JP3097759B2 - 有機珪素化合物を含有する水に再分散性の粉末組成物を調製する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機珪素化合物を含有し、かつ水に再分散
性の粉末組成物を調製する方法に関する。

有機珪素化合物からなる水に再分散性の粉末組成物
は、例えば欧州特許出願公開第228,657号明細書（米国
特許第4,704,461号明細書）や欧州特許出願公開第279,3
73号明細書により公知である。

欧州特許出願公開第228,657号明細書には、水溶性の
有機ポリマーの存在下に噴霧乾燥して粉末を調製する、
有機珪素化合物からなる再分散性粉末が記載されてい
る。この目的のために、有機珪素化合物と有機ポリマー
との混合物が噴霧される。再分散性粉末の抗ブロッキン
グ性を改善するために、噴霧乾燥中に乾燥すべき水性混
合物とは別に抗ブロッキング剤の全量を計量して噴霧乾
燥機に供給する方法が提案されている。

欧州特許出願公開第279,373号明細書は、曇点35℃〜9
8℃の水溶性有機ポリマーの存在下に噴霧乾燥して調製
される水に再分散性の有機（ポリ）シロキサン含有粉末
に関する。抗ブロッキング性を改善するために、抗ブロ
ッキング剤を粉末に添加する。この目的のために、抗ブ
ロッキング剤を添加する次の３つの提案が行われてい
る。すなわち、抗ブロッキング剤を有機珪素ポリマーお
よび有機ポリマーと一緒に乾燥すべき水性混合物に添加
して混合物を噴霧する；噴霧乾燥中に水性混合物とは別
に抗ブロッキング剤を計量して供給する；乾燥した粉末
を取り出す前に抗ブロッキング剤を計量して噴霧乾燥機
の低部に供給する。

さらに、抗ブロッキング剤を再分散性粉末に添加する
可能な方法は、抗ブロッキング剤を別の装置において乾
燥した再分散性粉末に添加することである。

しかし、上述の方法には次のような不都合がある。す
なわち、噴霧乾燥中に抗ブロッキング剤を乾燥すべき水
性混合物に添加すると、有機珪素化合物と同様に、抗ブ
ロッキング剤はマイクロカプセル化された形態で存在す
るかあるいは水溶性有機ポリマー中に埋没しているた
め、その活性を充分に発現することができない。抗ブロ
ッキング剤の全量を頂部から別に添加する場合は、流出
する空気流中にかなりの量の抗ブロッキング剤が随伴
し、高価なエアフィルターユニットで食い止められなけ
ればならない。乾燥粉末を搬送するために供給される冷
空気と一緒に抗ブロッキング剤の全量を乾燥粉末の排出
前に混合すると、粉末のブロッキングによって引き起こ
されるかなりの量の付着物や沈殿物が噴霧乾燥機の壁、
円錐部や乾燥機から出ている排出管上に生じ、清掃のた
めに長時間の稼動停止を余儀なくされる。別の装置で乾
燥した後に抗ブロッキング剤を混合すると、同様に混合
装置内に付着物や沈殿物が生じる。

そこで、本発明の目的は、前述した不都合を生じるこ
とがなく、しかも非常に少量の抗ブロッキング剤を用い
ても自由流動性で抗ブロッキング性を付与することがで
きる、有機珪素化合物からなる再分散性粉末の調製法を
提供することにある。

すなわち、本発明は、１種またはそれ以上の有機珪素
化合物および１種またはそれ以上の水溶性有機ポリマー
から構成される水性混合物を抗ブロッキング剤存在下噴
霧乾燥することにより、有機珪素化合物を含有する水に
再分散性の粉末組成物を調製する方法において、抗ブロ
ッキング剤の一部を上記水性混合物とは別々ながら該混
合物と同時に乾燥機の上部に供給し、粉末が気流に懸濁
している状態にある乾燥した粉末流中に抗ブロッキング
剤の残部を導入するかあるいは乾燥した粉末中に抗ブロ
ッキング剤の残部を混合することを特徴とする水に再分
散性の粉末組成物を調製する方法を提供する。

乾燥すべき混合物とは別に抗ブロッキング剤の一部を
乾燥機の上部に連続的に添加すると、乾燥機壁上への付
着物や沈殿物を大部分回避することが可能となる。乾燥
粉末流または乾燥した粉末への残部抗ブロッキング剤の
添加により、また抗ブロッキング剤の微細な成分が調製
物中に残留するかあるいは水分を含む空気で行われるこ
とがなく、抗ブロッキング性の著しい改善が達成される
ことを確かなものとすることができる。

噴霧乾燥は、液体の噴霧乾燥に好適な装置であればい
かなる装置においても行うことができる。このような噴
霧乾燥装置としては、しばしば用いられている公知のも
のが例示され、例えば空気または窒素のような好ましく
は加熱された乾燥ガスの気流中に少なくとも１つの噴霧
用渦巻ノズルまたは回転噴霧ディスクを有する装置があ
る。

噴霧乾燥機は、一般に図１に示す配置、すなわち垂直
な円筒体であり、その上端部には噴霧装置が位置してい
る。円筒部４は通常取出口の漏斗状部５を終端とする乾
燥空間に対応する。円筒部４の上端部または上方には、
配管１更に必要に応じてフィルター２を通って加圧空気
と一緒に乾燥される分散液が噴霧装置３に供給・噴霧さ
れる。乾燥した粒子は、更に配管６を通って空気により
分離器に集められるかまたは移送される。なお、図１に
は分離器を図示してない。

乾燥速度および最終的に得られる調製物の性状は、大
部分が噴霧装置の作用に依存する。単一流体，二流体お
よび多流体ノズル、更に回転噴霧器は全て、特許請求の
範囲に記載の方法に好適である。この方法において、並
流式噴霧乾燥機を使用することが好ましい。

噴霧される混合物がトルエンやキシレン等の有機溶剤
を含有する場合は、乾燥気流として窒素を用いて噴霧乾
燥を行うことが好ましい。この場合、乾燥気流から水や
他の蒸発した物質が凝縮して、気体を再循環することが
できる。

乾燥気流の入口温度は80℃〜250℃特に110℃〜190℃
であることが好ましく、乾燥中に形成される気流の出口
温度は40℃〜100℃特に50℃〜90℃であることが好まし
い。

抗ブロッキング剤または抗ブロッキング剤の混合物
は、噴霧乾燥に供される水性混合物とは別に噴霧乾燥が
行われる装置に導入される。抗ブロッキング剤の添加量
は、有機珪素化合物および水溶性ポリマーの全重量に対
して、３〜30重量％特に５〜20重量％の範囲にあること
が好ましい。

本発明の方法においては、抗ブロッキング剤の一部を
好ましくは熱空気により噴霧乾燥機の上部第三部位に供
給する。この部位は、図１における破線のレベルまたは
その上方領域に対応する。すなわち乾燥機本体を垂直方
向に三等分した場合の最上部の領域のことである。本発
明に従って噴霧乾燥機の上部に添加される好ましい領域
は、図１中の矢印および符号Ｚで示される。好ましく
は、20〜50重量％の抗ブロッキング剤を乾燥機の上部第
三部位に供給する。

粉末が気流中に懸濁している状態で抗ブロッキング剤
の残部を計量して供給するかあるいは別の混合装置で得
られた粉末中に抗ブロッキング剤を混合する。抗ブロッ
キング剤の残部は、噴霧乾燥機の下流に設置した分離器
に粉末を搬送する空気と一緒に、必要に応じて更に添加
剤と一緒に導入することが好ましい。

本発明の粉末の調製または本発明の方法における有機
珪素化合物は、例えば式R_aSi（OR¹）_4-aで表される化合
物が用いられる。ここで、Ｒは、水素、各乾燥温度で水
に対して不活性な置換基を少なくとも１つ有することが
できる一価の炭化水素基である。R¹は、それぞれ１〜４
の炭素原子を有する同一または異なったアルキル基もし
くはアルコキシアルキレン基である。ａは、０〜４の範
囲にあり、上記シラン類の沸点が1020hPa（絶対圧）で1
50℃以上の場合は３以下であることが好ましい。

また、本発明の粉末の調製または本発明の方法におけ
る有機珪素化合物は、例えば上述のシラン類またはその
混合物の部分加水分解物または加水分解物ないしは液状
または可溶性固体の縮合物を用いることができる。

有機基Ｒは、好ましくは該基１個当たり最大18までの
炭素原子を含有する。炭化水素基Ｒとしては、メチル，
エチル,n−プロピル,i−プロピル,2−エチルヘキシル基
や、ヘキシル，オクタデシル基等のアルキル基、シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリ
ール基、ベンジル基等のアリールアルキル基などが例示
される。上述の基Ｒはまた、弗素，塩素等のハロゲン原
子、エーテル，チオエーテル，エステル，アミド，ニト
リル，水酸基，アミン，エポキシ，カルボキシル，スル
ホン酸，無水カルボン酸，カルボニル基などで置換され
ていてもよい。さらに、基Ｒは、１またはそれ以上の不
飽和炭素結合を有していてもよい。

置換炭化水素基Ｒとしては、3,3,3−トリフルオロプ
ロピル基,3−クロロプロピル基や、クロロフェニル基等
のハロゲン置換炭化水素基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−アミノプロピル基、３−メルカプトプロピル基
等のメルカプトアルキル基、３−メタクリロキシプロピ
ル基等のアシロキシルアルキル基などが例示される。さ
らに、炭化水素基としては、例えばビニル，ブタジエニ
ル基等の少なくとも１つの脂肪族炭素二重結合を有する
ものなどが挙げられる。ここに、下記の式で表される化
合物を特に挙げておく。

CH₂＝CH−（CH₂）_0-8−SiR³ _a（OR⁴）， CH₂＝CR⁵−CO₂−（CH₂）_ｂ−SiR³ _a（OR⁴）_3-a, HS（CH₂）_ｂ−SiR³ _a（OR⁴）_3-a, ここで、ａ＝０〜２、ｂ＝１〜６、R³＝CH₃,C₆H₅、R⁴
＝H,CH₃,C₂H₅,C₃H₇,C₆H₅,（CH₂）_2-3−Ｏ−（CH₂）
_1-2H、およびR⁵＝H,CH₃。

アルキル基R¹としては、メチル，エチル,n−プロピ
ル,i−プロピル,n−ブチル,sec−ブチル,t−ブチル基等
が例示される。アルコキシアルキレン基の重要な例とし
ては、メトキシエチレン基,1−メトキシ−２−オキシプ
ロピル基等がある。

好ましい有機珪素化合物としては次のような化合物が
挙げられる。すなわち、テトラエトキシシラン，メチル
トリプロポキシシラン，メチルトリエトキシシラン，γ
−クロロプロピルトリエトキシシラン，β−ニトリロエ
チルトリエトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシラン，γ−メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン，フェニルトリエトキシシラン,n−およびｉ−オ
クチルトリエトキシシラン，ジプロピルジエトキシシラ
ン，トリフェニルシラノール等の他に、好ましくは上記
シラン類と、メチルトリメトキシシラン，γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシランまたは他のアミノ官能性シラ
ン類，第四級アンモニウム塩基含有シラン類，エポキシ
基含有シラン類，カルボン酸や無水カルボン酸官能基含
有シラン類等の恐らくは低沸点および／または水溶性で
ある他のシラン類との液状縮合生成物などが挙げられ
る。

好ましい有機ポリシロキサン類としては次のような化
合物が挙げられる。すなわち、平均分子量が約600g/mol
および25℃での粘度が約20mm²/sの実験式CH₃Si（OC
₂H₅）_0.8Ｏ_1.1で表される有機ポリシロキサン、平均分
子量が約650g/molおよび25℃での粘度が約30mm²/sの実
験式CH₃Si（OCH₃）_0.8Ｏ_1.1で表される有機ポリシロキ
サン、平均分子量が約3000g/molおよび25℃での粘度が
約25,000mm²/sの式C₆H₅Si（OC₂H₅）_0.72Ｏ_1.14で表され
る有機ポリシロキサン、基R²の数の70％がメチル基であ
り基R²の数の30％が２−エチルヘキシル基である式R²Si
（OCH₃）₂O_0.5で表される有機ポリシロキサン、25℃で
の粘度が約20mm²/sであるトリメチルシロキシル基末端
停止のメチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げら
れる。

さらに、有機ポリシロキサン類の例としては、C₆H₅Si
O_3/2単位が15.8モル％，（C₆H₅）CH₃SiO_2/2単位が42.1
モル％，（CH₃）₂SiO_2/2単位が27.7モル％および（C
H₃）₃SiO_1/2単位が14.4モル％から構成され、25℃での
粘度が20mm²/sである市販のコポリマーがある。また、
例えばREN82（ワッカー・ケミー社の商標名）等のMQ樹
脂などの接着性樹脂類も挙げられる。

さらに、有機ポリシロキサン類の例としては、末端が
ヒドロキシジメチルシロキシル基または／およびエトキ
シジメチルシロキシル基、トリメチルシロキシル基、γ
−ヒドロキシプロピル−，γ−アミノプロピル−，ビニ
ル−またはハイドロジェンジメチルシロキシル基で停止
されたジメチルポリシロキサン類やメチルフェニルポリ
シロキサン類がある。

また、本発明の方法における有機珪素化合物は、例え
ばトリメチルシロキシル基末端停止のメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン類や、ジメチルシロキサン単位およ
びメチルハイドロジェンシロキサン単位からなるトリメ
チルシロキシル基末端停止のコポリマーを用いることが
できる。

さらに、好適な珪素化合物としては、水に再分散性で
沸点が常圧で150℃以上のジシラン類，ポリシラン類，
カルボシラン類，ポリカルボシラン類，ポリシリレンジ
シロキサン類等が挙げられる。その例としては次のよう
なものがある。すなわち、ジメチルテトラアルコキシジ
シラン，テトラメチルジアルコキシジシラン，トリメチ
ルトリアルコキシジシラン，対応する塩素化合物から一
般に得られるそれらの（共）縮合物等のジシラン類や、
式R₃Si（SiR₂）_nSiR₃（ここで、ｎは、１〜500であり、
８以下であることが好ましい。Ｒは前記OR¹であっても
よく、ＲおよびR¹は先に定義した通りである。）で表さ
れるポリシラン類などがある。

本発明の方法において、前述の有機珪素化合物は、単
独またはこれらの混合物の形態で用いることができる。
例えば、有機珪素化合物が高粘度であるため乳化するこ
とがかなり困難である場合、あるいは乳化しようとする
際の温度において有機珪素化合物が固体である場合は、
低粘度の珪素化合物と混合するかまたは該化合物に溶解
するかそのいずれかによって、有機珪素化合物を所望の
粘度に調整することができる。あるいは別の方法とし
て、かなり高粘度の有機珪素化合物をトルエン，キシレ
ン異性体混合物，シクロヘキサン，石油エーテル，ジア
セトンアルコール，酢酸ブチル等の好適な有機溶剤に溶
解してもよい。

上述の有機珪素化合物の製造は、公知であり、Noll,C
hemie und Technologie der Silicone,第２版,1968年、
Weinheim and Houben−Weyl,Methoden der organischen
Chemie,第E20巻，第1782頁以降および第2219頁以降,Ge
org Thieme発行,Stuttgart,1987年に記載のような方法
に従って実施することができる。

水溶性ポリマーの量は、それぞれの粉末を調製する際
に用いる珪素化合物の全重量に対して、５〜40重量％特
に７〜20重量％の範囲にあることが好ましい。

本発明の目的を達成するためには、水溶性ポリマー
は、大気圧下の室温で少なくとも１重量％程度は水に溶
解する有機ポリマーである。

本発明に従って使用される水溶性でフィルム形成性の
ポリマーは、ポリ酢酸ビニルの鹸化により製造され、鹸
化価（残留するアセテート基の鹸化に要する水酸化カリ
ウム量mg）が100〜240で、粘度計により求められる分子
量が15,000〜100,000のポリビニルアルコールが好まし
い。

さらに、再分散性粉末の調製に使用可能な水溶性ポリ
マーとしては、アミノ基，カルボン酸基またはアルキル
基で変性された部分加水分解ポリ酢酸ビニルポリマー、
ビニルピロリドンポリマー特に分子量が5,000〜400,000
のポリビニルピロリドン類、ヒドロキシアルキル化澱
粉，硫酸化澱粉，リン酸化澱粉，硫酸化とリン酸化され
た澱粉，カルボキシメチル澱粉，例えばデキストリン等
の低分子量の澱粉などの澱粉類および澱粉誘導体類、水
溶性ポリアクレート類，水溶性ポリメタクレート類，水
溶性ポリ（メタ）アクリルアミド類，ポリマレエート
類，ポリビニルスルホネート類、カルボキシメチルセル
ロース類，ヒドロキシアルキルセルロース類，メチルセ
ルロース類，エーテル混合セルロース類等の水溶性セル
ロースエーテル類、カゼイン，大豆蛋白，ゼラチン等の
水溶性蛋白質、スチレン−マレイン酸，スチレン−フマ
ル酸コポリマー、スルホン化フェノール，尿素，更に有
機窒素ベースの化合物とホルムアルデヒドとの縮合生成
物、ナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成
物，フェノールスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成
物等の水溶性アルカリ金属塩やアルカリ土金属塩などが
例示される。

所望に応じて再分散性を低下させる場合には、スチレ
ン−マレイン酸および／またはスチレン−フマル酸コポ
リマーのアンモニウム塩、スルホン化フェノールまたは
ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成
物のアンモニウム塩、あるいはアンモニウム塩基に起因
して水に溶解する他のフィルム形成性ポリマーのアンモ
ニウム塩を添加して、これらを少なくとも保護コロイド
として利用することができる。また、調製および使用条
件下でケラチン化する水溶性蛋白質も、上記目的のため
には好適である。

本発明に従って使用される水溶性ポリマーは、市販品
であってもよく、また有機化学における慣用の方法によ
って製造することもできる。

抗ブロッキング剤は、平均粒子径が0.01〜50μｍの範
囲にある固体の無機物質が好適である。その例として
は、珪酸アルミニウム，コロイダルシリカゲル，焼成シ
リカ，粉砕されたクレー，パーライト，バーミキュライ
ト，硫酸カルシウム，タルク，セメント，チョーク粉
末，炭酸カルシウム／炭酸マグネシウム混合物，珪藻土
等がある。

水溶性ポリマー，有機珪素化合物および抗ブロッキン
グ剤に加えて、噴霧乾燥中またはその後に追加の物質を
一緒に噴霧または添加して、再分散性の粉末組成物を調
製することもできる。かかる追加の物質としては、トル
エン等の水に不混和性の溶剤、ラウリル硫酸ナトリウム
等のイオン性や非イオン性の乳化剤、殺黴剤、消泡剤、
染料、顔料、チョーク粉末，炭酸カルシウム，石英粉末
等の充填剤などが例示される。上記各添加剤は、有機珪
素化合物に対して通常0.1〜30重量％の量で用いられ
る。

噴霧される混合物において、水の含有量は噴霧される
混合物の全重量に対して45〜95重量％の範囲にあること
が好ましい。

本発明に従って調製される粉末は、例えば疎水化作
用，バインダとしての特性の他に、水蒸気に対して透過
性に優れているので、珪素化合物が都合よく水に乳化す
るかあるいは乳化可能であれば、いかなる場合でも使用
することができる。上記粉末は、例えばクレー，プラス
ター，下塗り塗料，気泡コンクリートや多孔コンクリー
ト等のコンクリートの添加剤として、また灰砂煉瓦製造
用混合物、塗料等において、乾燥状態または水に希釈し
た状態で使用することができる。また、上記粉末は、例
えばパーライト（真珠岩；溶岩の膨状物），バーミキュ
ライト（蛭石；雲母の膨状物），気泡コンクリートの細
粒等の塊状物表面の疎水化に使用することができる。さ
らに、上記粉末は、水性媒体中の泡立ちを防止ないし打
ち消す消泡剤としても好適である。

さらに、本発明の粉末または本発明に従って調製され
る粉末は、微粒子状の砂等の無機物質や木粉等の有機物
質のためのバインダとして水に希釈した状態で使用する
ことができる。さらにまた、本発明の粉末または本発明
に従って調製される粉末は、接着剤の添加剤として使用
することもできる。

実施例１ 平均分子量が約600で25℃における粘度が約20mm²/sの
式CH₃Si（OC₂H₅）_0.8Ｏ_1.1で表される有機ポリシロキサ
ン325gを、加水分解度が87.5モル％である濃度10％のポ
リビニルアルコール（分子量25,000,濃度４％の水溶液
の20℃における粘度5mPa・ｓ）水溶液300gと混合して、
エマルジョンを形成した。このエマルジョンに水130gを
添加・混合し、粘性のある水中油型エマルジョンを更に
有機ポリシロキサン325gと混合した。得られた混合物を
濃度10％のポリビニルアルコール（鹸化価190,分子量2
6,000）水溶液650gと一緒に噴霧した。

噴霧乾燥機（Nubilosa AJM 014）の上端部に設置され
た渦巻ノズル噴霧器にポリビニルアルコール溶液と一緒
に搬送されるエマルジョンの噴霧は、並流式噴霧乾燥機
内で実施され、ノズル圧5200hPa（絶対圧）および空気
（空気入口温度170℃）の流量2.5/hの条件で噴霧し
た。同時に、炭酸カルシウム／炭酸マグネシウム（有機
ポリシロキサンおよびポリビニルアルコールに対して４
重量％）30gを計量して、加圧空気により噴霧乾燥機の
上端部に供給した。乾燥した粉末と空気の混合物を温度
85℃で収集器に排出した。分離した粉末を更に炭酸カル
シウム／炭酸マグネシウム（有機ポリシロキサンおよび
ポリビニルアルコールに対して６重量％）45gと混合し
た。

流動性および抗ブロッキング性を求めて粉末の品質を
評価した。

流動性を求めるために、DIN 53916に従って、容量50m
l,出口ノズル直径8mmおよびガラス棒で表面を平滑にし
た漏斗形状の容器に、試験に供される粉末を導入した。
出口フラップを開口した後、粉末を漏斗から取り出すの
に要した時間を求め、流動性を定性的に評価した。

抗ブロッキング性を求めるために、スクリューキャッ
プで被冠した鉄製のチューブに分散性粉末を導入した
後、mm目盛付きの金属パンチで加重をかけた。mm目盛で
金属パンチの挿入深さを読み取った後、乾燥炉において
装置を50℃で16時間保持した。室温に冷却した後、金属
パンチの挿入深さを読み取り、粉末をチューブから取り
出し、粉末を強く押し当てて抗ブロッキング性を定性的
に求めた。

抗ブロッキング性を下記の基準に分類した。

A:抗ブロッキング性あり B:適度の抗ブロッキング性あり C:抗ブロッキング性なし 実施例１において、高い抗ブロッキング性を有する流
動性の良好な粉末が得られた（抗ブロッキング性:A）。

比較例１ 抗ブロッキング剤を添加することなく噴霧を行った以
外は実施例１の方法を繰り返し、更に噴霧乾燥後にも抗
ブロッキング剤を粉末に添加しなかった。その結果、流
動性はあったが抗ブロッキング性のない（抗ブロッキン
グ性:C）残留水分含量1.5％の粉末が得られた。

比較例２ 抗ブロッキング剤の全量75gを計量してこれを頂部か
ら乾燥機に供給した以外は、実施例１の方法を繰り返し
た。比較例１に比べて流動性は向上したものの、抗ブロ
ッキング性は基準Ｂ〜Ｃであり実施例１より著しく低下
していた。

比較例３ 比較例１で得られた粉末を乾燥後に抗ブロッキング剤
の全量75gと混合した。比較例1,2に比べて流動性は向上
した。また、抗ブロッキング性も向上したが、基準Ｂで
あってさほどでもなく、実施例１より著しく低下してい
た。

比較例４ 噴霧乾燥機の上端部に抗ブロッキング剤を供給しなか
った以外は、実施例１の方法を繰り返した。そして、噴
霧乾燥機から排出した後の粉末を搬送する空気と共に、
炭酸カルシウム／炭酸マグネシウムの全量を乾燥機の下
流に設置した分離器に導入した。この結果、流動性が比
較例３の調製物に相当する粉末が得られた。抗ブロッキ
ング性は基準Ｂに分類された。

実施例２ 有機ポリシロキサン650gを実施例１の有機ポリシロキ
サン２重量部とイソオクチルトリエトキシシラン１重量
部の混合物と同量置き換えた点で、実施例１を変更し
た。噴霧乾燥中に、抗ブロッキング剤（炭酸カルシウム
／炭酸マグネシウム）75gの半量を計量して実施例１と
同様に頂部に供給し、残り半量を冷空気と一緒に乾燥機
の低部に添加した。

この結果、流動性が良好であり、かつ基準Ａと評価さ
れた高い抗ブロッキング性を有する粉末が得られた。

比較例５ 有機珪素化合物とポリビニルアルコールの水性混合物
とは別に、抗ブロッキング剤の全量を計量して頂部に供
給した以外は、実施例２に記載の実験を繰り返した。得
られた粉末の流動性は満足すべきものであったが、抗ブ
ロッキング性は基準Ｃであり満足できるものではなく、
実施例２より著しく低下していた。

実施例３ ポリ酢酸ビニルの部分鹸化により製造された鹸化価19
0および分子量約26,000のポリビニルアルコール200gを
水4660gに溶解した溶液に、25℃における粘度が1500mm²
/sのヒドロキシジメチルシロキシル基で末端が停止され
たジメチルポリシロキサン1260gを添加して乳化しせ
た。得られたエマルジョンをノズル圧4300hPa（絶対
圧），処理量２/h,空気入口温度165℃およびガス出口
温度85℃の条件下で粉末に転換した。珪酸アルミニウム
25gを計量して上端部に供給し、残りの珪酸アルミニウ
ム50gを計量して冷空気と一緒に乾燥機の低部に供給し
た。粉末の流動性は良好であり、かつ抗ブロッキング性
は基準Ａで非常に良好であった。

比較例６ 珪酸アルミニウムの全量を計量して噴霧乾燥中に頂部
に供給した以外は、実施例３を繰り返した。得られた粉
末の流動性は良好であったが、抗ブロッキング性は基準
Ｃであり満足できるものではなかった。

以下、本発明の好適な実施態様を例示する。

1. １種またはそれ以上の有機珪素化合物および１種ま
たはそれ以上の水溶性有機ポリマーから構成される水性
混合物を抗ブロッキング剤存在下噴霧乾燥することによ
り、有機珪素化合物を含有する水に再分散性の粉末組成
物を調製する方法において、抗ブロッキング剤の一部を
上記水性混合物とは別々ながら該混合物と同時に乾燥機
の上部に供給し、粉末が気流に懸濁している状態にある
乾燥した粉末流中に抗ブロッキング剤の残部を導入する
かあるいは乾燥した粉末中に抗ブロッキング剤の残部を
混合することを特徴とする水に再分散性の粉末組成物を
調製する方法。

2. 抗ブロッキング剤の全重量に対して20〜50重量％の
抗ブロッキング剤または抗ブロッキング剤の混合物を乾
燥機の上部第三部位に供給する上記１に記載の方法。

3. 抗ブロッキング剤の残部を乾燥機の下流に設置した
分離器に粉末を搬送する空気と一緒に導入する上記１ま
たは２に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴァイドナー，リチャード ドイツ連邦共和国 デー−84489 ブル クハウゼン，リンダヒャー・シュトラー セ 69 (56)参考文献 特開 昭61−195138（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−16059（ＪＰ，Ａ) 特表 平９−503020（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開279373（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 3/00 - 3/28

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１種またはそれ以上の有機珪素化合物およ
   び１種またはそれ以上の水溶性有機ポリマーから構成さ
   れる水性混合物を抗ブロッキング剤存在下噴霧乾燥する
   ことにより、有機珪素化合物を含有する水に再分散性の
   粉末組成物を調製する方法において、抗ブロッキング剤
   の一部を上記水性混合物とは別々ながら該混合物と同時
   に乾燥機の上部に供給し、粉末が気流に懸濁している状
   態にある乾燥した粉末流中に抗ブロッキング剤の残部を
   導入するかあるいは乾燥した粉末中に抗ブロッキング剤
   の残部を混合することを特徴とする水に再分散性の粉末
   組成物を調製する方法。
2. 【請求項２】抗ブロッキング剤の全重量に対して20〜50
   重量％の抗ブロッキングン剤または抗ブロッキング剤の
   混合物を乾燥機の上部第三部位に供給する請求の範囲第
   １項記載の方法。
3. 【請求項３】抗ブロッキング剤の残部を乾燥機の下流に
   設置した分離器に粉末を搬送する空気と一緒に導入する
   請求の範囲第１項または第２項記載の方法。