JP3111477B2 - 変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物 - Google Patents
変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物Info
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- JP3111477B2 JP3111477B2 JP03013324A JP1332491A JP3111477B2 JP 3111477 B2 JP3111477 B2 JP 3111477B2 JP 03013324 A JP03013324 A JP 03013324A JP 1332491 A JP1332491 A JP 1332491A JP 3111477 B2 JP3111477 B2 JP 3111477B2
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- JP
- Japan
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- olefin
- conjugated diene
- copolymer rubber
- diene copolymer
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/34—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
- C08C19/36—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with carboxy radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、変性エチレン・α−オ
レフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、耐熱性及び耐疲労性
に優れるため、常温雰囲気ではもちろん、高温雰囲気に
おいても優れた耐疲労性を示す変性エチレン・α−オレ
フィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物に関するもので
ある。本発明のゴム組成物は、例えば、自動車用及び産
業用防振ゴムとして、最適に利用され得る。
レフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、耐熱性及び耐疲労性
に優れるため、常温雰囲気ではもちろん、高温雰囲気に
おいても優れた耐疲労性を示す変性エチレン・α−オレ
フィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物に関するもので
ある。本発明のゴム組成物は、例えば、自動車用及び産
業用防振ゴムとして、最適に利用され得る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、自動車やオートバイ等の交通手
段、更には、産業機械等においては、騒音や振動を防止
するために、多種多様の防振ゴムが使用されている。特
に、自動車分野においては、近年、エンジンの高性能化
に伴い、耐熱性に優れ、常温雰囲気ではもちろん、高温
雰囲気においても優れた耐疲労性を有し、かつ騒音や振
動を防止して、快適な乗り心地を提供できる防振ゴムに
対する要求が高まっている。かかる防振ゴムが具備すべ
き特性としては、 耐熱性に優れること。 常温及
び高温雰囲気下における長期間の繰り返し外力に対する
耐疲労性、耐久性に優れること。等があげられる。その
他、圧縮永久歪みや引き裂き強度などの静的なゴム特性
においても、通常のゴムに比べて劣らないことも、もち
ろん重要である。従来の防振ゴムとしては、主として、
天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などの
高不飽和ゴムが使用されている。それは、天然ゴムやＳ
ＢＲなどの不飽和ゴムは、低不飽和ゴムに比べて、耐疲
労性及び動特性に優れるという長所を有することに起因
するのであるが、一方これらの高不飽和ゴムは、低不飽
和ゴム、例えば、エチレン・α−オレフィン・非共役ジ
エン共重合ゴムに比べて、耐熱性に劣ることが知られて
おり、そのため、高不飽和ゴムの使用は、比較的低温で
の使用に限られる傾向があった。一方、エチレン・α−
オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムなどの低不飽和ゴ
ムは、優れた耐熱性を示すが、長期間の繰り返し外力に
対する耐疲労性に劣るという欠点を有するため、苛酷な
外力や変形条件の下では使用できなかった。
段、更には、産業機械等においては、騒音や振動を防止
するために、多種多様の防振ゴムが使用されている。特
に、自動車分野においては、近年、エンジンの高性能化
に伴い、耐熱性に優れ、常温雰囲気ではもちろん、高温
雰囲気においても優れた耐疲労性を有し、かつ騒音や振
動を防止して、快適な乗り心地を提供できる防振ゴムに
対する要求が高まっている。かかる防振ゴムが具備すべ
き特性としては、 耐熱性に優れること。 常温及
び高温雰囲気下における長期間の繰り返し外力に対する
耐疲労性、耐久性に優れること。等があげられる。その
他、圧縮永久歪みや引き裂き強度などの静的なゴム特性
においても、通常のゴムに比べて劣らないことも、もち
ろん重要である。従来の防振ゴムとしては、主として、
天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）などの
高不飽和ゴムが使用されている。それは、天然ゴムやＳ
ＢＲなどの不飽和ゴムは、低不飽和ゴムに比べて、耐疲
労性及び動特性に優れるという長所を有することに起因
するのであるが、一方これらの高不飽和ゴムは、低不飽
和ゴム、例えば、エチレン・α−オレフィン・非共役ジ
エン共重合ゴムに比べて、耐熱性に劣ることが知られて
おり、そのため、高不飽和ゴムの使用は、比較的低温で
の使用に限られる傾向があった。一方、エチレン・α−
オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムなどの低不飽和ゴ
ムは、優れた耐熱性を示すが、長期間の繰り返し外力に
対する耐疲労性に劣るという欠点を有するため、苛酷な
外力や変形条件の下では使用できなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明の課題は、耐熱性に優れ、しかも常温及び高温雰囲気
における繰り返し変形に対する耐疲労性に優れたゴム組
成物を提供することにある。
明の課題は、耐熱性に優れ、しかも常温及び高温雰囲気
における繰り返し変形に対する耐疲労性に優れたゴム組
成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明は、不飽和カルボン酸又は
その誘導体で変性されたエチレン・α−オレフィン・非
共役ジエン共重合ゴムに対し、前記一般式（Ａ）で示さ
れるジニトロジアミン類の少なくとも１種類を配合して
なる変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴム組成物に係るものである。
題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明は、不飽和カルボン酸又は
その誘導体で変性されたエチレン・α−オレフィン・非
共役ジエン共重合ゴムに対し、前記一般式（Ａ）で示さ
れるジニトロジアミン類の少なくとも１種類を配合して
なる変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴム組成物に係るものである。
【０００５】以下、詳細に説明する。本発明で用いる変
性されたエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴム（以下、「変性エチレン・α−オレフィン・非共
役ジエン共重合ゴム」と記すことがある。）は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムを、不飽
和カルボン酸又はその誘導体で変性したものである。こ
こで、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
ゴムの構成成分のひとつであるα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどが例示
される。また、非共役ジエンとしては、５−メチレン−
２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン等が例示される。
性されたエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴム（以下、「変性エチレン・α−オレフィン・非共
役ジエン共重合ゴム」と記すことがある。）は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴムを、不飽
和カルボン酸又はその誘導体で変性したものである。こ
こで、エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合
ゴムの構成成分のひとつであるα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどが例示
される。また、非共役ジエンとしては、５−メチレン−
２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン等が例示される。
【０００６】エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン
共重合ゴムの変性に用いる不飽和カルボン酸としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，
２，２）オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、４
−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン
酸、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロ
ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ（２，
２，１）オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカ
ルボン酸、７−オキサビシクロ（２，２，１）ヘプタ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸などがある。また、不
飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド及び金属塩があり、例えば、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハ
イミック酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸
モノエチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、
フマル酸モノメチルエステル、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モ
ノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノ
エチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジ
アミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルア
ミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどをあげるこ
とができる。これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体
は、２種以上混合して使用されることもある。なお、一
般的には、無水マレイン酸が使用される。
共重合ゴムの変性に用いる不飽和カルボン酸としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、ハイミック酸、ビシクロ（２，
２，２）オクタ−５−エン−２，３−ジカルボン酸、４
−メチルシクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボン
酸、１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロ
ナフタレン−２，３−ジカルボン酸、ビシクロ（２，
２，１）オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカ
ルボン酸、７−オキサビシクロ（２，２，１）ヘプタ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸などがある。また、不
飽和カルボン酸の誘導体としては、酸無水物、エステ
ル、アミド、イミド及び金属塩があり、例えば、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水ハ
イミック酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸
モノエチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、
フマル酸モノメチルエステル、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モ
ノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸−Ｎ−モノ
エチルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、
マレイン酸−Ｎ−モノブチルアミド、マレイン酸−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジ
アミド、フマル酸−Ｎ−モノエチルアミド、フマル酸−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルア
ミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミ
ド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、メタクリル酸カリウムなどをあげるこ
とができる。これらの不飽和カルボン酸又はその誘導体
は、２種以上混合して使用されることもある。なお、一
般的には、無水マレイン酸が使用される。
【０００７】エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン
共重合ゴムの変性は、一般にラジカル発生剤の存在下
で、該共重合ゴムと、上記カルボン酸又はその誘導体と
を110 ℃以上の温度で混練することによって、達成され
る。ここで使用されるラジカル発生剤としては、２−
２’ジチオビス−ベンゾチアゾールや有機過酸化物があ
げられる。有機過酸化物としては特に限定されるもので
はなく、ジアリルパーオキサイド、ジアルキルパーオキ
サイド、パーオキシエステル、パーケタールなどの有機
過酸化物の１種以上を用いることができる。具体例とし
ては、ベンゾイルパーオキサイド、１−１ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシ３，３，５トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５、ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどがあげられる。
混練は、バンバリーミキサーやニーダー等の密閉式混練
機又は押出機が用いられる。エチレン・α−オレフィン
・非共役ジエン共重合ゴムの、上記以外の変性方法とし
ては、該共重合ゴムとカルボン酸又はその誘導体とを、
キシレンなどの有機溶剤に溶かし、窒素雰囲気下でラジ
カル発生剤を加えて攪拌下に加熱反応させ、反応後、冷
却、多量のアセトン等の非溶媒に投入することによって
ポリマーを回収洗浄し、乾燥して変性する方法もある。
これら、溶液下で変性する方法としては、特開昭62-112
614 号公報に示された方法も参考になる。
共重合ゴムの変性は、一般にラジカル発生剤の存在下
で、該共重合ゴムと、上記カルボン酸又はその誘導体と
を110 ℃以上の温度で混練することによって、達成され
る。ここで使用されるラジカル発生剤としては、２−
２’ジチオビス−ベンゾチアゾールや有機過酸化物があ
げられる。有機過酸化物としては特に限定されるもので
はなく、ジアリルパーオキサイド、ジアルキルパーオキ
サイド、パーオキシエステル、パーケタールなどの有機
過酸化物の１種以上を用いることができる。具体例とし
ては、ベンゾイルパーオキサイド、１−１ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシ３，３，５トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５、ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどがあげられる。
混練は、バンバリーミキサーやニーダー等の密閉式混練
機又は押出機が用いられる。エチレン・α−オレフィン
・非共役ジエン共重合ゴムの、上記以外の変性方法とし
ては、該共重合ゴムとカルボン酸又はその誘導体とを、
キシレンなどの有機溶剤に溶かし、窒素雰囲気下でラジ
カル発生剤を加えて攪拌下に加熱反応させ、反応後、冷
却、多量のアセトン等の非溶媒に投入することによって
ポリマーを回収洗浄し、乾燥して変性する方法もある。
これら、溶液下で変性する方法としては、特開昭62-112
614 号公報に示された方法も参考になる。
【０００８】本発明に用いられる、一般式（Ａ）で示さ
れるジニトロジアミン類として、具体的には、以下の化
合物が例示される。なお、以下の例示において、−Ｚ
は、 を示す。
れるジニトロジアミン類として、具体的には、以下の化
合物が例示される。なお、以下の例示において、−Ｚ
は、 を示す。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】一般式（Ａ）で示されるジニトロジアミン
類を変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴムに配合するにあたって、ジニトロジアミン化合物
の使用量は、特に限定されるものではないが、あまり少
ないと、目的とする耐久性が不十分となり、また、多す
ぎると、効果が飽和して不経済になることから、通常は
変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴ
ム成分100 重量部当たり、0.1 〜10重量部の範囲で用い
られる。
類を変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重
合ゴムに配合するにあたって、ジニトロジアミン化合物
の使用量は、特に限定されるものではないが、あまり少
ないと、目的とする耐久性が不十分となり、また、多す
ぎると、効果が飽和して不経済になることから、通常は
変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴ
ム成分100 重量部当たり、0.1 〜10重量部の範囲で用い
られる。
【００１６】本発明の組成物を調製するにあたり、必要
に応じて、ゴム工業界で公知の各種充填剤、軟化剤、添
加剤、老化防止剤等を配合することができる。充填剤と
しては、従来よりゴム分野で使用されているカーボンブ
ラック、シリカ、タルク、炭酸カルシウムクレーなどが
使用されるが、耐疲労性の観点から、カーボンブラック
を使用するのが好ましい。カーボンブラックの種類とし
ては、例えば、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦブラックなど、
その補強性の大小に限定されることなく使用できる。ま
た、例えば、加工性等の観点から、必要に応じて、未変
性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム
や、他種のゴムをブレンドすることができる。これらの
混練は、ゴム工業界で通常使用されている、バンバリー
ミキサー等の密閉式混練機や、オープンロール等が用い
られる。本発明の組成物には、ゴム工業界で通常用いら
れる既知の加硫剤、加硫促進剤を配合し、やはり既知の
方法、例えば、プレス、射出成形機等によって加硫でき
る。
に応じて、ゴム工業界で公知の各種充填剤、軟化剤、添
加剤、老化防止剤等を配合することができる。充填剤と
しては、従来よりゴム分野で使用されているカーボンブ
ラック、シリカ、タルク、炭酸カルシウムクレーなどが
使用されるが、耐疲労性の観点から、カーボンブラック
を使用するのが好ましい。カーボンブラックの種類とし
ては、例えば、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦブラックなど、
その補強性の大小に限定されることなく使用できる。ま
た、例えば、加工性等の観点から、必要に応じて、未変
性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム
や、他種のゴムをブレンドすることができる。これらの
混練は、ゴム工業界で通常使用されている、バンバリー
ミキサー等の密閉式混練機や、オープンロール等が用い
られる。本発明の組成物には、ゴム工業界で通常用いら
れる既知の加硫剤、加硫促進剤を配合し、やはり既知の
方法、例えば、プレス、射出成形機等によって加硫でき
る。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものでない。 実施例１ 350 Ｅ型ブラベンダーミキサー（内容量、400ml)を使用
し、表１中実施例１の配合及び条件で混練した。混練手
順は、ローター速度を60rpm に設定し、窒素置換後、エ
スプレン671 Ｆ（住友化学工業社製エチレン・プロピレ
ン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム、70部油展品）
を仕込み、２分間混練した。次に、表１に従って配合成
分を仕込み、残り時間（８〜13分）混練し、変性ゴムを
得た。無水マレイン酸付加量を表１に示した。なお、無
水マレイン酸付加量は、次の方法により測定した。少量
の試料を加熱キシレンに溶解し、無水アセトンで沈澱さ
せることにより精製した後、再度キシレン溶液とし、フ
ェノールフタレインを指示薬として、110 〜120 ℃の加
温下で、NaOHメタノール溶液により滴定して無水マレイ
ン酸付加量を求めた。得られた変性ゴムをベースに表１
の配合剤（加硫促進剤と硫黄を除く。）を1.7 Ｌのバン
バリーミキサーで４分間、120 ℃の条件で混練した。混
練物を室温まで放冷した後、40〜60℃の８インチオープ
ンロールを用いて加硫促進剤ＴＴ、ＤＭ及び硫黄を混練
し、コンパウンドを得た。このコンパウンドの粘度をJI
S K-6300の方法によって測定した。更に、該コンパウン
ドを熱プレスを用いて、170 ℃で10分間加硫し、２mm厚
みの加硫シートを得た。また、170 ℃で15分間加硫し、
圧縮永久歪み用の試験片を得た。これら加硫ゴム試料を
用いて、各種の評価を行った。引張、引裂、硬度、圧縮
永久歪み試験は、JIS K-6301の方法に従った。伸張疲労
特性は、上島製作所製の屈曲疲労試験機をもちいて、歪
み率、０〜200%、温度100 ℃の条件で、破断までの伸張
回数を測定した。結果を表２に示した。
発明は、これらの実施例に限定されるものでない。 実施例１ 350 Ｅ型ブラベンダーミキサー（内容量、400ml)を使用
し、表１中実施例１の配合及び条件で混練した。混練手
順は、ローター速度を60rpm に設定し、窒素置換後、エ
スプレン671 Ｆ（住友化学工業社製エチレン・プロピレ
ン・エチリデンノルボルネン共重合ゴム、70部油展品）
を仕込み、２分間混練した。次に、表１に従って配合成
分を仕込み、残り時間（８〜13分）混練し、変性ゴムを
得た。無水マレイン酸付加量を表１に示した。なお、無
水マレイン酸付加量は、次の方法により測定した。少量
の試料を加熱キシレンに溶解し、無水アセトンで沈澱さ
せることにより精製した後、再度キシレン溶液とし、フ
ェノールフタレインを指示薬として、110 〜120 ℃の加
温下で、NaOHメタノール溶液により滴定して無水マレイ
ン酸付加量を求めた。得られた変性ゴムをベースに表１
の配合剤（加硫促進剤と硫黄を除く。）を1.7 Ｌのバン
バリーミキサーで４分間、120 ℃の条件で混練した。混
練物を室温まで放冷した後、40〜60℃の８インチオープ
ンロールを用いて加硫促進剤ＴＴ、ＤＭ及び硫黄を混練
し、コンパウンドを得た。このコンパウンドの粘度をJI
S K-6300の方法によって測定した。更に、該コンパウン
ドを熱プレスを用いて、170 ℃で10分間加硫し、２mm厚
みの加硫シートを得た。また、170 ℃で15分間加硫し、
圧縮永久歪み用の試験片を得た。これら加硫ゴム試料を
用いて、各種の評価を行った。引張、引裂、硬度、圧縮
永久歪み試験は、JIS K-6301の方法に従った。伸張疲労
特性は、上島製作所製の屈曲疲労試験機をもちいて、歪
み率、０〜200%、温度100 ℃の条件で、破断までの伸張
回数を測定した。結果を表２に示した。
【００１８】実施例２〜３及び比較例１〜３ 表１中の各実施例又は比較例の欄に示す条件としたこと
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示し
た。
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示し
た。
【００１９】 表１（重量部） 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３コ゛ム 成分調製条件 成分 エスフ゜レン671F *1 170 170 170 170 170 170 無水マレイン酸 2 3.4 3.4 - - 3.4 スミファイン1162 *2 - - - 2 - - ハ゜ーヘキサ3M/40 *3 0.1 0.1 0.1 - - 0.1 変性条件 混練温度℃ 151 150 150 150 150 150 総混練時間 (分) 15 10 10 10 10 10 無水マレイン酸付加量wt% 0.05 0.06 0.06 - - 0.06 配合 コ゛ム成分 172.1 173.5 173.5 172.0 170.0 173.5 FEF フ゛ラック 100 100 100 100 100 100 タ゛イアナPW90 35 35 35 35 35 35 亜鉛華１号 5 5 5 5 5 5 ステアリン 酸 1 1 1 1 1 1 スミファイン1162 2 2 1 - - - 加硫促進剤TT 2 2 2 2 2 2 加硫促進剤DM 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 硫黄 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 *1 住友化学工業社製エチレン・フ゜ロヒ゜レン・エチリテ゛ンノルホ゛ルネン共重合コ゛ム70部油展品 *2 住友化学工業社製N,N'-ヒ゛ス(2-メチル-2-ニトロフ゜ロヒ゜ル)-1,6-シ゛アミノヘキサン *3 日本油脂社製有機過酸化物 1,1-ヒ゛ス(t-フ゛チルヘ゜ルオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン 40％濃度品
【００２０】 表２ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ 評価 コンハ゜ウント゛粘度 70 72 72 67 71 72 ML1＋4 100 ℃ 引張強さKgf/cm2 180 182 181 178 170 167 破断伸び% 600 630 640 590 590 600 硬度 JIS-A 55 56 55 56 55 55 引裂強さKgf/cm 35 35 35 34 33 33 圧縮永久歪% 28 28 28 27 30 31 100 ℃ 22Hr 伸張疲労103 回 ＞700 ＞700 ＞700 41 8 15 0 〜200% 100℃
【００２１】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
熱性に優れ、しかも常温及び高温雰囲気における繰り返
し変形に対する耐疲労性に優れたゴム組成物を提供する
ことができた。
熱性に優れ、しかも常温及び高温雰囲気における繰り返
し変形に対する耐疲労性に優れたゴム組成物を提供する
ことができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 臼田 永一 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平１−117848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−81838（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−41245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−112614（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/26 C08L 51/06 C08K 5/32
Claims (3)
- 【請求項１】不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性さ
れたエチレン・α−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴ
ムに対し、下記一般式（Ａ）で示されるジニトロアミン
類の少なくとも一種類を配合してなる変性エチレン・α
−オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム組成物。 （式中、Ｘは２価の鎖状脂肪族基、環状脂肪族基又は芳
香族基であって、基中にハロゲン又は酸素を含んでいて
もよい。R1は水素原子、鎖状脂肪族基、環状脂肪族基又
は芳香族基であるが、Ｘ及びR1がいずれも鎖状脂肪族基
である場合は、R1を介して窒素原子同士が互いに更に連
結していてもよい。R2及びR3はそれぞれ独立に水素原子
又は炭素数１〜12のアルキル基であり、R2とR3が結合し
て環を形成していてもよい。） - 【請求項２】不飽和カルボン酸の誘導体が、無水マレイ
ン酸である請求項１記載の変性エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ジエン共重合ゴム組成物。 - 【請求項３】α−オレフィンがプロピレンである請求項
１記載の変性エチレン・α−オレフィン・非共役ジエン
共重合ゴム組成物。
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