RU2487901C1 - Фенолорганосилоксаны и способ их получения - Google Patents
Фенолорганосилоксаны и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2487901C1 RU2487901C1 RU2012129698A RU2012129698A RU2487901C1 RU 2487901 C1 RU2487901 C1 RU 2487901C1 RU 2012129698 A RU2012129698 A RU 2012129698A RU 2012129698 A RU2012129698 A RU 2012129698A RU 2487901 C1 RU2487901 C1 RU 2487901C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalimidine
- temperature
- reaction
- solvent
- mol
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 3
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 abstract description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- -1 vinyl phenoxysilane anhydrides Chemical class 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 5-(7-(4-(4,5-DIHYDRO-2-OXAZOLYL)PHENOXY)HEPTYL)-3-METHYL ISOXAZOLE Chemical group O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)C XUKFPAQLGOOCNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N silane Chemical class [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N Chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N Disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L Platinum(II) chloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N Triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDWGGTLVZGTDGQ-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyloxy)silyloxy-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[SiH](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C FDWGGTLVZGTDGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RYPWQHONZWFXBN-UHFFFAOYSA-N dichloromethyl(methylidene)-$l^{3}-chlorane Chemical compound ClC(Cl)Cl=C RYPWQHONZWFXBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N hydride Chemical compound [H-] KLGZELKXQMTEMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyloxy)silicon Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C XAASNKQYFKTYTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к химии и технологии получения карбофункциональных силоксансодержащих фенолов с реакционно-способными гидроксифенильными группами. Предложены новые фенолорганосилоксаны, содержащие фталимидиновую структуру общей формулы (I), где R - силоксановый заместитель. Предложен также способ их получения взаимодействием 2-аллил-3,3-бис-(4- оксифенил)фталимидина с соответсвующими гидридсилоксанами в органических растворителях при мольном соотношении реагентов (1-8,8):(1-1,1) соответственно под действием платинового катализатора (1-50 мг на 1 кг реакционной смеси) при температуре 70-90°С, с последующей отгонкой растворителя при 90°С и остаточном давлении 2 мм рт.ст. Технический результат - предложенные соединения могут быть получены технологически простым способом из доступного сырья и могут использоваться в качестве исходных соединений для синтеза кремнийорганических сополимеров разного строения, а также в качестве модификаторов для различных полимеров. 2 н.п. ф-лы, 1 ил., 9 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к химии и технологии получения карбофункциональных силоксансодержащих фенолов (далее фенолорганосилоксаны) с реакционноспособными гидроксифенильными групппами, которые широко используются в качестве исходных мономеров и олигомеров для синтеза кремнийорганических сополимеров разного строения, а также модификаторов для различных полимеров.
Кремнийорганические фенолы со связью Si-арил известны с 50-х годов прошлого века, впервые полученые Спайером из галоидфенокси-силилхлорсиланов и хлорсиланов металлоорганическим синтезом, с последующим гидролизом продуктов реакции до целевых кремний-органических фенолов [J. Amer. Chem. Soc., 1952, 74, p.1003]. Такой металлоорганический синтез имеет ряд недостатков: процесс многостадийный и требует использования активных металлов. Затем такие же фенолы были синтезированы Спайером с сотр. [J. Amer. Chem. Soc., 1956, 78, р.2278] реакцией гидросилилирования алкенилфенолов гидридсиланами в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора. Впоследствии метод был распространен на синтез фенолорганосилоксанов из непредельных оганических фенолов или их силиловых эфиров и гидридорганосилоксанов [пат. Франции 1387338, 1965; пат. Германии 1694306, 1969; пат. США 3819744, 1974; пат. РФ 2211845, 2001].
Известно также получение фенолорганосилоксанов путем внутримолекулярного гидросилилирования винилфеноксисилангидридов вначале до циклических продуктов, при гидролизе которых образуются целевые Кремнийорганические фенолы. [В.Ф.Миронов и др., Журн. общ. химии., 1971, 41, №10, с.2470]
Задача настоящего изобретения - синтез новых кремнийорганических фенолов технологически простым способом на основе доступного сырья.
Поставленная задача решена тем, что в результате проведенных нами исследований получены новые фенолорганосилоксаны, содержащие фталимидиновую структуру и соответствующие общей химической формуле:
где 
; 
; 
; 
;
Приведенные нами фенолорганосилоксаны имеют линейную или разветвленную структуру, содержат силоксановую группировку и включают разное количество и расположение реакционноспособных феноксигрупп (две, четыре и более). Это дает возможность использовать их в качестве исходных для синтеза блок-сополимеров, модификаторов, отвердителей органических смол и компаундов.
Часть заявленных фенолорганосилоксанов содержит у атома кремния реакционноспособные этоксигруппы, которые в процессе гидролиза позволяют получать полициклические продукты (полисилсесквиоксаны с фенольными группами).
Предложенные нами фенолорганосилоксаны исследованы методом ЯМР-спектроскопии, их состав подтвержден результатами элементного анализа (см. примеры). По результатам 1Н-ЯМР анализов, новые соединения имеют химические сдвиги протонов, подтверждающие строение целевых фенолорганосилоксанов.
Разработан также способ получения фенолорганосилоксанов путем взаимодействия 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)фталимидина /далее N-аллилфталимидин фенолфталеина/ с гидридорганосилоксанами следующих структурных формул:
где ; ; ; ;
Процесс проводят в органическом растворителе при температуре реакционной смеси 70-90°С под действием платинового катализатора (Спайера или Карстеда), добавляемого в количестве 1-50 мг на 1 кг реакционной смеси, при мольном соотношении N-аллилфталимидина фенолфталеина к гидридсилоксану в пределах (1-8,8):(1-1,1) соответственно, с последующей отгонкой растворителя при 90°С и остаточном давлении 2 мм рт.ст.
Схема реакции:
где ; ; ; ;
Предлагаемый способ базируется на доступных исходных соединениях: 2-аллил-3,3-бис-(4-оксифенил)фталимидине и гидрид органосилоксанах.
Выход целевых продуктов превышает 90 мас.%.
Пример 1
Получение N-[3-(1,1,3,3,3-пентаметилдисилоксан)пропил] фталимидина фенолфталеина структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина фенолфталеина, 3,264 (0,022 моль) 1,1,3,3,3-пентаметилдисилоксана, 20 мл диоксана, 1,3 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 70°С перемешивают в течение 4 часов. Контроль за ходом реакции осуществляют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель и избыток гидридсилоксана отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 9,6 г фенолорганосилоксана I с выходом 95 мас.%.
Продукт реакции - белое порошкообразное вещество, растворимое в ацетоне, ДМСО, диоксане, этиловом спирте. Строение и состав соединения I подтверждены и охарактеризованы методами ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ацетоне и элементного анализа (см. рис.1).
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения I в дейтеро-ацетоне - Н1:7,03-7,06; Н2:6,79-6,82; Н3:7,70-7,72; Н4:7,48-7.52; Н5:7,40-7,44; Н6:7,36-7,38; Н7:3,33-3,38; Н8:0,92; Н9:0,26; Н10:-0,12; Н11:-0,01; Н12:8,45.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 66,49/66,30; Н 6,98/6,90; N 2,77/2,90; Si 11,11/11,30
Пример 2
Получение N-[3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан)пропил]-фталимидина фенолфталеина структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина фенолфталеина, 4,851 (0,022 моль) 1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксана, 20 мл диоксана, 1,3 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 80°С перемешивают в течение 3 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель и избыток гидридсилоксана отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 12,45 г бисфенолсилоксана II с выходом 94 мас.%.
Продукт реакции - белое порошкообразное вещество, растворимое в ацетоне, ДМСО, диоксане, этиловом спирте, метиленхлориде и хлороформе. Строение и состав соединения II подтверждены и охарактеризованы методами ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ДМСО и элементного анализа.
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения II в дейтеро-ДМСО - Н1:6,94-6,96; Н2:6,72-6,74; Н3:7,68-7,70; Н4:7,48-7,53; Н5:7,40-7,44; Н6:7,34-7,37; Н7:3,26-3,29; Н8:0,88; Н9:0,15; Н10:-0,01; Н11:-0,18; Н12:9,53.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 62,13/62,20; Н 7,13/7,24; N 2,42/2,35; Si 14,53/14,45
Пример 3
Получение N-[3-(трис-(триметилсилокси)силан)пропил]фталимидина структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина фенолфталеина, 6,5252 (0,022 моль) трис-триметилсилоксисилана, 20 мл диоксана, 1,3 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 75°С перемешивают в течение 3 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель и избыток гидридсилоксана отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 12,45 г бисфенолсилоксана III с выходом 93 мас.%.
Продукт реакции - белое порошкообразное вещество, хорошо растворимое в ацетоне, ДМСО, диоксане, этиловом спирте. Строение и состав соединения III охарактеризован методом ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ДМСО и методом элементного анализа.
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения III в дейтеро-ДМСО -Н1:6,94-6,96; Н2:6,72-6,74; Н3:7,68-7,70; Н4:7,48-7,53; Н5:7,40-7,44; Н6:7,34-7,37; Н7:3,26-3,29; Н8:0,88; Н9:0,15; Н10:-0,20; Н11:9,52.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 58,76/58,62; Н 7,24/7,29; N 2,14/2,19; Si 17,18/17,25
Пример 4
Получение N-[3-триэтоксисилоксан)пропил]фталимидина структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина фенолфталеина, 3,615 (0,022 моль) триэтоксисилана, 20 мл диоксана, 1,3 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 80°С перемешивают в течение 4 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель и избыток гидридсилана отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 10,90 г бисфенолсилоксана II с выходом 95 мас.%.
Продукт реакции - белое порошкообразное вещество, растворимое в ацетоне, ДМСО, диоксане, этиловом спирте. Строение и состав соединения IV охарактеризовано методом ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ДМСО и методом элементного анализа.
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения IV в дейтеро-ДМСО - Н1:6,94-6,96; Н2:6,72-6,74; Н3: - 7,68-7,70; Н4:7,48-7,53; Н5:7,40-7,44; Н6:7,34-7,37; Н7:3,26-3,29; Н8:1,54; Н9:0,60; Н10:3,71-3,94; Н11:1,24; Н12:9,53.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 66,77/66,30; Н 6,76/6,62; N 2,68/2,61; Si 5,38/5,40
Пример 5
Получение тетрафенолорганосилоксана структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина фенолфталеина, 1,343 (0,01 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана, 20 мл диоксана, 1,3 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 85°С перемешивают в течение 4,5 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель и избыток гидридсилоксана отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 8,06 г тетрафенолсилоксана V с выходом 95 мас.%.
Продукт реакции - белое порошкообразное вещество, растворимое в ДМСО и диоксане. Строение и состав соединения V охарактеризовано методом ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ДМСО и методом элементного анализа.
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения V в дейтеро-ДМСО - Н1:6,91-6,93; Н2:6,70-6,72; Н3:7,65-7,67; Н4:7,51-7,54; Н5:7,41-7,45; Н6:7,36-7,38; Н7:3,22-3,26; Н8:0,70; Н9:0,10; Н10: - 0,25; Н11:9,51.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 70,72/70,25; Н 6,17/6,10; N 3,30/3,28; Si 6,62/6,50
Пример 6
Получение тетрафенолорганосилоксана структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина, 39,1262 (0,01 моль) α,ω-олигодигидридсилоксана, 20 мл диоксана, 2,0 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 90°С перемешивают в течение 4 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 42,9 г тетрафенолорганосилоксана VI с выходом 93 мас.%.
Продукт реакции - прозрачная, вязкая жидкость. Строение и состав соединения VI охарактеризовано методом ЯМР-спектроскопии в дейтеро-ДМСО и методом элементного анализа.
Сигналы протонов на ЯМР спектре соединения VI в дейтеро-ДМСО - Н1:6,91-6,93; Н2:6,70-6,72; Н3:7,65-7,67; Н4:7,51-7,54; Н5:7,41-7,45; Н6:7,36-7,38; Н7:3,22-3,26; Н8:0,69; Н9:0,10; Н10: - 0,27; Н11:9,51; Н12:0,32.
Пример 7
Получение олигофенолорганосилоксана формулы:
В реакционную колбу загружают 31,41 г (0,088 моль) N-аллилфталимидина, 28,54 (0,01 моль) олигогидридсилоксана, 60 мл диоксана, 2,4 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 90°С перемешивают в течение 6 часов. Ход реакции контролировали методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 54,2 г олигофенолсилоксана VII с выходом 95 мас.%.
Продукт реакции - смолообразная масса. Состав соединения VII охарактеризован методом элементного анализа.
Состав в мас.%, вычислено/найдено: С 52,40/52,20; Н 7,18/7.05; N 2,02/2,10; Si 20,21/20,50
Пример 8
Получение фторсодержащего тетрафенолорганосилоксана структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина, 47,47 (0,01 моль) α,ω-олигодигидридсилоксана, 100 мл тетрагидрофурана, 3,0 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 85°С перемешивают в течение 4 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 49,6 г тетрафенолорганосилоксана VI с выходом 90 мас.%.
Продукт реакции - вязкая жидкость.
Пример 9
Получение тетрафенолорганосилоксана структурной формулы:
В реакционную колбу загружают 7,148 г (0,02 моль) N-аллилфталимидина, 64.542 г (0,01 моль) α,ω-олигодигидридсилоксана, 100 мл тетрагидрофурана, 3,0 мг катализатора Карстеда. Реакционную массу при температуре 80°С перемешивают в течение 5 часов. Ход реакции контролируют методом Чугаева-Церевитинова. Растворитель отгоняют на роторном испарителе при температуре 90°С и давлении 2 мм рт.ст. Получают 65,9 г тетрафенолорганосилоксана IX с выходом 92 мас.%.
Продукт реакции - смолообразная масса.
Claims (2)
1. Фенолорганосилоксаны, содержащие фталимидиновую структуру, общей формулы
,
; 
; 
; 
;
где
где m=1-8, n=1-30;
где R' - фенил или трифторпропил, p=0-30, q=0-50.
где
где m=1-8, n=1-30;
где R' - фенил или трифторпропил, p=0-30, q=0-50.
2. Способ получения фенолорганосилоксанов, содержащих фталимидиновую структуру, по п.1, характеризующийся тем, что 2- аллил-3,3-бис-(4'-оксифенил) фталимидин подвергают взаимодействию с гидридорганосилоксанами следующих химических формул:
; 
; 
; 
;
где m=1-8, n=1-30;
где R' - фенил или трифторпропил, p=0-30, q=0-50.
в органическом растворителе при температуре реакционной смеси 70-90°С под действием платинового катализатора, добавляемого в количестве 1-50 мг на 1 кг реакционной смеси, при соотношении реагентов в пределах (1,0-8,8):(1,0-1,1) соответственно, с последующей отгонкой растворителя при температуре 90°С и остаточном давлении 2 мм рт.ст.
где m=1-8, n=1-30;
где R' - фенил или трифторпропил, p=0-30, q=0-50.
в органическом растворителе при температуре реакционной смеси 70-90°С под действием платинового катализатора, добавляемого в количестве 1-50 мг на 1 кг реакционной смеси, при соотношении реагентов в пределах (1,0-8,8):(1,0-1,1) соответственно, с последующей отгонкой растворителя при температуре 90°С и остаточном давлении 2 мм рт.ст.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2487901C1 true RU2487901C1 (ru) | 2013-07-20 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2580927C1 (ru) * | 2014-10-24 | 2016-04-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Модифицированный кремнийорганическими фрагментами фталонитрильный мономер, способ его получения, связующее на его основе и препрег |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2580927C1 (ru) * | 2014-10-24 | 2016-04-10 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Модифицированный кремнийорганическими фрагментами фталонитрильный мономер, способ его получения, связующее на его основе и препрег |
| WO2016064298A1 (ru) * | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Закрытое акционерное общество "Институт новых углеродных материалов и технологий" (ЗАО "ИНУМиТ") | Модифицированный кремний органическими фрагментами фталонитрильный мономер |
| EA032378B1 (ru) * | 2014-10-24 | 2019-05-31 | Закрытое акционерное общество научно-производственное объединение "УНИХИМТЕК" (ЗАО НПО "УНИХИМТЕК") | Модифицированный кремнийорганическими фрагментами фталонитрильный мономер |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0328397B1 (en) | Fluorine-containing organosilicon compound and process for preparing the same | |
| US7880018B2 (en) | Epoxy compound and production process of same | |
| JP3414134B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルシラン化合物及びその製造方法 | |
| KR101803591B1 (ko) | 실릴기로 보호된 2급 아미노기를 갖는 오르가녹시실란 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| JP2017014140A (ja) | アミノアルキルアルコキシジシロキサン化合物及びその製造方法 | |
| JP2005015738A (ja) | 官能基を有するシルセスキオキサン誘導体の製造方法およびシルセスキオキサン誘導体 | |
| RU2487901C1 (ru) | Фенолорганосилоксаны и способ их получения | |
| EP1149837A2 (en) | Organosilicon compounds | |
| JP4278725B2 (ja) | α，ω−ジハイドロジェンオルガノペンタシロキサンの製造方法 | |
| JP3865082B2 (ja) | シロキサン化合物およびその製造方法 | |
| CA1129431A (en) | Process of preparing trialkylsilyl esters of a perfluoroalkane sulfonic acid | |
| JP6690598B2 (ja) | イミン構造含有環状有機ケイ素化合物およびその製造方法 | |
| JPH082911B2 (ja) | １，３―ビス（ｐ―ヒドロキシベンジル）―１，１，３，３―テトラメチルジシロキサン及びその製造方法 | |
| JP6390473B2 (ja) | 両末端変性されたシラシクロブタン開環重合物及びその製造方法 | |
| JP3915883B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| EP0488759B1 (en) | Thexyl (C1-C4)alkyl dialkoxy silanes; methods of preparation; and uses thereof | |
| JPS6155516B2 (ru) | ||
| WO2023053885A1 (ja) | アルコキシシリルアルキルアミノプロピル変性ポリシロキサン化合物の製造方法 | |
| JPH0446185A (ja) | モノハロゲノシランの製造方法 | |
| KR20100047809A (ko) | 부피가 큰 치환기를 갖는 실록시기 함유 실릴(메트)아크릴레이트 화합물 및 그의 제조 방법 | |
| Shamaev et al. | Synthesis and some properties of silanes and siloxanes with 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-heptafluoro-4, 4-bis (trifluoromethyl) heptyl substituents | |
| RU2565675C1 (ru) | Способ получения метилбензилалкоксисиланов | |
| JP3125655B2 (ja) | 環状エーテル基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| RU2101286C1 (ru) | Метил(гексафторалкил)дихлорсиланы для получения термо- и маслобензостойких фторсодержащих силоксановых полимеров | |
| JP3124910B2 (ja) | シクロトリシロキサン及びその製造方法 |