JP3108842B2 - 一成分磁性現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法等に用いられる絶縁性の磁性現像剤及び該現像剤を用
いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像を現像剤で現像を行なって可視像とし、必要に応じ
て紙などの転写材に現像剤像を転写した後、熱・圧力等
により転写材上に現像剤画像を定着して複写物を得るも
のである。

【０００３】近年、電子写真法を用いた機器は、従来の
複写機以外にプリンターやファクシミリ等多数になって
きている。特にプリンターやファクシミリでは、複写装
置部分を小さくする必要がある為、一成分現像剤を用い
た現像装置が使用される事が多い。

【０００４】一成分現像方式は二成分現像方式のように
ガラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子を用いない為、現
像装置自体を小型化・軽量化できる。

【０００５】さらには、二成分現像方式はキャリア中の
トナーの濃度を一定に保つ必要がある為、トナー濃度を
検知し必要量のトナーを補給する装置が必要である。よ
って、ここでも現像装置が大きく重くなる。一成分現像
方式ではこのような装置は必要とならない為、やはり小
さく軽く出来るため好ましい。このような一成分現像方
式に用いられる一成分現像剤は、トナー中に磁性体を比
較的多量に含有されている。

【０００６】また、複写機に於てはより高速、安定化の
方向が常に望まれている。特に中〜高速機では二成分現
像方式が主流である。これは、このようにある程度大き
な機械であると、現像装置の大きさや重さの問題より
も、高速での長期間の使用に対する複写画像の安定性が
重要となってくるからである。一般に、二成分現像方式
のトナーはカーボンブラック等により着色し、他はほと
んど結着樹脂から成り立っている。

【０００７】そのため、トナー粒子は軽くまた静電気力
以外にキャリア粒子に付着する力がないので、特に高速
での現像ではトナーの飛散を招き、長期の使用で光学レ
ンズや原稿ガラス、搬送部等の汚れを生じ、複写画像の
安定性を損なうことがある。そこでトナー中に磁性体を
含有させ、トナーを重くすると共に、磁性キャリア粒子
に静電気力以外に磁気力でも付着するようにして、トナ
ー飛散を防止した現像剤も実用化されている。以上のよ
うに、磁性体を含有するトナーはますます重要性を増し
ている。

【０００８】また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプ
リンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向
としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉで
あったものが４００、６００、８００ｄｐｉとなってき
ている。従って現像方式もこれにともなってより高精細
化が要求されてきている。また、複写機に於ても高機能
化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつ
ある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法
が主である為、やはり高解像度の方向に進んでおり、こ
こでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が
要求されてきており、特開平１−１１２２５３号公報、
特開平２−２８４１５８号公報などでは粒径の小さいト
ナーが提案されている。

【０００９】また、表面に黒色酸化チタンを外部添加し
た磁性現像剤が特開昭６０−１４２３５４号公報におい
て提案されているが、抵抗が下がりすぎるため好ましく
ない。

【００１０】加えて最近では環境保護の観点から、従来
から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び
転写プロセスから、帯電ローラーを用いた一次帯電及び
転写プロセスが主流となりつつある。

【００１１】具体的には、帯電部材である導電性ローラ
に電圧を印加して、該ローラを被帯電体である感光体に
接触させて感光体表面を所定の電位に帯電させるもので
ある。例えば、特公昭５０−１３６６１号公報に於ては
芯金にナイロン又はポリウレタンゴムからなる誘電体を
被覆したローラを使うことによって感光紙を帯電する時
に低電圧印加を可能にしている。

【００１２】また特開昭５９−４６６６４号公報に於て
は回転円筒状、無端ベルト状等無端状に走行する静電荷
像保持体を使用し、バイアスを印加した転写装置をこれ
に圧接して、これら両者間に転写材を通過させて静電荷
像保持体側の現像剤像を転写材上に転写するように構成
したものが既に提案されている。

【００１３】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いない転写方式においては、転写部材が転写時に紙など
の転写材を介して感光体に当接されるため、感光体上に
形成された現像剤像を転写材へ転写する際に現像剤像が
圧接され、部分的な転写不良が生じる所謂転写中抜けの
問題などがある。

【００１４】また、一次帯電ローラーを用いた帯電方式
では、クリーナーをすり抜けたわずかな現像剤が帯電ロ
ーラーに付着し、感光体に圧接されるため、感光体への
現像剤融着を発生しやすい。

【００１５】これらの問題は、先に述べた高解像・高精
細画像を得るために改善されねばならない問題である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術の問題点
に鑑み、本発明の目的とするところは、 原稿に忠実、信号に忠実、即ち潜像に忠実な高解像
・高精細再現性の磁性現像剤及び画像形成方法を提供す
ること、 コロナ帯電を使用しない複写プロセスに於ても、転
写中抜けの現象が無いか、又はこれらの現象が抑制され
る磁性現像剤及び画像形成方法を提供すること、 多数枚の画出しにおいても、感光体への現像剤融着の
発生しない磁性現像剤及び画像形成方法を提供すること
にある。

【００１７】

【課題を解決するための手段及び作用】上記目的は、結
着樹脂中に少なくとも磁性体と黒色酸化チタンが分散さ
れたトナー粒子に疎水性ケイ酸微粉体を添加した一成分
磁性現像剤において、重量平均粒径が４〜１０μｍ、結
着樹脂１００重量部に対し磁性体量が５〜６０重量部、
黒色酸化チタン量が０．２〜２０重量部であり、該磁性
現像剤の鉄粉に対する二成分トリボの絶対値を｜Ｑｄ｜
（μＣ／ｇ）とした時、 １００≧｜Ｑｄ｜≧４０ である一成分磁性現像剤によって達成されることを見い
だした。

【００１８】また、感光体と現像剤層を担持する現像剤
担持体とを対向させ現像を行う画像形成方法において、
該現像剤として上記の現像剤を用いるとともに、該現像
剤担持体が導電性微粒子を含有する樹脂層で被覆され、
該現像剤担持体上吸引法によるトリボの絶対値を｜Ｑｍ
｜（μＣ／ｇ）とした時、好ましくは １５≧｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧２．５ より好ましくは １４≧｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧３．５ である。

【００１９】本発明におけるＱｄ，Ｑｍの測定法を図２
の摩擦帯電量測定装置を用いて説明する。

【００２０】Ｑｄの測定については、まずキャリアとし
てＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を用
い、キャリア９．５ｇに現像剤０．５ｇを加えた混合物
を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ５
０回手で振盪する。

【００２１】次いで、２３℃／相対湿度６０％環境下に
て、底に５００メッシュのスクリーン２３のある金属製
の測定容器２２に前記混合物１．０〜１．２ｇを入れ、
金属製のフタ２４をする。この時の測定容器２２全体の
重量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に、吸引機２１（測定
容器２２と接する部分は少なくとも絶縁体）に於て、吸
引口２７から吸引し、風量調節弁２６を調節して真空計
２５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。

【００２２】この状態で１分間吸引を行ない、現像剤を
吸引除去する。この時の電位計２９の電位をＶ（ボル
ト）とする。ここで２８はコンデンサーであり、容量を
Ｃ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器２２全体の
重量を秤りＷ２（ｇ）とする。この現像剤の摩擦帯電量
Ｑｄ（μｃ／ｇ）は下式の如く計算される。

【００２３】Ｑｄ＝ＣＶ／（Ｗ１−Ｗ２） Ｑｍの測定については、５００メッシュスクリーンの替
わりに円筒濾紙を有する測定容器を用い、金属製フタ２
４の替わりに現像剤担持体表面の形状に沿った金属製の
吸引口を取付け、現像剤担持体表面上の現像剤層を過不
足無く一様に吸引できるように吸引圧を調整し現像剤を
吸引する。この時吸引された現像剤重量をＭ（ｇ）とし
て、 Ｑｍ＝ＣＶ／Ｍ により計算される。

【００２４】本発明に係る磁性現像剤に於て、重量平均
粒径が４〜１０μｍ（好ましくは４．５〜９μｍ）、磁
性体量が結着樹脂１００重量部に対し５〜６０重量部
（好ましくは１５〜４５重量部）、黒色酸化チタンが
０．２〜２０重量部（好ましくは２〜１０重量部）であ
り、前述のＱｄ及びＱｍが １００≧｜Ｑｄ｜≧４０μｃ／ｇ、 １５≧｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧２．５（好ましくは１４≧
｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧３．５）である磁性現像剤及びこ
れを用いた画像形成方法により高解像・高精細が達成さ
れる事や、転写中抜けに対して効果を示す理由は明確で
はないが、本発明に於ては、 現像剤担持体上の現像剤粒子の適切な静電的凝集
力、及び現像剤担持体への適切な付着力による現像剤粒
子の静電潜像への忠実な移動、 転写材／磁性現像剤／感光体の３者が存在する転写
部位に於て転写材〜磁性現像剤〜感光体３者間の静電的
付着力のバランスがうまくとられる事、に因るものと思
われる。

【００２５】本発明において｜Ｑｄ｜が１００μｃ／ｇ
を超える場合は複写／プリントに於て画像濃度が低い傾
向にあり、また｜Ｑｄ｜が４０μｃ／ｇ未満、｜Ｑｄ｜
／｜Ｑｍ｜が１５を超えるか２．５未満では上記，
の関係が崩れるため現像率が低下し、さらに転写中抜け
が発生しやすい傾向となった。

【００２６】また、本発明の磁性現像剤使用による前述
した効果は、曲率半径が５０ｍｍ以下の感光体と、曲率
半径２０ｍｍ以下の現像剤担持体と、曲率半径３０ｍｍ
以下の転写部材との組み合わせにおいて特に良好に発揮
される。これは、現像領域，転写領域ともに狭くなるこ
とで現像，転写に係わる現像剤物性の影響が大きくなる
ことに起因していると考えられる。

【００２７】本発明の磁性現像剤に含有される黒色酸化
チタンが結着樹脂１００重量部に対し０．２重量部未満
であると、多数枚の連続画出しで感光体への現像剤融着
を発生しやすい。

【００２８】これは、粒径が小さく、磁性体量の少ない
本発明に係るトナーにおいては、感光体に対する研磨力
が小さくなり、この研磨力を黒色酸化チタンで補ってい
ることに起因する。

【００２９】また、黒色酸化チタンが２０重量部を超え
ると、｜Ｑｄ｜≧４０μｃ／ｇが維持できず、転写中抜
けを悪化させる。

【００３０】かかる黒色酸化チタンは、白色顔料である
二酸化チタンを還元して得られるもので、Ｔｉ元素含量
が６０ｗｔ％以上、比抵抗１０⁷ Ω・ｃｍ以下のものが
好ましい。

【００３１】また、透過型電子顕微鏡写真から求めた一
次粒子の平均粒径は０．０３〜０．２μｍであることが
現像剤への分散の関係上好ましい。

【００３２】本発明の現像剤に含有される磁性体量が結
着樹脂１００重量部に対し５重量部未満では、搬送性が
不十分で現像剤担持体上の現像剤層にむらが生じ画像む
らとなる。また、６０重量部を超えると転写中抜けが生
じやすい。

【００３３】また、本発明の現像剤の重量平均粒径が４
μｍ未満であると現像剤の凝集が著しくなりハンドリン
グに問題が生じる。また、１０μｍを超えると１００μ
ｍ以下のドット潜像または細線の再現が充分でない。

【００３４】また、本発明に用いる現像剤担持体の表面
粗さはＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜１．５
μｍの範囲にあることが好ましい。Ｒａが０．２μｍ未
満では現像剤担持体上の帯電量Ｑｍが高くなり、１５≧
｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧２．５が満足できなくなり、現像
性が不充分となる。Ｒａが１．５μｍを超えると、現像
剤担持体上の現像剤コート層にむらが生じ、画像上で濃
度むらとなる。

【００３５】現像剤担持体表面を被覆する樹脂層に含有
される導電性微粒子としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、導電性酸化亜鉛等導電性金属酸化物及び金属
複酸化物、などが単独もしくは２つ以上好ましく用いら
れる。また、該導電性微粒子が分散される樹脂として
は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が
用いられる。特に熱硬化性の樹脂が好ましい。

【００３６】また本発明の現像剤は、現像剤担持体上の
現像剤を介して現像剤担持体に当接されている部材によ
って規制されることが、現像剤を均一帯電させる観点か
ら好ましい。

【００３７】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。

【００３８】また、架橋されたスチレン系共重合体も好
ましい結着樹脂である。

【００３９】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル等のような二重結合を有する
ジカルボン酸及びその置換体；例えば塩化ビニル、酢酸
ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチ
レン系オレフィン類；例えばビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えばビ
ニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等のビ
ニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【００４０】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。

【００４１】本発明に係るトナーは必要に応じて着色剤
を用いても構わない。

【００４２】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来
公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【００４３】本発明に係る磁性トナーに含有される磁性
微粒子としては、磁場の中に置かれて磁化される物質が
用いられ、鉄，コバルト，ニッケルなどの強磁性金属の
粉末、もしくはマグネタイト，γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，フェラ
イトなどの合金や化合物が使用できる。磁性体の飽和磁
化σｓは１Ｋエルステッド下で２０〜１００ｅｍｕ／
ｇ、特に３０〜７０ｅｍｕ／ｇが好ましい。

【００４４】これらの磁性微粒子は、窒素吸着法による
ＢＥＴ比表面積が好ましくは１〜２０ｍ² ／ｇ、特に
２．５〜１２ｍ² ／ｇ、さらにモース硬度が５〜７の磁
性粉が好ましい。

【００４５】本発明の現像剤には荷電制御剤を現像剤粒
子に配合（内添）、または現像剤粒子と混合（外添）し
て用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像シ
ステムに応じた最適の荷電量コントロールが可能とな
り、特に本発明では粒度分布と荷電とのバランスをさら
に安定したものとすることが可能である。

【００４６】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００４７】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類などがある。

【００４８】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【００４９】例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等によ
る変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒド
ロキシ−４−ナフトスルフォン酸、テトラブチルアンモ
ニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウム
塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニ
ウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染
料及びこれらのレーキ顔料、（レーキ化剤としては、り
んタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステ
ンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、
フェリシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂肪酸
の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオ
ルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートなど
のジオルガノスズボレート類；これらを単独或いは２種
類以上組合せて用いることができる。これらの中でも、
ニグロシン系、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタ
ン顔料の如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【００５０】また、一般式

【００５１】

【化１】

【００５２】で表わされるモノマーの単重合体：前述し
たスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤
として用いることができる。この場合、これらの荷電制
御剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用を
も有する。

【００５３】上述した荷電制御剤（結着樹脂としての作
用を有しないもの）は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には、４μｍ以下（更には３μｍ以下）が好まし
い。

【００５４】トナーに内添する際、このような荷電制御
剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１乃至２０重
量部（更には０．２乃至１０重量部）用いることが好ま
しい。

【００５５】また、本発明の現像剤には、疎水化された
ケイ酸微粉体を添加して用いられ、かかるケイ酸微粉体
は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成され
たいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式
シリカ、及び水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シ
リカの両方が使用可能であるが表面及びシリカ微粉体の
内部にあるシラノール基が少なく、又Ｎａ₂ Ｏ、ＳＯ₃
^2- 等の製造残渣のない乾式シリカの方が好ましい。

【００５６】また、乾式シリカにおいては製造工程にお
いて例えば、塩化アルミニウム、塩化チタンなど他の金
属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる
ことによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を
得ることも可能であり、それらも包含する。その粒径は
平均の一次粒径として、０．００１〜２μｍの範囲内で
あることが望ましく、特に好ましくは、０．００２〜
０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良
い。また、疎水化処理は従来公知のシランカップリング
剤、シリコーンオイル等の疎水化処理剤及び方法が用い
られる。

【００５７】本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与
えない限りにおいて、さらに他の添加剤、例えば定着助
剤（例えば低分子量ポリエチレンなど）、あるいは導電
性付与剤として酸化スズの如き金属酸化物等を加えても
良い。

【００５８】トナーの重量平均粒径（Ｄ₄ ）は種々の方
法によって測定できるが、本発明においてはコールター
カウンターを用いて行った。

【００５９】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数
分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機
製）及びＰＣ−９８０１パーソナルコンピュータ（ＮＥ
Ｃ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては、前記
電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活
性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．
１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ（粒子
数として約３万〜約３０万個）加える。試料を懸濁した
電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、
前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパチ
ャーとして１００μｍアパチャーを用いて、個数を基準
として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定して、２〜
４０μｍの粒子の体積分布と個数分布を算出し、体積分
布から求めた重量基準の重量平均径（Ｄ₄ ）（各チャン
ネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求めた。

【００６０】本発明に係るトナーの製造にあたっては、
熱ロール，ニーダー，エクストルーダー等の熱混練機に
よって構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級
によって得る方法、あるいは結着樹脂溶液中に材料を分
散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、あるい
は、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合して
乳化懸濁液とした後に重合させてトナーを得る重合法ト
ナー製造法等、それぞれの方法が応用できる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明を何ら限定するものでは
無い。

【００６２】尚、以下の配合における部数は全て重量部
である。

【００６３】製造例１ スチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体 １００部 （共重合重量比８：２、Ｍｗ＝２６万） 磁性酸化鉄 ３０部 （ＢＥＴ値６．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝６５．６ｅｍｕ／ｇ） 負荷電制御剤（モノアゾ染料系鉄錯体） ２部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ３部 黒色酸化チタン（比抵抗１０⁴ Ω・ｃｍ，Ｔｉ含量６６ｗｔ％） ５部

【００６４】上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸
エクストルーダーで溶融混練し、混練物を冷却した後ハ
ンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉
砕し、得られた微粉砕物を風力分級して重量平均粒径
（Ｄ₄ ）７．０μｍの負帯電性磁性トナー（Ｉ）を得
た。

【００６５】製造例２ スチレン−２エチルヘキシルアクリレート １００部 −マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル共重合体 （共重合重量比７：２：１、Ｍｗ＝２２万） 磁性酸化鉄 ４０部 （ＢＥＴ値６．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝６５．６ｅｍｕ／ｇ） 負荷電制御剤（モノアゾ染料系クロム錯体） ０．５部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ３部 黒色酸化チタン（比抵抗１０⁴ Ω・ｃｍ，Ｔｉ含量６２ｗｔ％） ５部

【００６６】上記成分を、製造例１と同様にして重量平
均粒径（Ｄ₄ ）５．５μｍの負帯電性磁性トナー（Ｉ
Ｉ）を得た。

【００６７】製造例３ スチレン−ｎブチルアクリレート １００部 （共重合重量比７．５：２．５、Ｍｗ＝２９万） 磁性酸化鉄 １５部 （ＢＥＴ値５．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝９８．５ｅｍｕ／ｇ） 負荷電制御剤（モノアゾ染料系鉄錯体） １部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ６部 カーボンブラック ５部 黒色酸化チタン（比抵抗１０⁴ Ω・ｃｍ，Ｔｉ含量６６ｗｔ％）１０部 上記成分を、製造例１と同様にして重量平均粒径
（Ｄ₄ ）７．５μｍの負帯電性磁性トナー（ＩＩＩ）を
得た。

【００６８】製造例４ スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体 １００部 （共重合重量比７．５：２．５、Ｍｗ＝２９万） 磁性酸化鉄 ５０部 （ＢＥＴ値６．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝６５．６ｅｍｕ／ｇ） 正荷電制御剤（トリフェニルメタンレーキ顔料） ２部 ステアリン酸アルミ化合物 １部 黒色酸化チタン（比抵抗１０⁴ Ω・ｃｍ，Ｔｉ含量６６ｗｔ％） ５部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ３部 上記成分を、製造例１と同様にして重量平均粒径
（Ｄ₄ ）８．５μｍの正帯電性磁性トナー（ＩＶ）を得
た。

【００６９】製造例５ スチレン−ｎブチルアクリレート １００部 （共重合重量比７．５：２．５、Ｍｗ＝２９万） 磁性酸化鉄 ６５部 （ＢＥＴ値６．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝６５．６ｅｍｕ／ｇ） 負荷電制御剤（モノアゾ系鉄錯体） ０．５部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ３部

【００７０】上記成分を、製造例１と同様にして重量平
均粒径（Ｄ₄ ）７．５μｍの負帯電性磁性トナー（Ｖ）
を得た。

【００７１】製造例６ スチレン−ｎブチルアクリレート １００部 （共重合重量比７．５：２．５、Ｍｗ＝２９万） 磁性酸化鉄 ６５部 （ＢＥＴ値６．５ｍ² ／ｇ、σｓ＝６５．６ｅｍｕ／ｇ） 負荷電制御剤（モノアゾ系鉄錯体） ０．５部 低分子量ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００） ３部

【００７２】上記成分を、製造例１と同様にして重量平
均粒径（Ｄ₄ ）１２．０μｍの負帯電性磁性トナー（Ｖ
Ｉ）を得た。

【００７３】（実施例１） 製造例１の負帯電性磁性トナー（Ｉ） １００部 疎水性シリカ微粉体 ０．７部 （ヘキサメチルジシラザン処理ＢＥＴ値２００ｍ² ／ｇ） 上記混合物を、ヘンシェルミキサーで混合し現像剤とし
た。

【００７４】また、現像剤担持体として下記の構成の層
厚約７μｍ、ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）０．８μｍ
の樹脂層を、表面が鏡面である直径１６φのアルミニウ
ム円筒上に形成した現像スリーブを作成した。

【００７５】 フェノール樹脂 １００部 グラファイト（粒径約７μｍ） ９０部 カーボンブラック １０部

【００７６】該現像剤を用いて、市販の感光体に当接し
た帯電部材、転写部材及び現像剤担持体に当接した現像
剤規制部材を有する画像形成装置（ヒューレットパッカ
ード社製レーザージェットＩＩＩＳｉ）の現像器の現像
スリーブを上記現像スリーブに交換した画像形成装置に
て、２３℃６５％ＲＨ環境下８０００枚の連続画出しを
行なった。その結果、図１（ａ）に示したような転写中
抜けの無い、また画像上に飛び散りのない良好な画像が
得られた。また８０００枚後においても、感光体上への
トナー融着に起因するベタ黒画像上の白ポチは見られな
かった。また、８０μｍの１ドット潜像の解像も充分で
あった。この時、｜Ｑｄ｜＝５５．３μｃ／ｇ、｜Ｑｄ
｜／｜Ｑｍ｜＝３．５であった。

【００７７】（実施例２） 製造例２の負帯電性磁性トナー（ＩＩ） １００部 疎水性シリカ微粉体 １．５部 （ポリジメチルシロキサン処理ＢＥＴ値２５０ｍ² ／ｇ）

【００７８】上記混合物をヘンシェルミキサーで混合し
現像剤とした。該現像剤を使用し実施例１と同様に画出
ししたところ転写中抜け、現像剤飛び散りの無い良好な
画像が得られた。また８０００枚後においても、感光体
上へのトナー融着に起因するベタ黒画像上の白ポチは見
られなかった。また、８０μｍの１ドット潜像の解像も
充分であった。この時、｜Ｑｄ｜＝７０．９μｃ／ｇ、
｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜＝４．６であった。

【００７９】（実施例３） 製造例３の負帯電性磁性トナー（ＩＩＩ） １００部 疎水性シリカ微粉体 １．３部 （ヘキサメチルジシラザン処理ＢＥＴ値２５０ｍ² ／ｇ）

【００８０】上記混合物をヘンシェルミキサーで混合し
現像剤とした。該現像剤を使用し実施例１と同様に画出
ししたところ転写中抜け、現像剤飛び散りの無い良好な
画像が得られた。また８０００枚後においても、感光体
上へのトナー融着に起因するベタ黒画像上の白ポチは見
られなかった。また、８０μｍの１ドット潜像の解像も
ドット周辺に若干の飛び散りが見られたものの充分であ
った。この時、｜Ｑｄ｜＝８０．４μｃ／ｇ、｜Ｑｄ｜
／｜Ｑｍ｜＝７．４であった。

【００８１】（実施例４） 製造例４の正帯電性磁性トナー（ＩＶ） １００部 疎水性シリカ微粉体 ０．７部 （アミノ変成シリコーンオイル処理ＢＥＴ値２００ｍ² ／ｇ）

【００８２】上記混合物を、ヘンシェルミキサーで混合
し現像剤とした。該現像剤を用いて、感光体に当接した
帯電部材、転写部材及びトナー担持体に当接したトナー
規制部材を有する画像形成装置（キヤノン社製ＦＣ３３
０）にて、２３℃６５％ＲＨ環境下トナーを補給しなが
ら８０００枚の連続画出しを行なった。その結果、わず
かな転写中抜けが認められたが実用上問題の無いレベル
であった。また８０００枚後においても感光体上へのト
ナー融着に起因するベタ白画像上の黒ポチは見られなか
った。また画像上に飛び散りのない良好な画像が得られ
た。この時、｜Ｑｄ｜＝５３．５μｃ／ｇ、｜Ｑｄ｜／
｜Ｑｍ｜＝３．９であった。

【００８３】（比較例１） 製造例５の負帯電性磁性トナー（Ｖ） １００部 疎水性シリカ微粉体 ０．６部 （ヘキサメチルジシラザン処理ＢＥＴ値２００ｍ² ／ｇ）

【００８４】上記混合物を、ヘンシェルミキサーで混合
し現像剤とした。該現像剤を用いて画像形成装置（ヒュ
ーレットパッカード社製レーザージェットＩＩＩＳｉ）
にて、２３℃６５％ＲＨ環境下８０００枚の連続画出し
を行なった。その結果、図１（ｂ）に示したような転写
中抜けが発生した。また８０００枚後のベタ黒画像上に
は多数の白ポチが見られた。また８０μｍの１ドット潜
像の現像において飛び散りが認められた。この時｜Ｑｄ
｜＝３３．５μｃ／ｇ、｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜＝２．４で
あった。

【００８５】（比較例２） 製造例６の負帯電性磁性トナー（ＶＩ） １００部 疎水性シリカ微粉体 ０．４部 （ヘキサメチルジシラザン処理ＢＥＴ値２００ｍ² ／ｇ）

【００８６】上記混合物を、ヘンシェルミキサーで混合
し現像剤とした。該現像剤を用いて実施例１と同様に画
出しを行なった。その結果、図１（ｂ）に示したような
転写中抜けが発生した。また８０００枚後のベタ黒画像
上には多数の白ポチが見られた。また８０μｍの１ドッ
ト潜像の現像において解像せず飛び散りとなって現像さ
れ、ドットとは言えない状態であった。この時｜Ｑｄ｜
＝１３．５μｃ／ｇ、｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜＝２．２であ
った。

【００８７】

【発明の効果】以上説明したように本発明の磁性現像剤
によれば、転写中抜けや飛び散りの無い高解像，高精細
再現性の高品質な画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】画像状態を示す模式図である。

【図２】摩擦帯電量測定装置の説明図である。

【符号の説明】

２１ 吸引機 ２２ 測定容器 ２３ スクリーン ２４ フタ ２５ 真空計 ２６ 風量調節弁 ２７ 吸引口 ２８ コンデンサー ２９ 電位計

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−142354（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−273974（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−207150（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−281467（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−262055（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−167847（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−117255（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−282482（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08 - 9/083

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂中に少なくとも磁性体と黒色酸
   化チタンが分散されたトナー粒子に疎水性ケイ酸微粉体
   を添加した一成分磁性現像剤において、重量平均粒径が
   ４〜１０μｍ、結着樹脂１００重量部に対し磁性体量が
   ５〜６０重量部、黒色酸化チタン量が０．２〜２０重量
   部であり、該磁性現像剤の鉄粉に対する二成分トリボの
   絶対値を｜Ｑｄ｜（μＣ／ｇ）とした時、 １００≧｜Ｑｄ｜≧４０ であることを特徴とする一成分磁性現像剤。
2. 【請求項２】 感光体と現像剤層を担持する現像剤担持
   体とを対向させ現像を行う画像形成方法において、 該現像剤に請求項１に記載の一成分磁性現像剤を用い、
   かつ、該現像剤担持体が導電性微粒子を含有する樹脂層
   で被覆されており、該現像剤担持体上吸引法によるトリ
   ボの絶対値を｜Ｑｍ｜（μＣ／ｇ）とした時、 １５≧｜Ｑｄ｜／｜Ｑｍ｜≧２．５ であることを特徴とする画像形成方法。
3. 【請求項３】 前記現像剤担持体には、該現像剤担持体
   上の現像剤を規制する部材が現像剤を介して当接されて
   いることを特徴とする請求項２に記載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 前記感光体には、転写時に転写部材が転
   写材を介して当接されていることを特徴とする請求項２
   又は３に記載の画像形成方法