JP3105363B2 - １，１’−ビス（３−アミノプロピル）−２，２’−ジイミダゾ−ル - Google Patents

１，１’−ビス（３−アミノプロピル）−２，２’−ジイミダゾ−ル

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JP3105363B2 JP04279654A JP27965492A JP3105363B2 JP 3105363 B2 JP3105363 B2 JP 3105363B2 JP 04279654 A JP04279654 A JP 04279654A JP 27965492 A JP27965492 A JP 27965492A JP 3105363 B2 JP3105363 B2 JP 3105363B2
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規 1,1'−ビス（３
−アミノプロピル）−2,2'−ジイミダゾ−ル及び2,2'−
イミダゾ−ルからのその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ触媒として好適なイミダゾ−ル
は、熱可塑性プラスチックのハンドブック中に記載され
ている(Sidney M.Goodman,Noyes publ.Partridge N.J.
参照)。
【０００３】ジニトリルのアミノ化性水素添加の方法
は、Houben-Weyl.１１／１， ５４５−５６９頁に記載
されている。アルファ，オメガ−ジニトリル例えばオク
タメチレンジシアニドは、触媒例えばラネ−ニッケル上
で、水素及びアンモニアの存在下に、１００℃で水素化
することができる（Org.Syntheses ２７（１９４７）
１８）。
【０００４】Org.Reactions ５ （１９４２）、７９
〜１３５には、窒素複素環化合物のシアノエチル化が記
載されている。更に、Arzneim.Forschung ２５（１９
７５）９−１４及び西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２１４
９８２５号明細書中には、触媒としての水酸化ナトリウ
ム溶液の存在で、ジメチルホルムアミド中の0.1〜0.2モ
ル溶液中での2,2'−ジイミダゾ−ルのモノ−及びビスシ
アノエチル化が記載されている。前記の方法の欠点は、
低濃度即ち使用溶剤の多量及びこれに伴う低い空時収率
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改良
された特性を有する新規2,2'−ジイミダゾ−ルを見つ
け、ジニトリルの製法における前記の欠点を除去するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この目的は、式Ｉ：
【０００７】
【化２】
【０００８】の1,1'−ビス（３−アミノプロピル）−2,
2'−ジイミダゾ−ル及び式Ｉの1,1'−ビス（３−アミノ
プロピル）−2,2'−ジイミダゾ−ルの新規製法により達
成されることが判明し、これは、式ＩＩ
【０００９】
【化３】
【００１０】の2,2'−ジイミダゾ−ルと式ＩＩＩ：
【００１１】
【化４】
【００１２】のアクリロにトリルとを、塩基性触媒の存
在下に、８０〜１５０℃で反応させ、コバルト、ニッケ
ル、ルテニウム及び／又は貴金属を含有する触媒上、ア
ンモニアの存在下に、４０〜２００℃、１０〜２００バ
−ルで、過剰の水素を用いて水素化することよりなる。
【００１３】本発明のこの方法は、次のように実施する
ことができる： ａ）2,2'−ジイミダゾ−ルＩＩを、塩基性触媒の存在
で、かつ不活性溶剤の存在又は不存在で、８０〜１５０
℃、有利に８０〜１１０℃で 反応させることができ
る。この反応の間の圧力は厳密ではなく、一般に、０．
１〜５０バ−ル、有利に０．５〜５バ−ル特に有利に大
気圧である。2,2'−ジイミダゾ−ルのシアノエチル化
は、溶液中又は懸濁液中で、有利に懸濁液中で実施する
ことができる。好適な不活性溶剤は、ホルムアミド、例
えばジメチルホルムアミド及び芳香族炭化水素、例えば
トルエン又はキシレン、有利にはジメチルホルムアミド
である。通常、2,2'−ジイミダゾ−ル１モル当たり不活
性溶剤０．５〜５ｌが使用される。
【００１４】好適な触媒は、2,2'−ジイミダゾ−ルの重
量％に対して０．１〜２０％、有利に０．５〜１０％、
特に有利に１〜５％の量の、塩基性化合物、例えばアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物又は置換又
は非置換の水酸化アンモニウム、たとえば４級アンモニ
ウム水酸化物、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テト
ラブチルアンモニウムヒドロキシド及びテトラ（２−ヒ
ドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシドである。
【００１５】ｂ）水素化は、回分法で又は連続法で、例
えば、撹拌オートクレーブ中、４０〜２００℃、有利に
７０〜１５０℃で、水素１０〜２００バール 、有利に
５０〜１５０バールで、かつ液体アンモニア２０〜 ２
００重量％の存在で実施することができる。好適な触媒
は、コバルト、ニッケルを含有するもの、例えばラネー
コバルト又はラネーニッケル、ルテニウム及び／又は貴
金属例えばパラジウム／炭である。
【００１６】好適な溶剤の例は、脂肪族アルコール、例
えばＣ1〜Ｃ20アルカノール例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール又はイソプロパノール及びエーテル
例えばテトラヒドロフラン又はジオキサン又はこれらの
混合物である。
【００１７】2,2'−ジイミダゾールは、グリオキサール
及びアンモニア又はアンモニウム塩から、約２５％の収
率で製造できる（Liebigs Ann. Chem.６０５（１９５
７）３２〜３５）。ジブロモアセトアルデヒド及びアン
モニアからの製造は、約３０％の収率を生じ、ヒドロキ
シエチレンジアミンヒドロクロリドからの合成では、６
０％の収率を生じる（Khimiya Geterotsiklicheskikh S
oedinenii ８ （１９８７），１０６９〜１０７
０）． 2,2'−ジイミダゾールビス（ヒドロゲンスルフェート）
は、硫酸グリオキサールから８５％の収率で得られる
（Khimiya Geterot.Soendinenii ８（１９８７） １
０６９〜１０７０参照）。８０％以上の収率は、メチル
ジイミノグリオキシレートとアミノアセトアルデヒドジ
メチルアセタールとの反応により得られる（Synthesis
（１９８６） ３３６〜３３７参照）。
【００１８】1,1'−ビス（３−アミノプロピル）−2,2'
−ジイミダゾールは、広範囲の用途を有し、特に、エポ
キシ触媒、イミダゾール構造単位を有する新規ポリアミ
ドを得るためのジアミンとして、及び多くの用途のため
の、例えば腐食防止用の錯化剤として使用される。
【００１９】
【実施例】
例１ ジメチルホルムアミド中の2,2'−ジイミダゾール５００
ｇ（２．２モル）及びテトラメチルアンモニウムヒドロ
キシド２０ｇの懸濁液を、撹拌反応器中で１００℃に加
熱し、アクリロニトリル２４０ｇを１０分間にわたり秤
量導入する。混合物を、７５℃で３時間撹拌し、この均
質溶液を氷で冷却する。沈殿固体1,1'−ビス（２−シア
ノエチル）−2,2'−ジイミダゾール４５０ｇを吸引濾過
し、エーテルで洗浄する（融点２１０−２１２℃、収率
８４％）。
【００２０】例２ ２．５ｌ−撹拌オートクレーブ中に、1,1'−ビス（２−
シアノエチル）−2,2'−ジイミダゾ−ル４００ｇ、ラネ
−コバルト８０ｇ、液体窒素２５０ｍｌ及びテトラヒド
ロフラン５００ｍｌを装入する。１５０℃、水素圧１５
０バールで、１０時間の後に反応は完結する。濾過及び
蒸留（沸点２１５℃／１ｍバール）の結果、1,1'−ビス
（３−アミノプロピル）−2,2'−ジイミダゾール３３０
ｇが無色油状物として得られる（収率８０％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルティン ブルーダーミュラー ドイツ連邦共和国 マンハイム １ ヴ ェーバーシュトラーセ ７ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 233/00 - 233/61 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 の1,1'−ビス（３−アミノプロピル）−2,2'−ジイミダ
    ゾ−ル。
JP04279654A 1991-10-22 1992-10-19 １，１’−ビス（３−アミノプロピル）−２，２’−ジイミダゾ−ル Expired - Fee Related JP3105363B2 (ja)

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