャム類、千枚漬、べった
ら漬等の各種漬物等の食品、ペットや家畜の各種飼料、
アイライン、マスカラ、マニキュア等の各種化粧品、マ
ウスウオッシュ、練り歯磨き、舌下錠、粉末胃薬等の各
種医薬品等がある。
シの素、麺つゆ、ドレッシング、マヨネーズ、卓上甘味
料、みりん、等の調味料や甘味料、ガム、チョコレー
ト、ビスケット、クッキー、キャラメル、キャンデー、
煎餅、あられ、かりん糖、餅類、饅頭、求肥、羊羹、カ
ステラ、パン、パイ、シュークリーム、ドーナツ等の菓
子、アイスクリーム、シャーベット、アイスキャンデー
等の冷菓、ゼリー、ヨーグルト、プリン等の各種デザー
ト類、ハム、ソーセージ、カマボコ、ハンペン、チクワ
等の畜肉製品や水産練り製品やその原材料のすり身、ジ
ャム、マーマレード等の各種ジャム類、千枚漬、べった
ら漬等の各種漬物等の食品、ペットや家畜の各種飼料、
アイライン、マスカラ、マニキュア等の各種化粧品、マ
ウスウオッシュ、練り歯磨き、舌下錠、粉末胃薬等の各
種医薬品等がある。
【００３２】
【００３３】以下に、実施例を挙げて本発明の内容を更
に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。尚、例中の％は、特に断らない限り
重量％を表すものとする。
に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。尚、例中の％は、特に断らない限り
重量％を表すものとする。
【００３４】
【実施例−１】
【００３５】生コンブ（Laminaria japonica）（宮城県
唐桑産、平成４年５月採取）４００ｇに１４０ｇの粉砕
塩を満遍無く加えて、６日間１５℃の暗所に塩蔵した。
塩蔵後、３００ｇのコンブを取り出し、６００ｍｌのエ
タノールを加えて１分間洗浄した。次に、洗浄液を捨
て、再度６００ｍｌのクロロフィル類抽出のためのエタ
ノールを加えてコンブを浸漬し、２４時間室温で暗所に
置いて抽出し、コンブを取り出し、抽出した液を０．４
５μｍのメンブランフィルターで濾過し、クロロフィル
類組成物を含有したエタノール溶液を得た。更に、ろ液
を軽い減圧下で濃縮してエタノールを除去し、０．８１
ｇのクロロフィル類組成物−１を得た。
唐桑産、平成４年５月採取）４００ｇに１４０ｇの粉砕
塩を満遍無く加えて、６日間１５℃の暗所に塩蔵した。
塩蔵後、３００ｇのコンブを取り出し、６００ｍｌのエ
タノールを加えて１分間洗浄した。次に、洗浄液を捨
て、再度６００ｍｌのクロロフィル類抽出のためのエタ
ノールを加えてコンブを浸漬し、２４時間室温で暗所に
置いて抽出し、コンブを取り出し、抽出した液を０．４
５μｍのメンブランフィルターで濾過し、クロロフィル
類組成物を含有したエタノール溶液を得た。更に、ろ液
を軽い減圧下で濃縮してエタノールを除去し、０．８１
ｇのクロロフィル類組成物−１を得た。
【００３６】
【実施例−２】
【００３７】実施例−１で抽出操作をした後取り出した
コンブに３００ｍｌのエタノールを加え、実施例−１と
同様に抽出、濾過、濃縮して０．２２ｇのクロロフィル
類組成物−２を得た。
コンブに３００ｍｌのエタノールを加え、実施例−１と
同様に抽出、濾過、濃縮して０．２２ｇのクロロフィル
類組成物−２を得た。
【００３８】
【実施例−３】
【００３９】実施例−１で用いたコンブに代えて、生ワ
カメ［Undaria pinnatifida (Harvey) Suringar］（韓
国産、平成４年５月採取）を用いた他は、実施例−１と
同一の操作を行い、２．０７１７ｇのクロロフィル類組
成物−３を得た。
カメ［Undaria pinnatifida (Harvey) Suringar］（韓
国産、平成４年５月採取）を用いた他は、実施例−１と
同一の操作を行い、２．０７１７ｇのクロロフィル類組
成物−３を得た。
【００４０】
【実施例−４】
【００４１】実施例−３で抽出操作をした後取り出した
ワカメに３００ｍｌのエタノールを加え、実施例−３と
同様に抽出、濾過、濃縮して０．２４１８ｇのクロロフ
ィル類組成物−４を得た。クロロフィル類組成物−３及
び４を合わせ、組成比をＨＰＬＣで確認したところ、化
合物（１）：化合物（２）＝４２．９：１０．１であっ
た。
ワカメに３００ｍｌのエタノールを加え、実施例−３と
同様に抽出、濾過、濃縮して０．２４１８ｇのクロロフ
ィル類組成物−４を得た。クロロフィル類組成物−３及
び４を合わせ、組成比をＨＰＬＣで確認したところ、化
合物（１）：化合物（２）＝４２．９：１０．１であっ
た。
【００４２】
【実施例−５】
【００４３】実施例−１及び実施例−２でそれぞれ得た
ものを合わせ、１．０３ｇのクロロフィル類組成物と
し、その組成比をＨＰＬＣで確認したところ、化合物
（１）：化合物（２）＝４８．５：２６．９であった。
この組成物を、ヘキサン：アセトン＝３：１の混合溶媒
を用いて１６０ｇのシリカゲルカラムに通して精製し、
７３．２ｍｇのクロロフィル類組成物−５を得た。
ものを合わせ、１．０３ｇのクロロフィル類組成物と
し、その組成比をＨＰＬＣで確認したところ、化合物
（１）：化合物（２）＝４８．５：２６．９であった。
この組成物を、ヘキサン：アセトン＝３：１の混合溶媒
を用いて１６０ｇのシリカゲルカラムに通して精製し、
７３．２ｍｇのクロロフィル類組成物−５を得た。
【００４４】
【実施例−６】
【００４５】実施例−５で得られたクロロフィル類組成
物−５の一部を用いて、ＨＰＬＣの分取カラム（Senshu
pak Silica-5301-N、０℃、ヘキサン：イソプロパノー
ル：メタノール＝１００：０．８：０．４、５ｍｌ／ｍ
ｉｎ．、４２５ｎｍ）により分離精製し、クロロフィル
類組成物、即ち、化合物（１）と化合物（２）とをそれ
ぞれ得た。
物−５の一部を用いて、ＨＰＬＣの分取カラム（Senshu
pak Silica-5301-N、０℃、ヘキサン：イソプロパノー
ル：メタノール＝１００：０．８：０．４、５ｍｌ／ｍ
ｉｎ．、４２５ｎｍ）により分離精製し、クロロフィル
類組成物、即ち、化合物（１）と化合物（２）とをそれ
ぞれ得た。
【００４６】
【比較例−１】
【００４７】化学合成法［Ｐ．Ｍ．Ｓｃｈａｂｅｒら、
ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），３１６
（１９８４）ｐ２５］により１０位をＯＨ化したクロロ
フィルａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａを調
製し、この物を対照品とした。
ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｆ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ），３１６
（１９８４）ｐ２５］により１０位をＯＨ化したクロロ
フィルａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａを調
製し、この物を対照品とした。
【００４８】
【確認試験−１】
【００４９】比較例−１で得た対照品と実施例−６で得
た本発明に係るクロロフィル類組成物とのＨＰＬＣ（Ne
opak 120-5SI、０℃、ヘキサン：イソプロパノール：メ
タノール＝１００：０．８：０．４、１．２ｍｌ／ｍｉ
ｎ．、 ４２５ｎｍ）の溶出スペクトルを比較した結果、
両者の溶出スペクトルは一致した。
た本発明に係るクロロフィル類組成物とのＨＰＬＣ（Ne
opak 120-5SI、０℃、ヘキサン：イソプロパノール：メ
タノール＝１００：０．８：０．４、１．２ｍｌ／ｍｉ
ｎ．、 ４２５ｎｍ）の溶出スペクトルを比較した結果、
両者の溶出スペクトルは一致した。
【００５０】
【確認試験−２】
【００５１】比較例−１で得た対照品（１０位がＯＨ化
されたクロロフィルａ′，１０位がＯＨ化されたクロロ
フィルａ）と、実施例−６で得た本発明に係るクロロフ
ィル類組成物［化合物（１），化合物（２）］との可視
光線の吸収スペクトルを、それぞれ常法で測定した。得
られた結果について、図１に、本発明に係る化合物
（１）及び対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィ
ルａ′の可視光線の吸収スペクトルを示す。また、図２
に、本発明に係る化合物（２）及び対照品である１０位
をＯＨ化したクロロフィルａの可視光線の吸収スペクト
ルを示す。得られた結果から、対照品の構造と実施例−
６で得られた本発明に係るクロロフィル類組成物の構造
とに相違が無いことが支持される。なお、図１，図２
中、本発明に係る化合物（１）及び化合物（２）は実線
で示し、対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィル
ａ及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａ′は点線で示
したが、ほぼ同一の線となっている。
されたクロロフィルａ′，１０位がＯＨ化されたクロロ
フィルａ）と、実施例−６で得た本発明に係るクロロフ
ィル類組成物［化合物（１），化合物（２）］との可視
光線の吸収スペクトルを、それぞれ常法で測定した。得
られた結果について、図１に、本発明に係る化合物
（１）及び対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィ
ルａ′の可視光線の吸収スペクトルを示す。また、図２
に、本発明に係る化合物（２）及び対照品である１０位
をＯＨ化したクロロフィルａの可視光線の吸収スペクト
ルを示す。得られた結果から、対照品の構造と実施例−
６で得られた本発明に係るクロロフィル類組成物の構造
とに相違が無いことが支持される。なお、図１，図２
中、本発明に係る化合物（１）及び化合物（２）は実線
で示し、対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィル
ａ及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａ′は点線で示
したが、ほぼ同一の線となっている。
【００５２】
【確認試験−３】
【００５３】比較例−１で得た対照品（１０位がＯＨ化
されたクロロフィルａ′，１０位がＯＨ化されたクロロ
フィルａ）と、実施例−６で得た本発明に係るクロロフ
ィル類組成物［化合物（１），化合物（２）］との常法
によるＣＤ（円偏光２色性）スペクトルを、それぞれ測
定した。得られた結果について、図３に、本発明に係る
化合物（１）及び化合物（２）のＣＤスペクトルを示
す。また、図４に、対照品である１０位をＯＨ化したク
ロロフィルａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａ
のＣＤスペクトルを示す。得られた結果から、対照品の
構造と実施例−６で得られた本発明に係るクロロフィル
類組成物の構造とに相違が無いことが支持される。
されたクロロフィルａ′，１０位がＯＨ化されたクロロ
フィルａ）と、実施例−６で得た本発明に係るクロロフ
ィル類組成物［化合物（１），化合物（２）］との常法
によるＣＤ（円偏光２色性）スペクトルを、それぞれ測
定した。得られた結果について、図３に、本発明に係る
化合物（１）及び化合物（２）のＣＤスペクトルを示
す。また、図４に、対照品である１０位をＯＨ化したク
ロロフィルａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａ
のＣＤスペクトルを示す。得られた結果から、対照品の
構造と実施例−６で得られた本発明に係るクロロフィル
類組成物の構造とに相違が無いことが支持される。
【００５４】
【確認試験−４】
【００５５】比較例−１で得た対照品中の１０位をＯＨ
化したクロロフィルａと、実施例−６で得た本発明に係
るクロロフィル類組成物の中の化合物（２）との13Ｃ−
ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルを、それぞれ測定し
た。得られた結果について、図５に、本発明に係る化合
物（２）の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。また、図６
に、対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィルａの
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。得られた結果から、対
照品の構造と実施例−６で得られた本発明に係るクロロ
フィル類の構造とに相違が無いことが支持される。
化したクロロフィルａと、実施例−６で得た本発明に係
るクロロフィル類組成物の中の化合物（２）との13Ｃ−
ＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルを、それぞれ測定し
た。得られた結果について、図５に、本発明に係る化合
物（２）の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。また、図６
に、対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィルａの
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。得られた結果から、対
照品の構造と実施例−６で得られた本発明に係るクロロ
フィル類の構造とに相違が無いことが支持される。
【００５６】
【００５７】濃度が４．７×１０-5モル／ｌになるよう
に、実施例−６で得た本発明に係る化合物（１）及びク
ロロフィルａを、それぞれエタノールに溶解した。各溶
液１０ｍｌをそれぞれ５０ｍｌの三角フラスコに入れ、
パラフィルムで密閉し、２５℃で暗所に置いた。また、
各溶液１０ｍｌを同様に用意して２５℃で２０００ルッ
クスの明所に置いた。各試料について、エタノール中に
於ける光安定性の経時変化を、可視光線の吸収スペクト
ルの赤色帯（Ｒｅｄ ｂａｎｄ）での減少率で測定し
た。得られた結果について、図７に、本発明に係る化合
物（１）及びクロロフィルａの赤色帯での光吸収率と保
存時間との関係を示す。図７に示された結果から、暗所
の場合、２０００ルックスの明所の場合共に、化合物
（１）のほうが、クロロフィルａよりも顕著に安定であ
ることが判る。特に、化合物（１）は、暗所で保管した
場合には、クロロフィルａよりも遥かに安定であること
が判る。
に、実施例−６で得た本発明に係る化合物（１）及びク
ロロフィルａを、それぞれエタノールに溶解した。各溶
液１０ｍｌをそれぞれ５０ｍｌの三角フラスコに入れ、
パラフィルムで密閉し、２５℃で暗所に置いた。また、
各溶液１０ｍｌを同様に用意して２５℃で２０００ルッ
クスの明所に置いた。各試料について、エタノール中に
於ける光安定性の経時変化を、可視光線の吸収スペクト
ルの赤色帯（Ｒｅｄ ｂａｎｄ）での減少率で測定し
た。得られた結果について、図７に、本発明に係る化合
物（１）及びクロロフィルａの赤色帯での光吸収率と保
存時間との関係を示す。図７に示された結果から、暗所
の場合、２０００ルックスの明所の場合共に、化合物
（１）のほうが、クロロフィルａよりも顕著に安定であ
ることが判る。特に、化合物（１）は、暗所で保管した
場合には、クロロフィルａよりも遥かに安定であること
が判る。
【００５８】
【００５９】以上に説明したように、本発明を実施する
ことにより、天然の藻類中の不安定なChl a を安定な化
合物（１）及び化合物（２）に変化させることが可能に
なり、且つ、それから該物質を抽出することによって、
比較的安定なクロロフィル類組成物が、従来の化学的合
成法による場合よりも遥かに経済的に提供される。つま
り、本発明により、天然系色素であるクロロフィル類組
成物の食品等各種用途向け緑色色素としての使用が可能
になる。
ことにより、天然の藻類中の不安定なChl a を安定な化
合物（１）及び化合物（２）に変化させることが可能に
なり、且つ、それから該物質を抽出することによって、
比較的安定なクロロフィル類組成物が、従来の化学的合
成法による場合よりも遥かに経済的に提供される。つま
り、本発明により、天然系色素であるクロロフィル類組
成物の食品等各種用途向け緑色色素としての使用が可能
になる。
【図１】本発明に係る化合物（１）及び対照品である１
０位をＯＨ化したクロロフィルａ′の可視光線の吸収ス
ペクトルを示す図
０位をＯＨ化したクロロフィルａ′の可視光線の吸収ス
ペクトルを示す図
【図２】本発明に係る化合物（２）及び対照品である１
０位をＯＨ化したクロロフィルａの可視光線の吸収スペ
クトルを示す図
０位をＯＨ化したクロロフィルａの可視光線の吸収スペ
クトルを示す図
【図３】本発明に係る化合物（１）及び化合物（２）の
ＣＤスペクトルを示す図
ＣＤスペクトルを示す図
【図４】対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィル
ａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａのＣＤスペ
クトルを示す図
ａ′及び１０位をＯＨ化したクロロフィルａのＣＤスペ
クトルを示す図
【図５】本発明に係る化合物（２）の13Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルを示す図
クトルを示す図
【図６】対照品である１０位をＯＨ化したクロロフィル
ａの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図
ａの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す図
【図７】本発明に係る化合物（１）及びクロロフィルａ
の赤色帯での光吸収率と保存時間との関係を示す図
の赤色帯での光吸収率と保存時間との関係を示す図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈ ｅ Ｉｎｄｉａｎ Ａｃａｄｅｍｙ ｏ ｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｐｌａｎｔ Ｓ ｃｉｅｎｃｅｓ，（1989）Ｖｏｌ．99, Ｎｏ．４，ｐ．319−326 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C12P 17/18 C07D 487/22 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (2)
- 【請求項１】 褐藻類、緑藻類、紅藻類の中から選ばれ
る藻類を塩蔵した後、クロロフィル類を抽出することを
特徴とするクロロフィル類組成物の新規製造法。 - 【請求項２】 抽出されるクロロフィル類が一般式
（Ａ）で表される化合物（１）［一般式（Ａ）でＲ1 が
ＯＨ基、Ｒ2 がＣＯＯＣＨ3 基の場合］及び化合物
（２）［一般式（Ａ）でＲ1 がＣＯＯＣＨ3 、Ｒ2 がＯ
Ｈ基の場合］を主成分として含有する請求項１記載のク
ロロフィル類組成物の新規製造法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04287096A JP3128712B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | クロロフィル類組成物の新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04287096A JP3128712B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | クロロフィル類組成物の新規製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06113872A JPH06113872A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3128712B2 true JP3128712B2 (ja) | 2001-01-29 |
Family
ID=17713009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04287096A Expired - Lifetime JP3128712B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | クロロフィル類組成物の新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3128712B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500413C2 (ru) * | 2011-05-12 | 2013-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации | Способ получения концентрата хлорофиллов из ламинарии сахаристой, обладающего антимикробным и ранозаживляющим действием |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102005004438B4 (de) * | 2005-01-31 | 2007-12-20 | Raps Gmbh & Co. Kg | Rooibos-Extrakt mit erhöhtem Aspalathingehalt, Verfahren zur Herstellung eines solchen Rooibos-Extraktes und kosmetisches Mittel enthaltend einen solchen Rooibos-Extrakt |
| JP2007037475A (ja) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Ogawa & Co Ltd | 海藻エキスの製造方法 |
| US8273248B1 (en) | 2010-04-06 | 2012-09-25 | Heliae Development, Llc | Extraction of neutral lipids by a two solvent method |
| US8308951B1 (en) | 2010-04-06 | 2012-11-13 | Heliae Development, Llc | Extraction of proteins by a two solvent method |
| SG184454A1 (en) | 2010-04-06 | 2012-11-29 | Heliae Dev Llc | Methods of and systems for producing biofuels |
| US8313648B2 (en) | 2010-04-06 | 2012-11-20 | Heliae Development, Llc | Methods of and systems for producing biofuels from algal oil |
| WO2012138438A1 (en) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | Heliae Development, Llc | Methods of producing biofuels, chlorophylls and carotenoids |
| JP5901156B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2016-04-06 | 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター | 無機有機複合粒子及びその製造方法 |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP04287096A patent/JP3128712B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｄｉａｎ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，（１９８９）Ｖｏｌ．９９，Ｎｏ．４，ｐ．３１９−３２６ |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2500413C2 (ru) * | 2011-05-12 | 2013-12-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный государственный медицинский университет" Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации | Способ получения концентрата хлорофиллов из ламинарии сахаристой, обладающего антимикробным и ранозаживляющим действием |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06113872A (ja) | 1994-04-26 |
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