JP3119270B2 - アルミナゾル及びその製造法 - Google Patents
アルミナゾル及びその製造法Info
- Publication number
- JP3119270B2 JP3119270B2 JP03182617A JP18261791A JP3119270B2 JP 3119270 B2 JP3119270 B2 JP 3119270B2 JP 03182617 A JP03182617 A JP 03182617A JP 18261791 A JP18261791 A JP 18261791A JP 3119270 B2 JP3119270 B2 JP 3119270B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slurry
- sol
- alumina
- weight
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の形状、特に40〜
100 ミリミクロンの範囲の揃った太さとこの太さの約 5
〜10倍であって 200〜500 ミリミクロンの範囲の長さを
有する無定形アルミナの安定な水性ゾル、及びその製造
法に関する。本発明のアルミナゾルは、低い粘度を示
し、そして安定であって、耐火物バインダー、製紙工
業、繊維の表面処理、触媒担体、その他従来から知られ
ている分野に有用である。
100 ミリミクロンの範囲の揃った太さとこの太さの約 5
〜10倍であって 200〜500 ミリミクロンの範囲の長さを
有する無定形アルミナの安定な水性ゾル、及びその製造
法に関する。本発明のアルミナゾルは、低い粘度を示
し、そして安定であって、耐火物バインダー、製紙工
業、繊維の表面処理、触媒担体、その他従来から知られ
ている分野に有用である。
【０００２】
【従来の技術】無機酸、有機酸等一般に酸の存在下、金
属アルミニウムを直接水と反応させることによりアルミ
ナゾルを製造する方法は、例えば、特公昭32-3367 号公
報に示されている。無定形繊維状アルミナゾルの製造法
として、特開昭60-166220 号公報には、高温の有機酸水
溶液に加熱下金属アルミニウムを加えて反応させ、この
反応後、反応液に更に有機酸を添加するとことによる方
法が開示されている。
属アルミニウムを直接水と反応させることによりアルミ
ナゾルを製造する方法は、例えば、特公昭32-3367 号公
報に示されている。無定形繊維状アルミナゾルの製造法
として、特開昭60-166220 号公報には、高温の有機酸水
溶液に加熱下金属アルミニウムを加えて反応させ、この
反応後、反応液に更に有機酸を添加するとことによる方
法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】繊維状であって無定形
アルミナからなるコロイド粒子のゾルは、種々の用途、
例えば、触媒担体用に適用されるが、上記特開昭60-166
220 号公報に記載の方法では、ゾルのコロイド粒子の形
状を制御し難く、得られたゾルは充分な性能を有しな
い。
アルミナからなるコロイド粒子のゾルは、種々の用途、
例えば、触媒担体用に適用されるが、上記特開昭60-166
220 号公報に記載の方法では、ゾルのコロイド粒子の形
状を制御し難く、得られたゾルは充分な性能を有しな
い。
【０００４】本発明は、繊維状無定形アルミナのコロイ
ド粒子の長さを制御することによって、ゾルの結合力、
造膜性、チクソトロピー性、更にゾルの乾燥物の保水
性、帯電防止性、柔軟性等の性能を改良しようとするも
のであり、そしてこのような改良された性能を発揮する
如き安定なゾルを効率よく製造する方法を提供しようと
するものである。
ド粒子の長さを制御することによって、ゾルの結合力、
造膜性、チクソトロピー性、更にゾルの乾燥物の保水
性、帯電防止性、柔軟性等の性能を改良しようとするも
のであり、そしてこのような改良された性能を発揮する
如き安定なゾルを効率よく製造する方法を提供しようと
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の無定形アルミナ
の安定なゾルのコロイド粒子は、40〜100 ミリミクロン
の範囲の揃った太さと、この太さの 5〜10倍であって 2
00〜500 ミリミクロンの範囲の揃った長さを有すること
を特徴とする。本発明の無定形アルミナの安定な水性ゾ
ルは、 80 ℃〜常圧下の沸点温度の範囲に保たれた 1〜
7 重量% の金属アルミニウム含有水性スラリーに、当該
金属アルミニウム 1モルに対して 0.1〜0.5 グラム当量
となる量の酸を、1 分間当たり、当該スラリーの水1000
グラムに対し 0.001〜0.03グラム当量となる速さで供給
すると共に、当該スラリー中に生成したコロイダルアル
ミナ粒子を、当該スラリー中にその水に対しSiO2として
重量基準10ppm 以上の量の珪酸イオンを存在させた後当
該スラリー中で成長させることからなる方法によって得
られる。
の安定なゾルのコロイド粒子は、40〜100 ミリミクロン
の範囲の揃った太さと、この太さの 5〜10倍であって 2
00〜500 ミリミクロンの範囲の揃った長さを有すること
を特徴とする。本発明の無定形アルミナの安定な水性ゾ
ルは、 80 ℃〜常圧下の沸点温度の範囲に保たれた 1〜
7 重量% の金属アルミニウム含有水性スラリーに、当該
金属アルミニウム 1モルに対して 0.1〜0.5 グラム当量
となる量の酸を、1 分間当たり、当該スラリーの水1000
グラムに対し 0.001〜0.03グラム当量となる速さで供給
すると共に、当該スラリー中に生成したコロイダルアル
ミナ粒子を、当該スラリー中にその水に対しSiO2として
重量基準10ppm 以上の量の珪酸イオンを存在させた後当
該スラリー中で成長させることからなる方法によって得
られる。
【０００６】本発明のゾルのコロイド粒子は、電子顕微
鏡写真によって容易に観察することができる。この粒子
は、その太さより細い繊維状粒子が長手方向に並んで束
となって結合した結果生成した如き形状を呈している。
この束の太さがコロイド粒子の太さであり、本発明のゾ
ルのコロイド粒子の太さは、約40〜100 ミリミクロンの
範囲にあり、そして一定の製造条件によれば、粒子の太
さはほぼ一定して揃っている。このコロイド粒子の長さ
は約 200〜500 ミリミクロンであって、太さの5〜10倍
程度である。この長さも一定の製造条件によれば、ほぼ
一定して揃っている。
鏡写真によって容易に観察することができる。この粒子
は、その太さより細い繊維状粒子が長手方向に並んで束
となって結合した結果生成した如き形状を呈している。
この束の太さがコロイド粒子の太さであり、本発明のゾ
ルのコロイド粒子の太さは、約40〜100 ミリミクロンの
範囲にあり、そして一定の製造条件によれば、粒子の太
さはほぼ一定して揃っている。このコロイド粒子の長さ
は約 200〜500 ミリミクロンであって、太さの5〜10倍
程度である。この長さも一定の製造条件によれば、ほぼ
一定して揃っている。
【０００７】本発明の水性ゾルは、Al2O3 として約15重
量% 以下、特に約12重量% 以下の濃度において安定であ
り、工業製品としては 1〜12重量% 程度が好ましい。そ
してこの安定化のために、アルミニウム 1モルに対して
約 0.1〜0.5 グラム当量の比率に酸を含有する。本発明
のゾルを造るのに用いられる金属アルミニウム粉末は、
その平均粒径（重量平均径）としては10〜100 ミクロン
程度でよいが、高い純度を有するものが好ましく、特に
99.6重量% 以上の純度を有するものがよい。
量% 以下、特に約12重量% 以下の濃度において安定であ
り、工業製品としては 1〜12重量% 程度が好ましい。そ
してこの安定化のために、アルミニウム 1モルに対して
約 0.1〜0.5 グラム当量の比率に酸を含有する。本発明
のゾルを造るのに用いられる金属アルミニウム粉末は、
その平均粒径（重量平均径）としては10〜100 ミクロン
程度でよいが、高い純度を有するものが好ましく、特に
99.6重量% 以上の純度を有するものがよい。
【０００８】スラリーに用いられる水は純度の高いもの
が好ましく、その例としては脱イオン水、蒸留水等が挙
げられるが、本発明の目的が達成される限り多少純度が
低くてもよい。スラリー中の金属アルミニウム量は 7重
量% 以上でもよいが、好ましくは 1〜7 重量% 、更に好
ましくは 2〜6 重量% がよい。そしてスラリーは、上記
水と金属アルミニウムを混合することにより調製され、
加熱によって80℃〜常圧下のスラリーの沸点温度の範囲
に保たれる。
が好ましく、その例としては脱イオン水、蒸留水等が挙
げられるが、本発明の目的が達成される限り多少純度が
低くてもよい。スラリー中の金属アルミニウム量は 7重
量% 以上でもよいが、好ましくは 1〜7 重量% 、更に好
ましくは 2〜6 重量% がよい。そしてスラリーは、上記
水と金属アルミニウムを混合することにより調製され、
加熱によって80℃〜常圧下のスラリーの沸点温度の範囲
に保たれる。
【０００９】上記スラリーに加えられる酸としては、通
常の無機酸、有機酸等でよいが、塩化水素、蟻酸、酢酸
等が好ましく、特に塩酸が好ましい。この酸は、通常10
〜20重量% 、好ましくは12〜17重量% 程度の水溶液とし
て、攪拌下のスラリー中に供給するのがよい。この加え
られる酸の量としては、上記スラリー中の金属アルミニ
ウム 1モルに対し酸 0.1〜0.5 グラム当量の比率となる
量が好ましい。そして、この酸はスラリー中の水1000グ
ラム当たり、1 分間に 0.001〜0.03グラム当量の速さで
スラリー中に供給される。酸の供給は、断続的又は連続
的のいずれでもよい。
常の無機酸、有機酸等でよいが、塩化水素、蟻酸、酢酸
等が好ましく、特に塩酸が好ましい。この酸は、通常10
〜20重量% 、好ましくは12〜17重量% 程度の水溶液とし
て、攪拌下のスラリー中に供給するのがよい。この加え
られる酸の量としては、上記スラリー中の金属アルミニ
ウム 1モルに対し酸 0.1〜0.5 グラム当量の比率となる
量が好ましい。そして、この酸はスラリー中の水1000グ
ラム当たり、1 分間に 0.001〜0.03グラム当量の速さで
スラリー中に供給される。酸の供給は、断続的又は連続
的のいずれでもよい。
【００１０】スラリー温度が上記温度範囲では、通常、
酸の添加開始から数時間経過するとスラリー中にほぼ 3
ミリミクロン程度の大きさの微細アルミナ粒子が生成
し、そしてこの微細粒子は更に大きなコロイダル粒子へ
と成長する。この成長が珪酸イオンの存在下に起こるよ
うに、スラリー中にその水に対してSiO2として重量基準
10ppm 以上、好ましくは10〜200ppm量の珪酸イオンが含
有される。この成長は、上記酸の添加終了後も続き、上
記温度に保ってスラリーを10〜20時間程度攪拌を続ける
ことによって本発明のアルミナゾルを得ることができ
る。
酸の添加開始から数時間経過するとスラリー中にほぼ 3
ミリミクロン程度の大きさの微細アルミナ粒子が生成
し、そしてこの微細粒子は更に大きなコロイダル粒子へ
と成長する。この成長が珪酸イオンの存在下に起こるよ
うに、スラリー中にその水に対してSiO2として重量基準
10ppm 以上、好ましくは10〜200ppm量の珪酸イオンが含
有される。この成長は、上記酸の添加終了後も続き、上
記温度に保ってスラリーを10〜20時間程度攪拌を続ける
ことによって本発明のアルミナゾルを得ることができ
る。
【００１１】珪酸イオンは、モノマー状珪酸イオン、ポ
リ珪酸イオン等種々の形態でスラリー中に存在させるこ
とができるが、モノマー状珪酸イオンとして存在させる
のが好ましい。モノマー状珪酸イオンは、例えば、水溶
性珪酸塩又はその水溶液を金属アルミニウム添加前の水
又は上記金属アルミニウム分散水性スラリーに添加する
ことによって、スラリー中に存在させることができる。
好ましい水溶性珪酸塩の例としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、アンモニウム、第四級アンモニウム、
アミン等の珪酸塩が挙げられる。
リ珪酸イオン等種々の形態でスラリー中に存在させるこ
とができるが、モノマー状珪酸イオンとして存在させる
のが好ましい。モノマー状珪酸イオンは、例えば、水溶
性珪酸塩又はその水溶液を金属アルミニウム添加前の水
又は上記金属アルミニウム分散水性スラリーに添加する
ことによって、スラリー中に存在させることができる。
好ましい水溶性珪酸塩の例としては、ナトリウム、カリ
ウム、リチウム、アンモニウム、第四級アンモニウム、
アミン等の珪酸塩が挙げられる。
【００１２】スラリー中に珪酸塩を添加するときは、上
記酸の添加前又は後のいずれでもよいが、スラリー中に
コロイダルアルミナが生成する時期には珪酸イオンがス
ラリー中に確実に存在しているように、好ましくは上記
酸の添加前にスラリーに珪酸塩を添加しておくのがよ
い。上記成長したコロイダルアルミナ粒子のゾルを含有
するスラリーから、その中に残った金属アルミニウム、
その他不溶解物質等を、遠心分離、濾別等通常の方法で
除去することにより、或いは所望に応じ通常の方法で濃
縮することにより、製品としてのアルミナゾルが得られ
る。
記酸の添加前又は後のいずれでもよいが、スラリー中に
コロイダルアルミナが生成する時期には珪酸イオンがス
ラリー中に確実に存在しているように、好ましくは上記
酸の添加前にスラリーに珪酸塩を添加しておくのがよ
い。上記成長したコロイダルアルミナ粒子のゾルを含有
するスラリーから、その中に残った金属アルミニウム、
その他不溶解物質等を、遠心分離、濾別等通常の方法で
除去することにより、或いは所望に応じ通常の方法で濃
縮することにより、製品としてのアルミナゾルが得られ
る。
【００１３】
【作用】スラリー中で生成コロイダルアルミナが粒子成
長をする際に、当該スラリー中に珪酸イオンが存在しな
いときには、成長した無定形アルミナの粒子は 200ミリ
ミクロン以上の長さを有しないが、スラリー中に珪酸イ
オンをSiO 2 として重量基準10ppm 以上存在させると、そ
の量の増大と共に成長した無定形アルミナの粒子の長さ
が増大すること、そしてこの成長した粒子の太さはスラ
リー中粒子成長の際の珪酸イオン量によって変わること
なくほぼ一定して揃っていることが見出された。けれど
も、粒子成長の際スラリー中に珪酸イオンがSiO 2 として
重量基準 100ppm 以上存在しても、成長した粒子の長さ
は殆ど変わらず、生成ゾル中の不純物量が増すので好ま
しくない。
長をする際に、当該スラリー中に珪酸イオンが存在しな
いときには、成長した無定形アルミナの粒子は 200ミリ
ミクロン以上の長さを有しないが、スラリー中に珪酸イ
オンをSiO 2 として重量基準10ppm 以上存在させると、そ
の量の増大と共に成長した無定形アルミナの粒子の長さ
が増大すること、そしてこの成長した粒子の太さはスラ
リー中粒子成長の際の珪酸イオン量によって変わること
なくほぼ一定して揃っていることが見出された。けれど
も、粒子成長の際スラリー中に珪酸イオンがSiO 2 として
重量基準 100ppm 以上存在しても、成長した粒子の長さ
は殆ど変わらず、生成ゾル中の不純物量が増すので好ま
しくない。
【００１４】本発明のゾルの粒子の生成については、下
記のように考えられる。即ち、ゾルの製造過程で金属ア
ルミニウムが溶解した後先ず 3ミリミクロン程度の大き
さの微細アルミナ粒子が生成し、スラリー中に共存する
珪酸イオンによってこの微細粒子が10〜20ミリミクロン
程度の太さとこの太さの 5〜10倍であって 100〜200ミ
リミクロン程度の長さを有する微細繊維状アルミナに成
長し、そして更に長手方向に粒子成長が進むと共に、こ
の微細繊維状アルミナが長手方向に並んで束となって結
合することによって40〜100 ミリミクロンの揃った太さ
とこの太さの5〜10倍であって 200〜500 ミリミクロン
の揃った長さを有するコロイダルアルミナ粒子が生成す
るものと考えられる。
記のように考えられる。即ち、ゾルの製造過程で金属ア
ルミニウムが溶解した後先ず 3ミリミクロン程度の大き
さの微細アルミナ粒子が生成し、スラリー中に共存する
珪酸イオンによってこの微細粒子が10〜20ミリミクロン
程度の太さとこの太さの 5〜10倍であって 100〜200ミ
リミクロン程度の長さを有する微細繊維状アルミナに成
長し、そして更に長手方向に粒子成長が進むと共に、こ
の微細繊維状アルミナが長手方向に並んで束となって結
合することによって40〜100 ミリミクロンの揃った太さ
とこの太さの5〜10倍であって 200〜500 ミリミクロン
の揃った長さを有するコロイダルアルミナ粒子が生成す
るものと考えられる。
【００１５】用いられる金属アルミニウムの純度が低す
ぎると、金属アルミニウムの反応の進行につれて、スラ
リー中に不純物が懸濁物となって浮遊したり、不純イオ
ンが生成ゾル中に混入したりするので好ましくないが、
純度99.6重量% 以上の金属アルミニウムを使用すれば満
足すべきゾルを効率よく製造することができる。スラリ
ー中の金属アルミニウム量が 7重量%以上であっても、
供給する酸の量を制限することによって本発明のゾルを
製造することはできるが、余剰の金属アルミニウム量が
多くなり過ぎて好ましくない。供給する酸の量とスラリ
ー中の金属アルミニウム量とを好ましい割合で使用する
と不要の金属アルミニウムの使用を避けることができ
る。しかし、スラリー中の金属アルミニウム量が 7重量
% 以上にも高いと、生成アルミナの濃度が高くなり過ぎ
て、生成ゾルは不安定となり易く、反対に 1重量%以下
では生成アルミナの濃度が低くなり過ぎて効率的でな
い。
ぎると、金属アルミニウムの反応の進行につれて、スラ
リー中に不純物が懸濁物となって浮遊したり、不純イオ
ンが生成ゾル中に混入したりするので好ましくないが、
純度99.6重量% 以上の金属アルミニウムを使用すれば満
足すべきゾルを効率よく製造することができる。スラリ
ー中の金属アルミニウム量が 7重量%以上であっても、
供給する酸の量を制限することによって本発明のゾルを
製造することはできるが、余剰の金属アルミニウム量が
多くなり過ぎて好ましくない。供給する酸の量とスラリ
ー中の金属アルミニウム量とを好ましい割合で使用する
と不要の金属アルミニウムの使用を避けることができ
る。しかし、スラリー中の金属アルミニウム量が 7重量
% 以上にも高いと、生成アルミナの濃度が高くなり過ぎ
て、生成ゾルは不安定となり易く、反対に 1重量%以下
では生成アルミナの濃度が低くなり過ぎて効率的でな
い。
【００１６】スラリー中に供給される酸の量が金属アル
ミニウム１モルに対し 0.1グラム当量以下の比率では、
金属アルミニウムの溶解が著しく遅くなり、反対に 0.5
グラム当量以上にも多い比率では、200 ミリミクロン以
上の長さを有する粒子が生成し難い。また、酸の供給速
度が、スラリーの水1000グラム当たり、1 分間に 0.001
グラム当量以下という速さでは、ゾルの生産効率が低下
して好ましくない。反対にこの速さが１分間に0.03グラ
ム当量以上という速さでは、200 ミリミクロン以上の長
さを有する粒子が生成し難い。
ミニウム１モルに対し 0.1グラム当量以下の比率では、
金属アルミニウムの溶解が著しく遅くなり、反対に 0.5
グラム当量以上にも多い比率では、200 ミリミクロン以
上の長さを有する粒子が生成し難い。また、酸の供給速
度が、スラリーの水1000グラム当たり、1 分間に 0.001
グラム当量以下という速さでは、ゾルの生産効率が低下
して好ましくない。反対にこの速さが１分間に0.03グラ
ム当量以上という速さでは、200 ミリミクロン以上の長
さを有する粒子が生成し難い。
【００１７】スラリーの温度としては、金属アルミニウ
ムの溶解とアルミナ粒子の成長を速めるために、80℃〜
スラリーの常圧下沸点の範囲の温度が必要である。
ムの溶解とアルミナ粒子の成長を速めるために、80℃〜
スラリーの常圧下沸点の範囲の温度が必要である。
【００１８】
実施例１ ガラス製反応機中に、脱イオン水 700g と、この水の量
に対してSiO2として30ppm 量のメタ珪酸ナトリウムと、
平均粒径 60 ミクロンの金属アルミニウム粉末15.4g を
加えて攪拌下加熱し、スラリー温度を98℃まで昇温させ
た。
に対してSiO2として30ppm 量のメタ珪酸ナトリウムと、
平均粒径 60 ミクロンの金属アルミニウム粉末15.4g を
加えて攪拌下加熱し、スラリー温度を98℃まで昇温させ
た。
【００１９】次いで、このスラリーに98℃で攪拌下13重
量%の塩酸21g を 5分を要して添加し、引続き同温度で2
0分間加熱を続けた後、98℃で攪拌下13重量% の塩酸40g
を90分を要して添加し、引続き同温度で攪拌下12時間
加熱した。得られた液を濾過することにより、Al2O3 濃
度 3.8重量% の水性アルミナゾル600gを得た。次いで、
このゾルを減圧下、蒸発濃縮することにより、Al2O3 濃
度10.5重量% の水性アルミナゾル217gを得た。
量%の塩酸21g を 5分を要して添加し、引続き同温度で2
0分間加熱を続けた後、98℃で攪拌下13重量% の塩酸40g
を90分を要して添加し、引続き同温度で攪拌下12時間
加熱した。得られた液を濾過することにより、Al2O3 濃
度 3.8重量% の水性アルミナゾル600gを得た。次いで、
このゾルを減圧下、蒸発濃縮することにより、Al2O3 濃
度10.5重量% の水性アルミナゾル217gを得た。
【００２０】このゾルは、3.92のpHと20℃で 700cpの粘
度を有し、そして電子顕微鏡写真によればそのコロイダ
ルアルミナ粒子は50ミリミクロンの揃った太さと300 ミ
リミクロンのほぼ揃った長さを有していて、多数の微細
繊維状アルミナ粒子が束となって結合した形状を呈して
いた。更に、このアルミナのＸ線回折図は、このアルミ
ナが無定形であることを示した。
度を有し、そして電子顕微鏡写真によればそのコロイダ
ルアルミナ粒子は50ミリミクロンの揃った太さと300 ミ
リミクロンのほぼ揃った長さを有していて、多数の微細
繊維状アルミナ粒子が束となって結合した形状を呈して
いた。更に、このアルミナのＸ線回折図は、このアルミ
ナが無定形であることを示した。
【００２１】比較例１ 全量61g の塩酸を 5分間で供給した他は、実施例１と同
様に操作してアルミナゾルを得たが、このゾルのコロイ
ダルアルミナの粒子は、太さは40〜100 ミリミクロンて
あったが、長さは太さの 2〜3 倍程度であって 100〜15
0 ミリミクロンであった。
様に操作してアルミナゾルを得たが、このゾルのコロイ
ダルアルミナの粒子は、太さは40〜100 ミリミクロンて
あったが、長さは太さの 2〜3 倍程度であって 100〜15
0 ミリミクロンであった。
【００２２】実施例２ この実施例では、実施例１と同様に行われたが、珪酸イ
オンの添加量が種々に変えられた。 第 １ 表 実験 SiO 2 粒子の長さ ( No.) ( ppm ) ( nm ) １ 0 100 〜150 ２ 10 200 〜400 ３ 50 250 〜500 ４ 100 300 〜500 ５ 200 300 〜500 ６ 300 300 〜500 但し、第１表において、珪酸イオンはSiO 2 として重量基
準で表す。そして、粒子の長さの単位であるnmはミリミ
クロンを表す。 生成ゾルについてそのコロイダルアルミ
ナの粒子形状を電子顕微鏡写真で観察したところ、太さ
は実施例１で得られたものと殆ど変わらなかったが、長
さの変化が認められた。第１表に、珪酸イオンの添加量
と共に生成アルミナ粒子の長さが記載されている。
オンの添加量が種々に変えられた。 第 １ 表 実験 SiO 2 粒子の長さ ( No.) ( ppm ) ( nm ) １ 0 100 〜150 ２ 10 200 〜400 ３ 50 250 〜500 ４ 100 300 〜500 ５ 200 300 〜500 ６ 300 300 〜500 但し、第１表において、珪酸イオンはSiO 2 として重量基
準で表す。そして、粒子の長さの単位であるnmはミリミ
クロンを表す。 生成ゾルについてそのコロイダルアルミ
ナの粒子形状を電子顕微鏡写真で観察したところ、太さ
は実施例１で得られたものと殆ど変わらなかったが、長
さの変化が認められた。第１表に、珪酸イオンの添加量
と共に生成アルミナ粒子の長さが記載されている。
【００２３】第１表中実験No.1は、スラリー中に珪酸イ
オンが存在しなかったために、粒子の長さは 100〜150
ミリミクロンと短く、太さの 2〜3 倍程度であることを
示している。実験No.5と6 は、スラリー中に過量に珪酸
イオンを含有させても粒子の長さが 500ミリミクロン以
上に増加することなく、殆ど変わらなかったことを示し
ている。
オンが存在しなかったために、粒子の長さは 100〜150
ミリミクロンと短く、太さの 2〜3 倍程度であることを
示している。実験No.5と6 は、スラリー中に過量に珪酸
イオンを含有させても粒子の長さが 500ミリミクロン以
上に増加することなく、殆ど変わらなかったことを示し
ている。
【００２４】比較例２ メタ珪酸ナトリウムの代わりに硫酸イオン（SO 4 2- ）と
して30ppm 量の硫酸ナトリウムを用いた他は実施例１と
同様にしてアルミナゾルを得たが、そのコロイダルアル
ミナ粒子の太さは比較例１のものと殆ど同じであり、長
さはその 2〜3倍程度であって100 〜150 ミリミクロン
であった。
して30ppm 量の硫酸ナトリウムを用いた他は実施例１と
同様にしてアルミナゾルを得たが、そのコロイダルアル
ミナ粒子の太さは比較例１のものと殆ど同じであり、長
さはその 2〜3倍程度であって100 〜150 ミリミクロン
であった。
【００２５】更に、メタ珪酸ナトリウムの代わりに塩化
物イオンとして30ppm 量の塩化ナトリウムを用いた他は
実施例１と同様にしてアルミナゾルを得たが、やはり、
そのコロイダルアルミナ粒子の太さは比較例１のものと
殆ど同じであり、長さはその2〜3 倍程度であって 100
〜150 ミリミクロンであった。 実施例３ ガラス製反応機中に、脱イオン水 700g と、この水の量
に対してSiO2として30ppm 量のメタ珪酸ナトリウムと、
平均粒径 60 ミクロンの金属アルミニウム粉末38.4g を
加えて攪拌下加熱し、スラリー温度を98℃まで昇温させ
た。
物イオンとして30ppm 量の塩化ナトリウムを用いた他は
実施例１と同様にしてアルミナゾルを得たが、やはり、
そのコロイダルアルミナ粒子の太さは比較例１のものと
殆ど同じであり、長さはその2〜3 倍程度であって 100
〜150 ミリミクロンであった。 実施例３ ガラス製反応機中に、脱イオン水 700g と、この水の量
に対してSiO2として30ppm 量のメタ珪酸ナトリウムと、
平均粒径 60 ミクロンの金属アルミニウム粉末38.4g を
加えて攪拌下加熱し、スラリー温度を98℃まで昇温させ
た。
【００２６】次いで、このスラリーに98℃で攪拌下13重
量%の塩酸12g を 5分を要して添加し、引続き同温度で2
0分間加熱を続けた後、98℃で攪拌下13重量% の塩酸160
gを90分を要して添加し、引続き同温度で攪拌下17時間
加熱した。得られた液を濾過することにより、Al2O3 濃
度10.2重量% の水性アルミナゾル680gを得た。このゾル
は、3.88のpHと20℃で 800cpの粘度を有し、そして電子
顕微鏡写真によればそのコロイダルアルミナ粒子は50ミ
リミクロンの揃った太さと300 ミリミクロンのほぼ揃っ
た長さを有していて、多数の微細繊維状アルミナ粒子が
束となって結合した形状を呈していた。更に、このアル
ミナのＸ線回折図は、このアルミナが無定形であること
を示した。
量%の塩酸12g を 5分を要して添加し、引続き同温度で2
0分間加熱を続けた後、98℃で攪拌下13重量% の塩酸160
gを90分を要して添加し、引続き同温度で攪拌下17時間
加熱した。得られた液を濾過することにより、Al2O3 濃
度10.2重量% の水性アルミナゾル680gを得た。このゾル
は、3.88のpHと20℃で 800cpの粘度を有し、そして電子
顕微鏡写真によればそのコロイダルアルミナ粒子は50ミ
リミクロンの揃った太さと300 ミリミクロンのほぼ揃っ
た長さを有していて、多数の微細繊維状アルミナ粒子が
束となって結合した形状を呈していた。更に、このアル
ミナのＸ線回折図は、このアルミナが無定形であること
を示した。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、金属アルミニウムを酸
の水溶液に溶解させてアルミナゾルを得るという従来の
方法において、生成アルミナの粒子を金属アルミニウム
分散水性スラリー中微量の珪酸イオンの存在下に粒子成
長させるのみで、太さが40〜100 ミリミクロンの範囲
に、そして長さは太さの 5〜10倍程度の200 〜500 ミリ
ミクロンの範囲にある無定形アルミナ粒子の安定な水性
ゾルを効率よく製造することができる。
の水溶液に溶解させてアルミナゾルを得るという従来の
方法において、生成アルミナの粒子を金属アルミニウム
分散水性スラリー中微量の珪酸イオンの存在下に粒子成
長させるのみで、太さが40〜100 ミリミクロンの範囲
に、そして長さは太さの 5〜10倍程度の200 〜500 ミリ
ミクロンの範囲にある無定形アルミナ粒子の安定な水性
ゾルを効率よく製造することができる。
【００２８】本発明のゾルはAl2O3 濃度約12重量% 以下
で安定であり、20℃の粘度もAl2O3 濃度10重量% のとき
100〜1000cp程度と低く、従来のアルミナゾルの各種用
途に用いられ、そしてこの制御された粒子形状によっ
て、種々の用途において改良された性能を発揮する。
で安定であり、20℃の粘度もAl2O3 濃度10重量% のとき
100〜1000cp程度と低く、従来のアルミナゾルの各種用
途に用いられ、そしてこの制御された粒子形状によっ
て、種々の用途において改良された性能を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−11099（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−166220（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−78925（ＪＰ，Ａ) 米国特許3031417（ＵＳ，Ａ) 特公 昭45−3658（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01F 7/02 B01J 13/00 C01F 7/42
Claims (2)
- 【請求項１】 40〜100 ミリミクロンの範囲の揃った太
さと、この太さの 5〜10倍であって 200〜500 ミリミク
ロンの範囲の揃った長さを有する無定形アルミナ粒子の
安定な水性ゾル。 - 【請求項２】 80 ℃〜常圧下の沸点温度の範囲に保た
れた 1〜7 重量% の金属アルミニウム含有水性スラリー
に、当該金属アルミニウム 1モルに対して0.1 〜0.5 グ
ラム当量となる量の酸を、1 分間当たり、当該スラリー
の水1000グラムに対し 0.001〜0.03グラム当量となる速
さで供給すると共に、当該スラリー中に生成したコロイ
ダルアルミナ粒子を、当該スラリー中にその水に対しSi
O2として重量基準10ppm 以上の量の珪酸イオンを存在さ
せた後当該スラリー中で成長させることを特徴とする、
請求項１に記載の無定形アルミナ粒子の安定な水性ゾル
の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03182617A JP3119270B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アルミナゾル及びその製造法 |
| US07/915,612 US5407600A (en) | 1991-07-23 | 1992-07-21 | Stable aqueous alumina sol and method for preparing the same |
| DE69207298T DE69207298T2 (de) | 1991-07-23 | 1992-07-23 | Stabiles, wässriges Aluminiumoxydsol und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP92112570A EP0525631B1 (en) | 1991-07-23 | 1992-07-23 | A stable aqueous alumina sol and method for preparing the same |
| US08/322,538 US5547607A (en) | 1991-07-23 | 1994-10-13 | Stable aqueous alumina sol and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03182617A JP3119270B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アルミナゾル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0524823A JPH0524823A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3119270B2 true JP3119270B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=16121424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03182617A Expired - Lifetime JP3119270B2 (ja) | 1991-07-23 | 1991-07-23 | アルミナゾル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3119270B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3013644U (ja) * | 1995-01-13 | 1995-07-18 | 久 鈴木 | バス内通信装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006248862A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd | Ａｌ−Ｏ系粒子を分散質とするゾル及びその製造方法並びにアルミナ粒子 |
| JP4936720B2 (ja) * | 2005-12-20 | 2012-05-23 | 日揮触媒化成株式会社 | 異方形状アルミナ水和物ゾルおよびその製造方法 |
-
1991
- 1991-07-23 JP JP03182617A patent/JP3119270B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3013644U (ja) * | 1995-01-13 | 1995-07-18 | 久 鈴木 | バス内通信装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524823A (ja) | 1993-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5547607A (en) | Stable aqueous alumina sol and method for preparing the same | |
| EP0537375B1 (en) | Method of preparing high-purity aqueous silica sol | |
| JP2803134B2 (ja) | 細長い形状のシリカゾル及びその製造法 | |
| JPH05503063A (ja) | 高度に均一なシリカ球体の製法 | |
| US20070034116A1 (en) | Silica sols with controlled minimum particle size and preparation thereof | |
| JP3367132B2 (ja) | 高純度の水性シリカゾルの製造法 | |
| JP3463328B2 (ja) | 酸性シリカゾルの製造方法 | |
| JPH0465011B2 (ja) | ||
| JP3584485B2 (ja) | シリカゾルの製造方法 | |
| JP2001048520A (ja) | 細長い形状のシリカゾル及びその製造方法 | |
| JP3119271B2 (ja) | アルミナゾル及びその製造方法 | |
| JP4222582B2 (ja) | 高純度シリカゾルの製造方法 | |
| JP3119270B2 (ja) | アルミナゾル及びその製造法 | |
| JP4493320B2 (ja) | シリカゾルの製造方法およびシリカゾル | |
| JPS61158810A (ja) | 高純度シリカゾルの製造法 | |
| MXPA04002376A (es) | Fibras de oxido metalico/zirconio. | |
| JP3225553B2 (ja) | 高純度の水性シリカゾルの製造方法 | |
| CN111302347A (zh) | 一种高纯大粒径硅溶胶的制备方法 | |
| JP3225549B2 (ja) | 高純度の水性シリカゾルの製造法 | |
| JP3304131B2 (ja) | 石英粉の脱水方法 | |
| JPS63307208A (ja) | 貴金属微粉末の製造方法 | |
| CN114772616A (zh) | 一种超细纳米铝溶胶及其制备方法 | |
| JP3369840B2 (ja) | 低鉄損一方向性珪素鋼板の製造方法 | |
| JP3598555B2 (ja) | 凝集シリカ大粒子水性分散体の製造法 | |
| JP3465299B2 (ja) | 微粒子含有ゾルまたはゲルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071013 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081013 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091013 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091013 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013 Year of fee payment: 11 |