JP3115520B2 - 芳香族スルホンの製造方法 - Google Patents
芳香族スルホンの製造方法Info
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- JP3115520B2 JP3115520B2 JP07302688A JP30268895A JP3115520B2 JP 3115520 B2 JP3115520 B2 JP 3115520B2 JP 07302688 A JP07302688 A JP 07302688A JP 30268895 A JP30268895 A JP 30268895A JP 3115520 B2 JP3115520 B2 JP 3115520B2
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族スルホンの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ジクロロジフェニルスルホン等の芳香族
スルホンは、合成樹脂原料、医薬品中間体等として重要
な化合物である。従来、こうした芳香族スルホンは、硫
酸ジアルキル、三酸化硫黄、芳香族化合物とを反応させ
ることにより得られることが知られている。
スルホンは、合成樹脂原料、医薬品中間体等として重要
な化合物である。従来、こうした芳香族スルホンは、硫
酸ジアルキル、三酸化硫黄、芳香族化合物とを反応させ
ることにより得られることが知られている。
【０００３】例えば、三酸化硫黄と、三酸化硫黄に対す
る硫酸ジメチルのモル比が０．５の硫酸ジメチルとを反
応させ、ピロ硫酸ジメチルと三酸化硫黄の混合物を得、
この混合物をクロロベンゼンと反応させてジクロロジフ
ェニルスルホンを製造する方法（西ドイツ国特許出願公
開第１０８７５９２号明細書）や、三酸化硫黄と、三酸
化硫黄に対する硫酸ジメチルのモル比が０．５の硫酸ジ
メチルおよびクロロベンゼンを同時に供給して反応さ
せ、ジクロロジフェニルスルホンを製造する方法（特開
平２−２３５８５６号公報）、等が開示されている。
る硫酸ジメチルのモル比が０．５の硫酸ジメチルとを反
応させ、ピロ硫酸ジメチルと三酸化硫黄の混合物を得、
この混合物をクロロベンゼンと反応させてジクロロジフ
ェニルスルホンを製造する方法（西ドイツ国特許出願公
開第１０８７５９２号明細書）や、三酸化硫黄と、三酸
化硫黄に対する硫酸ジメチルのモル比が０．５の硫酸ジ
メチルおよびクロロベンゼンを同時に供給して反応さ
せ、ジクロロジフェニルスルホンを製造する方法（特開
平２−２３５８５６号公報）、等が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の技術は、用いた
クロロベンゼンを基準にした収率がそれぞれ８９．８
％、９０．９％となっている。
クロロベンゼンを基準にした収率がそれぞれ８９．８
％、９０．９％となっている。
【０００５】ところが、本発明者らが上記技術を追試し
た結果、用いたクロロベンゼンが９８％以上消費されて
いるにもかかわらず、ジクロロジフェニルスルホンの選
択率はそれぞれ８５．６％、８３．３％であり、クロロ
ベンゼンスルホン酸がそれぞれ１１．０％、１３．５％
と大量に副生していることがわかった。このように、副
生物が大量に生成すると、使用した原料に対する目的物
の収量が減少するだけでなく、目的物からクロロベンゼ
ンスルホン酸を除去するために大量の廃水が発生し、廃
水中のクロロベンゼンスルホン酸を除去するために多大
な手間が必要となり、工業的には満足できるものとはな
らない。
た結果、用いたクロロベンゼンが９８％以上消費されて
いるにもかかわらず、ジクロロジフェニルスルホンの選
択率はそれぞれ８５．６％、８３．３％であり、クロロ
ベンゼンスルホン酸がそれぞれ１１．０％、１３．５％
と大量に副生していることがわかった。このように、副
生物が大量に生成すると、使用した原料に対する目的物
の収量が減少するだけでなく、目的物からクロロベンゼ
ンスルホン酸を除去するために大量の廃水が発生し、廃
水中のクロロベンゼンスルホン酸を除去するために多大
な手間が必要となり、工業的には満足できるものとはな
らない。
【０００６】従って、クロロベンゼンスルホン酸等の芳
香族スルホン酸の生成をできるだけ抑えて、選択性よく
目的物を得ることに課題があった。
香族スルホン酸の生成をできるだけ抑えて、選択性よく
目的物を得ることに課題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ス
ルホン酸等の副生物の生成をおさえて高い選択率で目的
物を得る方法について鋭意検討した。その結果、芳香族
スルホン酸の生成は、前記従来技術においては、三酸化
硫黄に対する硫酸ジメチルの供給モル比が０．５である
ために、この両原料が等モルづつ反応してピロ硫酸ジア
ルキルが生成した際に、三酸化硫黄が遊離して多量に残
存し、この残存する三酸化硫黄が芳香族化合物と副反応
を生じるために起こることを見いだした。（式１〜
３）。
ルホン酸等の副生物の生成をおさえて高い選択率で目的
物を得る方法について鋭意検討した。その結果、芳香族
スルホン酸の生成は、前記従来技術においては、三酸化
硫黄に対する硫酸ジメチルの供給モル比が０．５である
ために、この両原料が等モルづつ反応してピロ硫酸ジア
ルキルが生成した際に、三酸化硫黄が遊離して多量に残
存し、この残存する三酸化硫黄が芳香族化合物と副反応
を生じるために起こることを見いだした。（式１〜
３）。
【０００８】 ＲＯＳＯ2ＯＲ＋２ＳＯ3＝ＲＯＳＯ2ＯＳＯ2ＯＲ＋ＳＯ3 …式１ ［主反応］ ＲＯＳＯ2ＯＳＯ2ＯＲ＋ＳＯ3＋２ＡｒＨ ＝ＡｒＳＯ2Ａｒ＋２ＲＯＳＯ2ＯＨ …式２ ［副反応］ ＡｒＨ＋ＳＯ3＝ＡｒＳＯ3Ｈ …式３ （但し、Ｒはアルキル基であり、Ａｒはアリール基であ
る。） そうして、本発明者らは、この知見から、三酸化硫黄と
硫酸ジメチルとが反応してピロ硫酸ジアルキルが生成す
る際の、三酸化硫黄の残存量を減少させることによっ
て、上記目的が達成できることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
る。） そうして、本発明者らは、この知見から、三酸化硫黄と
硫酸ジメチルとが反応してピロ硫酸ジアルキルが生成す
る際の、三酸化硫黄の残存量を減少させることによっ
て、上記目的が達成できることを見いだし、本発明を完
成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は、三酸化硫黄と硫酸ジアル
キルとを、該三酸化硫黄１モルに対して硫酸ジアルキル
が０．７５モル以上存在する状態で反応させてピロ硫酸
ジアルキルを含む反応物を得、次いで、該反応物と芳香
族化合物とを接触させることを特徴とする芳香族スルホ
ンの製造方法である。
キルとを、該三酸化硫黄１モルに対して硫酸ジアルキル
が０．７５モル以上存在する状態で反応させてピロ硫酸
ジアルキルを含む反応物を得、次いで、該反応物と芳香
族化合物とを接触させることを特徴とする芳香族スルホ
ンの製造方法である。
【００１０】本発明における硫酸ジアルキルは、公知の
ものが何等制限なく用いられる。アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル等の炭素数１
〜５のものが好適である。好適な硫酸ジアルキルとして
は、入手しやすさの点で、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエ
チルが挙げられ、特に硫酸ジメチルが好ましい。
ものが何等制限なく用いられる。アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル等の炭素数１
〜５のものが好適である。好適な硫酸ジアルキルとして
は、入手しやすさの点で、硫酸ジメチルおよび硫酸ジエ
チルが挙げられ、特に硫酸ジメチルが好ましい。
【００１１】本発明において、三酸化硫黄は、気体、液
体、固体のいずれも使用できるが、取扱の容易さから、
気体または液体であることが好ましい。
体、固体のいずれも使用できるが、取扱の容易さから、
気体または液体であることが好ましい。
【００１２】本発明では、まず、この三酸化硫黄と硫酸
ジアルキルとを反応させてピロ硫酸ジアルキルを生成さ
せる。その際、かかる反応を、三酸化硫黄１モルに対し
て硫酸ジアルキルが０．７５モル以上存在する状態で行
うのが、本発明の最大の特徴である。それにより、この
反応で得られたピロ硫酸ジアルキルを含む反応物を芳香
族化合物と混合して芳香族スルホンを製造した際に、芳
香族スルホン酸の副生が著しく低減させられる。
ジアルキルとを反応させてピロ硫酸ジアルキルを生成さ
せる。その際、かかる反応を、三酸化硫黄１モルに対し
て硫酸ジアルキルが０．７５モル以上存在する状態で行
うのが、本発明の最大の特徴である。それにより、この
反応で得られたピロ硫酸ジアルキルを含む反応物を芳香
族化合物と混合して芳香族スルホンを製造した際に、芳
香族スルホン酸の副生が著しく低減させられる。
【００１３】本発明において、このように芳香族スルホ
ン酸の副生が抑制される作用機構は必ずしも明かではな
いが次のように推定される。即ち、三酸化硫黄と硫酸ジ
メチルとを上記の存在比で反応させると、得られるピロ
硫酸ジアルキルを含む反応物は三酸化硫黄の残存量が大
きく低減させられる。そうして、この反応物を芳香族化
合物と混合すると、芳香族スルホン酸を副生させる三酸
化硫黄と芳香族化合物の副反応がほとんど生じることな
く、ピロ硫酸ジアルキルと芳香族化合物との反応が進行
し、結果として芳香族スルホンが高い選択率で得られ
る。以上の芳香族スルホンが得られる過程を反応式で示
せば以下のようになる。
ン酸の副生が抑制される作用機構は必ずしも明かではな
いが次のように推定される。即ち、三酸化硫黄と硫酸ジ
メチルとを上記の存在比で反応させると、得られるピロ
硫酸ジアルキルを含む反応物は三酸化硫黄の残存量が大
きく低減させられる。そうして、この反応物を芳香族化
合物と混合すると、芳香族スルホン酸を副生させる三酸
化硫黄と芳香族化合物の副反応がほとんど生じることな
く、ピロ硫酸ジアルキルと芳香族化合物との反応が進行
し、結果として芳香族スルホンが高い選択率で得られ
る。以上の芳香族スルホンが得られる過程を反応式で示
せば以下のようになる。
【００１４】［推定反応式］ ２ＲＯＳＯ2ＯＲ＋２ＳＯ3＝２ＲＯＳＯ2ＯＳＯ2ＯＲ …式４ ２ＲＯＳＯ2ＯＳＯ2ＯＲ＋２ＡｒＨ ＝ＡｒＳＯ2Ａｒ＋ＲＯＳＯ2ＯＨ＋ＲＯＳＯ2ＯＲ …式５ （但し、Ｒはアルキル基であり、Ａｒはアリール基であ
る。） 即ち、本発明では、前述した式１〜３の経路をとる反応
を抑制し、その分上記式４〜５の経路をとる反応を遂行
させることにより、芳香族スルホン酸の生成量が低減さ
れ、高い選択率で芳香族スルホンが得られるようになる
ものであると考えられる。
る。） 即ち、本発明では、前述した式１〜３の経路をとる反応
を抑制し、その分上記式４〜５の経路をとる反応を遂行
させることにより、芳香族スルホン酸の生成量が低減さ
れ、高い選択率で芳香族スルホンが得られるようになる
ものであると考えられる。
【００１５】本発明において、硫酸ジアルキルの存在量
が三酸化硫黄１モルに対して０．７５モル未満である
と、芳香族スルホン酸の生成量が増大し、芳香族スルホ
ンの選択率が低下する。さらに、モル比は大きい方が遊
離した三酸化硫黄が減少するので好ましいが、あまりに
大きいと、反応に関与しない硫酸ジアルキルが増加する
ので経済的でない。好ましくは、０．８５〜５モルの範
囲、特に、実質上、三酸化硫黄が残存しない状態、即
ち、０．９５〜５モルの範囲が芳香族スルホン酸の選択
率が最も少なくなるため好適である。さらには、実質的
に等モル、即ち、０．９５〜１．０５モルの範囲が、無
駄なく原料が反応に使用されるので、特に好適である。
が三酸化硫黄１モルに対して０．７５モル未満である
と、芳香族スルホン酸の生成量が増大し、芳香族スルホ
ンの選択率が低下する。さらに、モル比は大きい方が遊
離した三酸化硫黄が減少するので好ましいが、あまりに
大きいと、反応に関与しない硫酸ジアルキルが増加する
ので経済的でない。好ましくは、０．８５〜５モルの範
囲、特に、実質上、三酸化硫黄が残存しない状態、即
ち、０．９５〜５モルの範囲が芳香族スルホン酸の選択
率が最も少なくなるため好適である。さらには、実質的
に等モル、即ち、０．９５〜１．０５モルの範囲が、無
駄なく原料が反応に使用されるので、特に好適である。
【００１６】また、本発明においては、芳香族化合物と
の反応の前に、上記したモル比の三酸化硫黄と硫酸ジア
ルキルを使用して反応させ、ピロ硫酸ジアルキルの反応
物の調製を行うことも重要である。ピロ硫酸ジアルキル
の反応物の調製を行わずに、三酸化硫黄、硫酸ジアルキ
ル、芳香族化合物を同時に供給して反応を行うと、いか
なる原料のモル比でも、三酸化硫黄が芳香族化合物とが
直接接触するので、芳香族スルホン酸が多く生成する。
の反応の前に、上記したモル比の三酸化硫黄と硫酸ジア
ルキルを使用して反応させ、ピロ硫酸ジアルキルの反応
物の調製を行うことも重要である。ピロ硫酸ジアルキル
の反応物の調製を行わずに、三酸化硫黄、硫酸ジアルキ
ル、芳香族化合物を同時に供給して反応を行うと、いか
なる原料のモル比でも、三酸化硫黄が芳香族化合物とが
直接接触するので、芳香族スルホン酸が多く生成する。
【００１７】本発明において、上記三酸化硫黄と硫酸ジ
アルキルとの反応は、如何なる形態で実施しても良い
が、通常は、硫酸ジアルキルの液体に三酸化硫黄を添加
することにより行うのが一般的である。また、反応温度
は特に制限されないが、通常、３０〜１３０℃、好まし
くは５０〜１００℃の範囲から選ばれる。反応時間は、
通常、三酸化硫黄の添加を終了した直後〜５時間、好ま
しくは、添加を終了した直後〜３時間の範囲で十分であ
る。また、反応中攪拌することが好ましい。さらに、反
応は、回分式、半連続式、連続式のいずれでも実施可能
であり、常圧、加圧、減圧のいずれでも実施可能であ
る。
アルキルとの反応は、如何なる形態で実施しても良い
が、通常は、硫酸ジアルキルの液体に三酸化硫黄を添加
することにより行うのが一般的である。また、反応温度
は特に制限されないが、通常、３０〜１３０℃、好まし
くは５０〜１００℃の範囲から選ばれる。反応時間は、
通常、三酸化硫黄の添加を終了した直後〜５時間、好ま
しくは、添加を終了した直後〜３時間の範囲で十分であ
る。また、反応中攪拌することが好ましい。さらに、反
応は、回分式、半連続式、連続式のいずれでも実施可能
であり、常圧、加圧、減圧のいずれでも実施可能であ
る。
【００１８】次に、本発明では、以上により得られたピ
ロ硫酸ジアルキルを含む反応物と芳香族化合物とを接触
させ、該ピロ硫酸ジアルキルと芳香族化合物とを反応さ
せて芳香族スルホンを製造する。
ロ硫酸ジアルキルを含む反応物と芳香族化合物とを接触
させ、該ピロ硫酸ジアルキルと芳香族化合物とを反応さ
せて芳香族スルホンを製造する。
【００１９】本発明において用いられる芳香族化合物と
しては、公知のものが何等制限なく使用可能であるが、
具体的には、ベンゼン、トルエン、ｔ−ブチルベンゼ
ン、ビフェニル等のアレーン類；フルオロベンゼン、ク
ロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、塩化
ベンジル、（トリクロロメチル）ベンゼン等のハロゲン
化アリール類；安息香酸；ニトロベンゼン；ベンズアル
デヒド等を挙げることができ、特に、ベンゼン、トルエ
ン、ｔ−ブチルベンゼンビフェニル等のアレーン類；フ
ルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨ
ードベンゼン、塩化ベンジル、（トリクロロメチル）ベ
ンゼン等のハロゲン化アリール類が好ましく、さらに
は、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ヨードベンゼン、塩化ベンジル、（トリクロロメチ
ル）ベンゼン等のハロゲン化アリール類が好ましい。
しては、公知のものが何等制限なく使用可能であるが、
具体的には、ベンゼン、トルエン、ｔ−ブチルベンゼ
ン、ビフェニル等のアレーン類；フルオロベンゼン、ク
ロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、塩化
ベンジル、（トリクロロメチル）ベンゼン等のハロゲン
化アリール類；安息香酸；ニトロベンゼン；ベンズアル
デヒド等を挙げることができ、特に、ベンゼン、トルエ
ン、ｔ−ブチルベンゼンビフェニル等のアレーン類；フ
ルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨ
ードベンゼン、塩化ベンジル、（トリクロロメチル）ベ
ンゼン等のハロゲン化アリール類が好ましく、さらに
は、フルオロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、ヨードベンゼン、塩化ベンジル、（トリクロロメチ
ル）ベンゼン等のハロゲン化アリール類が好ましい。
【００２０】本発明における芳香族化合物の使用量は特
に制限されないが、ピロ硫酸ジアルキルのモル数、或い
は若干量の三酸化硫黄が残存する場合にはこれと前記ピ
ロ硫酸ジアルキルの合計のモル数より該芳香族化合物の
使用量が少ないと、未反応のピロ硫酸ジアルキルおよび
残存する三酸化硫黄を分解する操作が必要となる。一
方、この芳香族化合物の使用量が前記ピロ硫酸ジアルキ
ル等のモル数よりあまりに多いと反応に使用され得ない
芳香族化合物が増加する。こうしたことから芳香族化合
物は、前記ピロ硫酸ジアルキル等のモル数に対して１〜
３倍の範囲であることが好ましく、特に、同じモル数で
あることが工業的に有利であるために好ましい。
に制限されないが、ピロ硫酸ジアルキルのモル数、或い
は若干量の三酸化硫黄が残存する場合にはこれと前記ピ
ロ硫酸ジアルキルの合計のモル数より該芳香族化合物の
使用量が少ないと、未反応のピロ硫酸ジアルキルおよび
残存する三酸化硫黄を分解する操作が必要となる。一
方、この芳香族化合物の使用量が前記ピロ硫酸ジアルキ
ル等のモル数よりあまりに多いと反応に使用され得ない
芳香族化合物が増加する。こうしたことから芳香族化合
物は、前記ピロ硫酸ジアルキル等のモル数に対して１〜
３倍の範囲であることが好ましく、特に、同じモル数で
あることが工業的に有利であるために好ましい。
【００２１】本発明において、ピロ硫酸ジアルキルを含
む反応物と芳香族化合物とを接触させる方法は特に制限
されない。具体的には、芳香族化合物にピロ硫酸ジアル
キルを含む反応液を添加する方法、ピロ硫酸ジアルキル
を含む反応液に芳香族化合物を添加する方法、および、
芳香族化合物とピロ硫酸ジアルキルを含む反応液を同時
に添加する方法を挙げることができる。目的とする芳香
族スルホンの生成量が若干多くなることから、芳香族化
合物にピロ硫酸ジアルキルを含む反応液を添加する方
法、および芳香族化合物とピロ硫酸ジアルキルを含む反
応液を同時に添加する方法が好ましい。
む反応物と芳香族化合物とを接触させる方法は特に制限
されない。具体的には、芳香族化合物にピロ硫酸ジアル
キルを含む反応液を添加する方法、ピロ硫酸ジアルキル
を含む反応液に芳香族化合物を添加する方法、および、
芳香族化合物とピロ硫酸ジアルキルを含む反応液を同時
に添加する方法を挙げることができる。目的とする芳香
族スルホンの生成量が若干多くなることから、芳香族化
合物にピロ硫酸ジアルキルを含む反応液を添加する方
法、および芳香族化合物とピロ硫酸ジアルキルを含む反
応液を同時に添加する方法が好ましい。
【００２２】本発明において、ピロ硫酸ジアルキルを含
む反応物と芳香族化合物との接触は、回分式、半連続
式、連続式のいずれでも実施可能であり、常圧、加圧、
減圧のいずれでも実施可能である。
む反応物と芳香族化合物との接触は、回分式、半連続
式、連続式のいずれでも実施可能であり、常圧、加圧、
減圧のいずれでも実施可能である。
【００２３】本発明におけるピロ硫酸ジアルキルを含む
反応物と芳香族化合物の反応温度は特に制限されない
が、通常、３０〜１３０℃、好ましくは５０〜１００℃
の範囲から選ばれる。反応時間は、反応温度によって異
なるが、通常、０．５〜２０時間、好ましくは、１〜１
０時間の範囲である。また、反応中攪拌することが好ま
しい。
反応物と芳香族化合物の反応温度は特に制限されない
が、通常、３０〜１３０℃、好ましくは５０〜１００℃
の範囲から選ばれる。反応時間は、反応温度によって異
なるが、通常、０．５〜２０時間、好ましくは、１〜１
０時間の範囲である。また、反応中攪拌することが好ま
しい。
【００２４】反応によって副生する硫酸モノアルキル
は、式６の平衡反応により、蒸留によって硫酸ジアルキ
ルとして回収することができる。そうして、回収した硫
酸ジアルキルはリサイクルすることが可能である。
は、式６の平衡反応により、蒸留によって硫酸ジアルキ
ルとして回収することができる。そうして、回収した硫
酸ジアルキルはリサイクルすることが可能である。
【００２５】
【数１】
【００２６】（但し、Ｒはアルキル基である） 本発明において、反応系から生成物を単離、精製する方
法は特に限定されず、蒸留、結晶化等の公知の方法を採
用することができる。
法は特に限定されず、蒸留、結晶化等の公知の方法を採
用することができる。
【００２７】このようにして、硫酸ジアルキル、三酸化
硫黄、芳香族化合物から、芳香族スルホン酸の生成を抑
えて高い選択率で芳香族スルホン酸を製造することがで
きる。
硫黄、芳香族化合物から、芳香族スルホン酸の生成を抑
えて高い選択率で芳香族スルホン酸を製造することがで
きる。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族スルホン酸の生
成を抑えて、高い選択率で、芳香族スルホンを得ること
ができる。具体的には、芳香族スルホンの選択率は、反
応に使用された芳香族化合物に対して９０％以上の良好
なものとなる。従って、本発明は芳香族スルホンの製造
方法として、工業的に極めて有用である。
成を抑えて、高い選択率で、芳香族スルホンを得ること
ができる。具体的には、芳香族スルホンの選択率は、反
応に使用された芳香族化合物に対して９０％以上の良好
なものとなる。従って、本発明は芳香族スルホンの製造
方法として、工業的に極めて有用である。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を更に具体的に説明するため実
施例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
施例を掲げるが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
【００３０】実施例１ 攪拌機、温度計を備えた反応器に硫酸ジメチル２５２．
２６ｇを仕込み、反応温度７０〜７５℃で液体の三酸化
硫黄（日曹金属化学（株）製、安定化三酸化硫黄）１６
０．１２ｇ（三酸化硫黄に対する硫酸ジメチルのモル比
＝１．０）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、同温度
で３０分間攪拌してピロ硫酸ジメチルを調製した。
２６ｇを仕込み、反応温度７０〜７５℃で液体の三酸化
硫黄（日曹金属化学（株）製、安定化三酸化硫黄）１６
０．１２ｇ（三酸化硫黄に対する硫酸ジメチルのモル比
＝１．０）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、同温度
で３０分間攪拌してピロ硫酸ジメチルを調製した。
【００３１】本反応液を、反応温度５０〜５５℃に保持
したクロロベンゼン２２５．１２ｇ中に３０分かけて滴
下し、滴下終了後、同温度で５時間攪拌した。この反応
液を分析したところ、クロロベンゼンは９７．０％転化
しており、クロロベンゼンスルホン酸が１．０％、ジク
ロロジフェニルスルホンが９８．５％の選択率で生成し
ていた（表１）。
したクロロベンゼン２２５．１２ｇ中に３０分かけて滴
下し、滴下終了後、同温度で５時間攪拌した。この反応
液を分析したところ、クロロベンゼンは９７．０％転化
しており、クロロベンゼンスルホン酸が１．０％、ジク
ロロジフェニルスルホンが９８．５％の選択率で生成し
ていた（表１）。
【００３２】次に、上記反応液を実段数３段の蒸留塔を
用い、還流比０．５で１４０〜１５０℃に保持して真空
度２０〜２ｍｍＨｇで、留出物がほとんどでなくなるま
で回分式減圧蒸留を行い、硫酸ジメチルを２３２．０８
ｇ回収した（純度；９９．０％、回収率；９１．１
％）。
用い、還流比０．５で１４０〜１５０℃に保持して真空
度２０〜２ｍｍＨｇで、留出物がほとんどでなくなるま
で回分式減圧蒸留を行い、硫酸ジメチルを２３２．０８
ｇ回収した（純度；９９．０％、回収率；９１．１
％）。
【００３３】さらに、硫酸ジメチルを回収した後の残液
を水６００ｍＬ中に激しく攪拌しながら注ぎ込み、析出
した結晶をろ取し、水洗液がｐＨ５となるまで水洗した
あと、乾燥して秤量したところ、２７２．８１ｇのジク
ロロジフェニルスルホン（用いたクロロベンゼンに対す
る単離後の収率；９５．０％）を得た（表１）。
を水６００ｍＬ中に激しく攪拌しながら注ぎ込み、析出
した結晶をろ取し、水洗液がｐＨ５となるまで水洗した
あと、乾燥して秤量したところ、２７２．８１ｇのジク
ロロジフェニルスルホン（用いたクロロベンゼンに対す
る単離後の収率；９５．０％）を得た（表１）。
【００３４】実施例２〜６ 表１に示す量の硫酸ジメチルおよび三酸化硫黄を用いた
こと以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
こと以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
【００３５】実施例７ 表１に示す芳香族化合物を用いたこと以外は実施例１と
同様に操作した。その結果を表１に示した。
同様に操作した。その結果を表１に示した。
【００３６】実施例８ 表１に示す硫酸ジアルキルを用いたこと以外は実施例１
と同様に操作した。その結果を表１に示した。
と同様に操作した。その結果を表１に示した。
【００３７】実施例９ ４ｍｍのガラス球を充填したガラス管（直径＝４０ｍ
ｍ、長さ＝９０ｍｍ）を立て、７０℃に加熱して、三酸
化硫黄と硫酸ジメチルを同時に３０分かけて同じ速度で
供給し、７０℃に加熱した上記したものと同一の形状の
別のガラス球充填管に、流出したピロ硫酸ジアルキルの
溶液とクロロベンゼンを同時に３０分かけて同じ速度で
供給し、流出した混合物をさらに７０℃に加熱した上記
したものと同一の形状の第３のガラス球充填管に送って
５時間循環（ポンプ効率２Ｌ／時間）させて反応したこ
と以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１に
示した。
ｍ、長さ＝９０ｍｍ）を立て、７０℃に加熱して、三酸
化硫黄と硫酸ジメチルを同時に３０分かけて同じ速度で
供給し、７０℃に加熱した上記したものと同一の形状の
別のガラス球充填管に、流出したピロ硫酸ジアルキルの
溶液とクロロベンゼンを同時に３０分かけて同じ速度で
供給し、流出した混合物をさらに７０℃に加熱した上記
したものと同一の形状の第３のガラス球充填管に送って
５時間循環（ポンプ効率２Ｌ／時間）させて反応したこ
と以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１に
示した。
【００３８】比較例１〜２ 表１に示す量の硫酸ジメチルおよび三酸化硫黄を用いた
こと以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
こと以外は実施例１と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
【００３９】比較例３ クロロベンゼンとの反応の前に、ピロ硫酸ジアルキルの
調製を行わずに三酸化硫黄、硫酸ジメチル、およびクロ
ロベンゼンを同時に供給したこと以外は実施例９と同様
に操作した。その結果を表１に示した。
調製を行わずに三酸化硫黄、硫酸ジメチル、およびクロ
ロベンゼンを同時に供給したこと以外は実施例９と同様
に操作した。その結果を表１に示した。
【００４０】比較例４ 表１に示す量の硫酸ジメチルおよび三酸化硫黄を用いた
こと以外は比較例３と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
こと以外は比較例３と同様に操作した。その結果を表１
に示した。
【００４１】
【表１】
【図１】図１は本発明の実施例および比較例において、
硫酸ジアルキルとして硫酸ジメチルを用い、芳香族化合
物としてクロロベンゼンを用い、回分式で反応させた、
実施例１〜６、および比較例１〜２について、三酸化硫
黄に対するジメチル硫酸のモル比とジクロロジフェニル
スルホンの選択率との関係を示したグラフである。
硫酸ジアルキルとして硫酸ジメチルを用い、芳香族化合
物としてクロロベンゼンを用い、回分式で反応させた、
実施例１〜６、および比較例１〜２について、三酸化硫
黄に対するジメチル硫酸のモル比とジクロロジフェニル
スルホンの選択率との関係を示したグラフである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−235856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−88938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−82237（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−6820（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭37−11817（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 317/00 C07C 315/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】三酸化硫黄と硫酸ジアルキルとを、該三酸
化硫黄１モルに対して硫酸ジアルキルが０．７５モル以
上存在する状態で反応させてピロ硫酸ジアルキルを含む
反応物を得、次いで、該反応物と芳香族化合物とを接触
させることを特徴とする芳香族スルホンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07302688A JP3115520B2 (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 芳香族スルホンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07302688A JP3115520B2 (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 芳香族スルホンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143149A JPH09143149A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3115520B2 true JP3115520B2 (ja) | 2000-12-11 |
Family
ID=17912003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07302688A Expired - Fee Related JP3115520B2 (ja) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | 芳香族スルホンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3115520B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0921069D0 (en) * | 2009-12-01 | 2010-01-13 | Bandodkar Hemant R | Process for the production of a sulfone polymer |
-
1995
- 1995-11-21 JP JP07302688A patent/JP3115520B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09143149A (ja) | 1997-06-03 |
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