JP3125654B2 - 環状エーテル基を有するジヒドロキシシラン - Google Patents
環状エーテル基を有するジヒドロキシシランInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、親水性のシリコー
ンオイル、ワニス及びゴム等の原料として有用な環状エ
ーテル基を有するジヒドロキシシランに関する。
ンオイル、ワニス及びゴム等の原料として有用な環状エ
ーテル基を有するジヒドロキシシランに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
エーテル基を有する親水性シリコーンとしては、分子中
に≡ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ） a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）
bＲ（但し、Ｒ＝Ｈ，−ＣＨ3，−Ｃ4Ｈ9又は−ＣＯＣＨ
3、ａ，ｂ＝１〜１０００の整数）を持つ直鎖状のポリ
エーテル基を持つものが知られ、ポリウレタン用整泡剤
として利用されている（文献；伊藤邦雄編「シリコーン
ハンドブック」，日刊工業新聞社刊，１７９頁，１９９
０年）が、環状エーテル基、特に１，４−ジオキサニル
基を有する有機ケイ素化合物は報告されていない。
エーテル基を有する親水性シリコーンとしては、分子中
に≡ＳｉＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ） a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）
bＲ（但し、Ｒ＝Ｈ，−ＣＨ3，−Ｃ4Ｈ9又は−ＣＯＣＨ
3、ａ，ｂ＝１〜１０００の整数）を持つ直鎖状のポリ
エーテル基を持つものが知られ、ポリウレタン用整泡剤
として利用されている（文献；伊藤邦雄編「シリコーン
ハンドブック」，日刊工業新聞社刊，１７９頁，１９９
０年）が、環状エーテル基、特に１，４−ジオキサニル
基を有する有機ケイ素化合物は報告されていない。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、当該技術分野において、親水性のシリコー
ンオイル、シリコーンワニス及びシリコーンゴムが要望
されている点に鑑み、親水性シリコーン類を与える新規
有機ケイ素化合物について鋭意研究を行った結果、下記
式（２）で示されるメチルジクロロシランから得られる
下記一般式（３）のメチルジアルコキシシランのＳｉＨ
基と下記式（４）で示される２−アリロキシメチル−
１，４−ジオキサンの−ＣＨ＝ＣＨ2基とを白金系、ロ
ジウム系等の付加反応触媒の存在下で付加反応させるこ
とにより、下記一般式（５）で示される新規な有機ケイ
素化合物、即ち〔３−｛（１，４−ジオキサン−２−イ
ル）メトキシ｝プロピル〕メチルジアルコキシシランが
通常８５％以上の高収率で得られると共に、この有機ケ
イ素化合物（５）を加水分解することにより、下記式
（１）で示される新規なジヒドロキシシランが得られる
ことを見い出した。
発明者らは、当該技術分野において、親水性のシリコー
ンオイル、シリコーンワニス及びシリコーンゴムが要望
されている点に鑑み、親水性シリコーン類を与える新規
有機ケイ素化合物について鋭意研究を行った結果、下記
式（２）で示されるメチルジクロロシランから得られる
下記一般式（３）のメチルジアルコキシシランのＳｉＨ
基と下記式（４）で示される２−アリロキシメチル−
１，４−ジオキサンの−ＣＨ＝ＣＨ2基とを白金系、ロ
ジウム系等の付加反応触媒の存在下で付加反応させるこ
とにより、下記一般式（５）で示される新規な有機ケイ
素化合物、即ち〔３−｛（１，４−ジオキサン−２−イ
ル）メトキシ｝プロピル〕メチルジアルコキシシランが
通常８５％以上の高収率で得られると共に、この有機ケ
イ素化合物（５）を加水分解することにより、下記式
（１）で示される新規なジヒドロキシシランが得られる
ことを見い出した。
【０００４】
【化２】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2は互いに同一又は異種の炭素数１
〜６のアルキル基である。）
〜６のアルキル基である。）
【０００５】そして、この式（１）で示されるジヒドロ
キシシランは、分子中に縮合可能な２個のＯＨ基を有し
ており、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、環
状エーテル基を持つポリシロキサンになること、このポ
リシロキサンはガラス基板上に形成された膜の水への接
触角が５００Å膜厚において５５°であり、良好な親水
性を示すことを知見し、親水性オルガノポリシロキサン
の製造に有用であることを見い出したものである。
キシシランは、分子中に縮合可能な２個のＯＨ基を有し
ており、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、環
状エーテル基を持つポリシロキサンになること、このポ
リシロキサンはガラス基板上に形成された膜の水への接
触角が５００Å膜厚において５５°であり、良好な親水
性を示すことを知見し、親水性オルガノポリシロキサン
の製造に有用であることを見い出したものである。
【０００６】また従来より、銅触媒を用い、金属ケイ素
と塩化メチルとを高温で接触反応させる所謂Ｒｏｃｈｏ
ｗの直接法（文献；Ｅ．Ｇ．Ｒｏｃｈｏｗ，Ｊ．Ａｍ．
Ｓｏｃ．，６７巻，９６３頁，１９４５年）において
は、得られる全クロロシラン量の０．５〜３％が上記式
（１）のメチルジクロロシランであり、この副生ジクロ
ロシランの有効利用が強く望まれているが、本発明の式
（１）のジヒドロキシシランは、この直接法から副生す
るジクロロシランを原料とし得るので、この副生ジクロ
ロシランの有効利用という点からも工業的に重要なもの
であることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
と塩化メチルとを高温で接触反応させる所謂Ｒｏｃｈｏ
ｗの直接法（文献；Ｅ．Ｇ．Ｒｏｃｈｏｗ，Ｊ．Ａｍ．
Ｓｏｃ．，６７巻，９６３頁，１９４５年）において
は、得られる全クロロシラン量の０．５〜３％が上記式
（１）のメチルジクロロシランであり、この副生ジクロ
ロシランの有効利用が強く望まれているが、本発明の式
（１）のジヒドロキシシランは、この直接法から副生す
るジクロロシランを原料とし得るので、この副生ジクロ
ロシランの有効利用という点からも工業的に重要なもの
であることを知見し、本発明をなすに至ったものであ
る。
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の環状エーテル基を有するジヒドロキシシラ
ンは、下記式（１）で示される。
と、本発明の環状エーテル基を有するジヒドロキシシラ
ンは、下記式（１）で示される。
【０００８】
【化３】
【０００９】この式（１）のジヒドロキシシランは、下
記反応式に示すように、下記一般式（５）で示されるジ
アルコキシシランを加水分解することにより合成するこ
とができる。
記反応式に示すように、下記一般式（５）で示されるジ
アルコキシシランを加水分解することにより合成するこ
とができる。
【００１０】
【化４】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ炭素数１〜６のアルキ
ル基である。）
ル基である。）
【００１１】ここで、式（５）のジアルコキシシランを
加水分解する場合、加水分解用の触媒を必要とする。触
媒としては、塩酸、リン酸、硫酸、メタンスルホン酸、
トリフロロメタンスルホン酸、トリフロロ酢酸、陽イオ
ン交換樹脂等の酸性触媒、又は苛性ソーダー、苛性カ
リ、トリエチルアミン、アンモニア等の塩基触媒を用い
ることができる。但し、生成物のジヒドロキシシランを
縮合させ、高分子化させない触媒としては、この中では
陽イオン交換樹脂が最も好ましい。また、陽イオン交換
樹脂を使用した場合、濾過操作により固体の陽イオン交
換樹脂を完全に除去可能であり、中和等の後操作は特に
必要ない。
加水分解する場合、加水分解用の触媒を必要とする。触
媒としては、塩酸、リン酸、硫酸、メタンスルホン酸、
トリフロロメタンスルホン酸、トリフロロ酢酸、陽イオ
ン交換樹脂等の酸性触媒、又は苛性ソーダー、苛性カ
リ、トリエチルアミン、アンモニア等の塩基触媒を用い
ることができる。但し、生成物のジヒドロキシシランを
縮合させ、高分子化させない触媒としては、この中では
陽イオン交換樹脂が最も好ましい。また、陽イオン交換
樹脂を使用した場合、濾過操作により固体の陽イオン交
換樹脂を完全に除去可能であり、中和等の後操作は特に
必要ない。
【００１２】加水分解時に用いる水の量は、原料のジア
ルコキシシラン（５）のアルコキシ基を基準に１当量以
上、好ましくは１．０５〜２０当量が使用される。１当
量より少ない場合は、アルコキシ基の残存量が多くなる
ので好ましくない。なお、使用する水は蒸留水又はイオ
ン交換水が望ましい。
ルコキシシラン（５）のアルコキシ基を基準に１当量以
上、好ましくは１．０５〜２０当量が使用される。１当
量より少ない場合は、アルコキシ基の残存量が多くなる
ので好ましくない。なお、使用する水は蒸留水又はイオ
ン交換水が望ましい。
【００１３】加水分解反応は、通常は常圧下で実施され
るが、場合によっては加圧下で実施してもよい。また必
要に応じて反応から副生するアルコールを減圧条件下で
蒸留除去しながら反応操作を行うこともできる。反応温
度としては、通常−５０℃〜１００℃であり、特に−３
０℃〜８０℃が好ましい。反応温度が１００℃より高い
場合は生成したＳｉＯＨ同士の縮合反応が進行し、２量
体以上のポリシロキサンが生成して、結果として目的物
の収率が低下する。また、−５０℃より低い場合は反応
速度が遅く好ましくない。反応時間は通常１〜６０分で
ある。
るが、場合によっては加圧下で実施してもよい。また必
要に応じて反応から副生するアルコールを減圧条件下で
蒸留除去しながら反応操作を行うこともできる。反応温
度としては、通常−５０℃〜１００℃であり、特に−３
０℃〜８０℃が好ましい。反応温度が１００℃より高い
場合は生成したＳｉＯＨ同士の縮合反応が進行し、２量
体以上のポリシロキサンが生成して、結果として目的物
の収率が低下する。また、−５０℃より低い場合は反応
速度が遅く好ましくない。反応時間は通常１〜６０分で
ある。
【００１４】反応終了後、反応により副生したアルコー
ル及び過剰に用いた水をストリップすることにより、目
的のジヒドロキシシランを得ることができる。
ル及び過剰に用いた水をストリップすることにより、目
的のジヒドロキシシランを得ることができる。
【００１５】ここで、上記式（５）のジアルコキシシラ
ンは新規物質であり、このジアルコキシシラン（５）
は、下記反応式に従い、下記一般式（３）で示されるメ
チルジアルコキシシランを出発原料として使用し、これ
と式（４）の２−アリロキシメチル−１，４−ジオキサ
ンとを付加反応触媒、好ましくは白金系又はロジウム系
触媒の存在下で付加反応を行うことにより、通常８５％
以上の高収率で合成することができる。なお、式（３）
のメチルジアルコキシシランは公知方法、特に上述した
式（２）のメチルジクロロシランとアルコールとを反応
させることにより得られるが、この場合、メチルジクロ
ロシランとしては、上述した直接法によるメチルジクロ
ロシランを使用することができる。
ンは新規物質であり、このジアルコキシシラン（５）
は、下記反応式に従い、下記一般式（３）で示されるメ
チルジアルコキシシランを出発原料として使用し、これ
と式（４）の２−アリロキシメチル−１，４−ジオキサ
ンとを付加反応触媒、好ましくは白金系又はロジウム系
触媒の存在下で付加反応を行うことにより、通常８５％
以上の高収率で合成することができる。なお、式（３）
のメチルジアルコキシシランは公知方法、特に上述した
式（２）のメチルジクロロシランとアルコールとを反応
させることにより得られるが、この場合、メチルジクロ
ロシランとしては、上述した直接法によるメチルジクロ
ロシランを使用することができる。
【００１６】
【化５】
【００１７】上記反応において、式（３）のメチルジア
ルコキシシランと式（４）の２−アリロキシメチル−
１，４−ジオキサンとの反応モル比は通常１対１〜１０
であるが、経済性を考慮してのモル比は、好ましくは１
対１〜２である。
ルコキシシランと式（４）の２−アリロキシメチル−
１，４−ジオキサンとの反応モル比は通常１対１〜１０
であるが、経済性を考慮してのモル比は、好ましくは１
対１〜２である。
【００１８】この反応に用いる付加反応触媒としては、
白金系触媒及びロジウム系触媒が好ましいが、使用でき
る白金系触媒は元素状の白金、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール処理物、白金のシクロプロパン錯体、白金
のエチレン錯体などである。一方、使用できるロジウム
系触媒は塩化ロジウム、塩化ロジウムのトリフェニル燐
錯体、或いはテトラブチルアンモニウムハイドライドと
塩化ロジウムの錯体などである。触媒の使用量は、用い
るメチルジアルコキシシランの重量の１〜１０，０００
ｐｐｍであるが、適当な量は１０〜１，０００ｐｐｍで
ある。
白金系触媒及びロジウム系触媒が好ましいが、使用でき
る白金系触媒は元素状の白金、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール処理物、白金のシクロプロパン錯体、白金
のエチレン錯体などである。一方、使用できるロジウム
系触媒は塩化ロジウム、塩化ロジウムのトリフェニル燐
錯体、或いはテトラブチルアンモニウムハイドライドと
塩化ロジウムの錯体などである。触媒の使用量は、用い
るメチルジアルコキシシランの重量の１〜１０，０００
ｐｐｍであるが、適当な量は１０〜１，０００ｐｐｍで
ある。
【００１９】なお、この反応は、トルエンやキシレンの
ような芳香族溶媒、ｎ−ヘプタンやｎ−ヘキサンのよう
な脂肪族溶媒、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチルエーテルのようなエーテル系溶媒の存在下で実
施してもよいが、ポットイールド（釜収量）が減少する
ので、無溶媒で行うのがよい。
ような芳香族溶媒、ｎ−ヘプタンやｎ−ヘキサンのよう
な脂肪族溶媒、又はテトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジエチルエーテルのようなエーテル系溶媒の存在下で実
施してもよいが、ポットイールド（釜収量）が減少する
ので、無溶媒で行うのがよい。
【００２０】反応は通常常圧下で行われるが、加圧下で
実施してもよい。反応温度は通常１０〜２００℃でよい
が、適当な範囲は２０〜１５０℃である。通常の反応時
間は０．５〜１０時間であるが、適当な範囲は２〜６時
間である。
実施してもよい。反応温度は通常１０〜２００℃でよい
が、適当な範囲は２０〜１５０℃である。通常の反応時
間は０．５〜１０時間であるが、適当な範囲は２〜６時
間である。
【００２１】ここで、式（４）の２−アリロキシメチル
−１，４−ジオキサンは従来公知の方法で得ることがで
きるが、特にエチレンクロロヒドリンとアリルグリシジ
ルエーテルとを塩化第２錫触媒の存在下で接触させて反
応させた後、脱塩化水素剤を用いて分子内環化反応を生
じさせて、２−アリロキシメチル−１，４−ジオキサン
を製造する方法において、上記エチレンクロロヒドリン
とアリルグリシジルエーテルとの反応及び上記分子内環
化反応時にそれぞれ分子中に少なくとも１個のＳｉＯ結
合を有するケイ素化合物を共存させることが好ましく、
これにより副生ポリマーの生成を抑制し、２−アリロキ
シメチル−１，４−ジオキサンを高収率で得ることがで
きる。
−１，４−ジオキサンは従来公知の方法で得ることがで
きるが、特にエチレンクロロヒドリンとアリルグリシジ
ルエーテルとを塩化第２錫触媒の存在下で接触させて反
応させた後、脱塩化水素剤を用いて分子内環化反応を生
じさせて、２−アリロキシメチル−１，４−ジオキサン
を製造する方法において、上記エチレンクロロヒドリン
とアリルグリシジルエーテルとの反応及び上記分子内環
化反応時にそれぞれ分子中に少なくとも１個のＳｉＯ結
合を有するケイ素化合物を共存させることが好ましく、
これにより副生ポリマーの生成を抑制し、２−アリロキ
シメチル−１，４−ジオキサンを高収率で得ることがで
きる。
【００２２】
【化６】
【００２３】本発明の式（１）のジヒドロキシシラン
は、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、下記式
（ａ）で示される構造を持つポリシロキサンになる。こ
のポリシロキサン（ａ）は、ガラス基板上に５００Åの
膜を形成した場合の水への接触角が５５°であり、これ
は、ｎ＝７以上の−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2〕n−の構造を持
つポリシロキサンの４９５Åの膜の水への接触角が９８
°であることに比較して、優れた親水性を示すものであ
る。
は、酸やアルカリ触媒の存在下で容易に重合し、下記式
（ａ）で示される構造を持つポリシロキサンになる。こ
のポリシロキサン（ａ）は、ガラス基板上に５００Åの
膜を形成した場合の水への接触角が５５°であり、これ
は、ｎ＝７以上の−〔Ｓｉ（ＣＨ3）2〕n−の構造を持
つポリシロキサンの４９５Åの膜の水への接触角が９８
°であることに比較して、優れた親水性を示すものであ
る。
【００２４】
【化７】 （ｎ＝７以上）
【００２５】従って、本発明のジヒドロキシシランは、
種々のシリコーン製品の基礎原料として使用されるが、
特にシロキサンポリマーに更に誘導することにより親水
性を特徴とする加工品となり、例えば化粧品オイル、繊
維柔軟剤、含水性コンタクトレンズ、ポリウレタン向整
泡剤、防曇剤、イオン電導性材料、ペインタブル表面塗
料、親水性ゴム、耐汚染性シーラントとして応用され
る。
種々のシリコーン製品の基礎原料として使用されるが、
特にシロキサンポリマーに更に誘導することにより親水
性を特徴とする加工品となり、例えば化粧品オイル、繊
維柔軟剤、含水性コンタクトレンズ、ポリウレタン向整
泡剤、防曇剤、イオン電導性材料、ペインタブル表面塗
料、親水性ゴム、耐汚染性シーラントとして応用され
る。
【００２６】
【発明の効果】本発明の環状エーテル基を有するジヒド
ロキシシランは、親水性シリコーンポリマーを得るのに
有用で、建築用耐汚染性シーラント等に応用することが
できる。
ロキシシランは、親水性シリコーンポリマーを得るのに
有用で、建築用耐汚染性シーラント等に応用することが
できる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００２８】〔実施例１〕窒素置換した５００ｍｌのフ
ラスコに下記式（ｉ）で示される〔３−｛（１，４−ジ
オキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメ
トキシシランを１００．０ｇ（０．３７８モル）と蒸留
水５０ｇ（２．７７５モル）とを仕込んだ。この混合物
に陽イオン交換樹脂（商品名はＣＴ−１７５、ピュロラ
イト社製）を０．５ｇ加えた。
ラスコに下記式（ｉ）で示される〔３−｛（１，４−ジ
オキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメ
トキシシランを１００．０ｇ（０．３７８モル）と蒸留
水５０ｇ（２．７７５モル）とを仕込んだ。この混合物
に陽イオン交換樹脂（商品名はＣＴ−１７５、ピュロラ
イト社製）を０．５ｇ加えた。
【００２９】
【化８】
【００３０】２５℃で撹拌反応させると、３分後に反応
系が均一となり、反応が進んだことを示した。更に内温
を２５〜３０℃に保ちながら、減圧下にて反応につれ副
生するメタノールを除去しつつ撹拌を１０分間続けた。
固体のイオン交換樹脂を濾過により除去した後、減圧下
で副生したメタノールと過剰に使用した水を除去したと
ころ、無色透明の油状生成物が得られた（収量７９．４
ｇ（０．３３６モル）、収率８８．９％）。
系が均一となり、反応が進んだことを示した。更に内温
を２５〜３０℃に保ちながら、減圧下にて反応につれ副
生するメタノールを除去しつつ撹拌を１０分間続けた。
固体のイオン交換樹脂を濾過により除去した後、減圧下
で副生したメタノールと過剰に使用した水を除去したと
ころ、無色透明の油状生成物が得られた（収量７９．４
ｇ（０．３３６モル）、収率８８．９％）。
【００３１】得られた油状物の元素分析、1Ｈ−ＮＭＲ
分析及びＩＲ分析の結果は下記に示す通りであり、この
油状物は下記式（ｉｉ）に示す〔３−｛（１，４−ジオ
キサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメト
キシシランであると同定された。
分析及びＩＲ分析の結果は下記に示す通りであり、この
油状物は下記式（ｉｉ）に示す〔３−｛（１，４−ジオ
キサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメト
キシシランであると同定された。
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】 ＩＲ分析 ＩＲチャートを図１に示す。
【００３４】〔実施例２〕実施例１において、ジアルコ
キシシランを上記式（ｉ）の〔３−｛（１，４−ジオキ
サン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式（ｉｉｉ）のジエトキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式（ｉｉ）のジヒドロキシシランが収率８
６．４％で得られた。
キシシランを上記式（ｉ）の〔３−｛（１，４−ジオキ
サン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式（ｉｉｉ）のジエトキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式（ｉｉ）のジヒドロキシシランが収率８
６．４％で得られた。
【００３５】
【化１１】
【００３６】〔実施例３〕実施例１において、ジアルコ
キシシランを上記式（ｉ）の〔３−｛（１，４−ジオキ
サン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式（ｉｖ）のジヘキソキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式（ｉｉ）のジヒドロキシシランが収率８
１．１％で得られた。
キシシランを上記式（ｉ）の〔３−｛（１，４−ジオキ
サン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジメトキ
シシランに代えて、下記式（ｉｖ）のジヘキソキシシラ
ンを使用した他は同一の条件で反応を実施したところ、
目的物の上記式（ｉｉ）のジヒドロキシシランが収率８
１．１％で得られた。
【００３７】
【化１２】
【００３８】〔参考例１〕撹拌機、温度計、還流器、滴
下ロートを備えた１０００ｍｌの丸底フラスコにメチル
ジメトキシシラン２５０．０ｇ（２．３５４モル）と塩
化白金酸・６水和物０．００４１ｇを加え、撹拌した。
この混合物に、２−アリロキシメチル−１，４−ジオキ
サン３７２．５ｇ（２．３５５モル）を３０℃にて３時
間かけて滴下した。滴下終了後、更に３５℃にて２時間
撹拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を５５０．３ｇ得た（収率８８．４
％）。
下ロートを備えた１０００ｍｌの丸底フラスコにメチル
ジメトキシシラン２５０．０ｇ（２．３５４モル）と塩
化白金酸・６水和物０．００４１ｇを加え、撹拌した。
この混合物に、２−アリロキシメチル−１，４−ジオキ
サン３７２．５ｇ（２．３５５モル）を３０℃にて３時
間かけて滴下した。滴下終了後、更に３５℃にて２時間
撹拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を５５０．３ｇ得た（収率８８．４
％）。
【００３９】得られた液状物の沸点、屈折率、粘度、並
びにＧＣ−ＭＳスペクトル、1Ｈ−ＮＭＲ、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔３−｛（１，４−
ジオキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジ
メトキシシランであると同定された。 沸点：１２５℃／４ｍｍＨｇ 屈折率（ｎ25 D）：１．４４１４ 粘度（ｃｓ，２５℃）：６．５ ＧＣ−ＭＳ分析：（ｍ／ｅ） Ｍ+２６４
びにＧＣ−ＭＳスペクトル、1Ｈ−ＮＭＲ、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔３−｛（１，４−
ジオキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジ
メトキシシランであると同定された。 沸点：１２５℃／４ｍｍＨｇ 屈折率（ｎ25 D）：１．４４１４ 粘度（ｃｓ，２５℃）：６．５ ＧＣ−ＭＳ分析：（ｍ／ｅ） Ｍ+２６４
【００４０】
【化１３】
【００４１】〔参考例２〕撹拌機、温度計、還流器、滴
下ロートを備えた１０００ｍｌの丸底フラスコにメチル
ジエトキシシラン２００．０ｇ（１．４９０モル）と塩
化白金酸・６水和物０．００４１ｇを加え、撹拌した。
この混合物に、２−アリロキシ−１，４−ジオキサン２
３６．０ｇ（１．４９２モル）を３５℃にて２．５時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に４０℃にて２時間撹
拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を３７１．８ｇ得た（収率８５．３
％）。
下ロートを備えた１０００ｍｌの丸底フラスコにメチル
ジエトキシシラン２００．０ｇ（１．４９０モル）と塩
化白金酸・６水和物０．００４１ｇを加え、撹拌した。
この混合物に、２−アリロキシ−１，４−ジオキサン２
３６．０ｇ（１．４９２モル）を３５℃にて２．５時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に４０℃にて２時間撹
拌を続けた。反応終了後、減圧下で蒸留することによ
り、無色透明液状物を３７１．８ｇ得た（収率８５．３
％）。
【００４２】得られた液状物の沸点、屈折率、粘度、並
びにＧＣ−ＭＳスペクトル、1Ｈ−ＮＭＲ、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔３−｛（１，４−
ジオキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジ
エトキシシランであると同定された。 沸点：１３９℃／４ｍｍＨｇ 屈折率（ｎ25 D）：１．４３９０ 粘度（ｃｓ，２５℃）：５．８ ＧＣ−ＭＳ分析：（ｍ／ｅ） Ｍ+２９２
びにＧＣ−ＭＳスペクトル、1Ｈ−ＮＭＲ、赤外線吸収
スペクトルの測定結果は以下の通りであり、この液状物
は目的のジアルコキシシラン、即ち〔３−｛（１，４−
ジオキサン−２−イル）メトキシ｝プロピル〕メチルジ
エトキシシランであると同定された。 沸点：１３９℃／４ｍｍＨｇ 屈折率（ｎ25 D）：１．４３９０ 粘度（ｃｓ，２５℃）：５．８ ＧＣ−ＭＳ分析：（ｍ／ｅ） Ｍ+２９２
【００４３】
【化１４】
【００４４】〔参考例３〕参考例１において、ＳｉＨ基
含有ジアルコキシシランのメチルジメトキシシランに代
えてＨ（ＣＨ3）Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2５１３．５ｇ（２．３５４モル）を使用する他は
同一の条件下で反応を実施したところ、下記式の目的化
合物が収率８８．１％で得られた。
含有ジアルコキシシランのメチルジメトキシシランに代
えてＨ（ＣＨ3）Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ3）2５１３．５ｇ（２．３５４モル）を使用する他は
同一の条件下で反応を実施したところ、下記式の目的化
合物が収率８８．１％で得られた。
【００４５】
【化１５】
【図１】実施例１の目的化合物の赤外線吸収スペクトル
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 政晴 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 平10−77346（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 7/08 C08G 77/14 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（１）で示される環状エーテル基
を有するジヒドロキシシラン。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07287941A JP3125654B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 環状エーテル基を有するジヒドロキシシラン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07287941A JP3125654B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 環状エーテル基を有するジヒドロキシシラン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09104689A JPH09104689A (ja) | 1997-04-22 |
| JP3125654B2 true JP3125654B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=17723726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07287941A Expired - Fee Related JP3125654B2 (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 環状エーテル基を有するジヒドロキシシラン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3125654B2 (ja) |
-
1995
- 1995-10-09 JP JP07287941A patent/JP3125654B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09104689A (ja) | 1997-04-22 |
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|---|---|---|---|
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