JP3084580B2 - 光磁気記録媒体用ガーネット多結晶膜、光磁気記録用媒体および光磁気記録ディスク - Google Patents
光磁気記録媒体用ガーネット多結晶膜、光磁気記録用媒体および光磁気記録ディスクInfo
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Description
記録媒体の粒界由来雑音低減に有効な微細結晶粒ガーネ
ット多結晶膜とその応用に関するものである。
光アイソレーター、電流・磁界センサーなど記録材料あ
るいは磁気光学デバイスとして優れた性能を示す材料で
ある。一般的に、この材料は非晶質状態では非磁性であ
るため、単結晶あるいは多結晶状態で利用される。しか
しながら、安価に作製できる多結晶ガーネットは単結晶
ガーネットに比べ粒界等の存在のため、光学的、磁気的
あるいは磁気光学的特性に劣る。特に光磁気記録媒体と
して応用するには、多結晶ガーネットの性能向上が必須
である。
最も有力な技術である。高耐食性を示し短波長での磁気
光学効果の大きいガーネット材料は、すでに実現されて
いるアモルファス希土類−遷移金属の欠点(低耐食性と
小さな磁気光学効果)を克服し得る次世代光磁気媒体と
して最も有望視されている。記録密度をさらに向上させ
る方法として、ガーネットの透光性を利用した多層膜に
よる多重記録も提案されている(伊藤ら:第10回日本
応用磁気学会学術講演会概要集、31(1986))。
属希土類合金やPtあるいはPdとCoの多層膜などの
他の金属系光磁気記録媒体と組合わせれば、その大きな
ファラデー回転角を利用した磁気光学効果の増強が可能
であり、光磁気記録媒体の高性能化に有効であることが
知られている。GGG(ガリウム・ガドリニウム・ガー
ネット)単結晶基板上に形成されるBi置換ガーネット
膜は記録再生特性において搬送波・雑音比(標準条件で
の信号・雑音比)で60dBという高性能を示す(H.
Kano et al:IEEE Trans. Ma
gn. MAG−25(5)、3737(198
9))。しかしながら、安価なガラス基板上等に形成さ
れるガーネット膜の場合は多結晶質であり、結晶粒界に
由来する光学的不均一(屈折率の不均一分布)のための
媒体雑音が大きいという欠点がある。
ト膜を形成するためには結晶粒微細化が結晶粒界起因の
光学的不均一の低減に有効である(例えば、M.Abe
and M.Gomi;J.Magn.Magn.M
ater.、84、222(1990))。結晶粒微細
化の方法としては添加元素(例えば、伊藤ら;第12回
応用磁気学会学術講演会概要集、127(1988))
あるいは急速(熱処理)結晶化法(T.Suzuki
et al;第13回応用磁気学会学術講演会概要集、
49(1989))がある。
電子顕微鏡観察を行い、格子定数が約1%異なるGGG
単結晶(111)面上に形成したガーネット膜には微細
結晶粒が観察されるが、格子定数が約0.3%異なるG
CGMZ(カルシウム、マグネシウム、ジルコニウム置
換ガドリニウム・ガリウム・ガーネット)単結晶基板上
では微細結晶粒は観察されず、エピタキシャル成長して
いることを報告している(庄野;“光と磁気−その基礎
と応用−”、昭和63年応用磁気セミナーテキスト、1
07(1988))。
基板上に結晶化後ガーネット構造を有するBi、Ga置
換DyFeガーネットの非晶質膜を作製して、熱処理に
よる結晶化過程を詳細に観察し、結晶格子定数が±0.
3%以上異なる単結晶基板との界面からガーネットの配
向性微細結晶粒が非晶質膜内部あるいは非晶質膜表面よ
りも優先的に発生していることを確認した。このこと
は、結晶化後ガーネット構造を有する非晶質膜とガーネ
ット単結晶界面では非晶質膜の内部あるいはガーネット
単結晶に接していない表面よりも、結晶核生成に伴う界
面エネルギーの増加が小さく、この部分での不均一核生
成が優先的に起こることによると考えられる。また、格
子定数のミスフィットのためエピタキシャル成長は阻害
され、単結晶基板上においても厳密な意味での単結晶膜
は形成されず、配向性微結晶となると考えられる。
粒からなる多結晶ガーネット膜を安価な基板の上に実現
し、それを応用することによって高性能多結晶光磁気記
録媒体の提供を目的とする。
した微細結晶粒よりなるガーネット多結晶膜およびそれ
を応用した高性能光磁気記録媒体を対象とするものであ
る。ここで基板とは、ガラス等の非晶質、ガーネットも
含めた多結晶質、およびガーネットも含めた単結晶質よ
りなる基板を含む。
12(ここで、0≦X≦3、0≦Y≦5、Rはイットリウ
ムを含む1種類以上の希土類元素、MはGa、Alある
いはInを表す)の組成で代表される多結晶ガーネット
を対象とする。1つの層のガーネット結晶粒径がもう1
つの層のガーネット結晶粒径よりも小さくかつ1μm以
下の結晶粒径である多結晶ガーネットを実現するため
に、隣接するガーネット層間の結晶格子定数は±0.3
%以上、好ましくは±0.5%以上異なることが特徴で
ある。結晶化過程において、ガーネット層とガーネット
層あるいは結晶化後ガーネット構造を有する非晶質層の
界面からの微細結晶粒の発生を利用して結晶粒を微細化
する。また、1kOe以上の保磁力を調整するために
は、酸素を除いた残余の原子量比で5at%以下のCu
を添加する。3層以上の多層膜においても、少なくとも
1組以上の2層について、本発明を応用すれば多重記録
光磁気記録媒体として使用できる。このような微細結晶
ガーネット2層膜の上には、非晶質遷移金属希土類合金
やPtあるいはPdとCoの多層膜を積層することが可
能であり、磁気光学効果増強膜としても応用できる。
板温度を上げて結晶化させながら積層するか、2)1層
ずつ成膜後熱処理によって積層するか、3)隣接する層
の結晶化温度が異なるように非晶質のまま積層し、積層
後、2つ以上の温度で熱処理結晶化するか、あるいは
4)隣接する層の結晶化温度が異なるガーネット層を基
板温度を上げながら1層以上を成膜中に結晶化しつつ2
層以上積層し、成膜後に熱処理によって残層を結晶化す
るかのいずれでもよい。
での実験結果から、ガーネット多結晶層・ガーネット多
結晶層あるいは結晶化後ガーネット構造を有する非晶質
層の界面おいても微細化効果が期待できると予測した。
そこで、ガラス基板上に結晶化後の格子定数が±0.3
%以上、好ましくは±0.5%以上異なるガーネット層
を2層形成し、その界面からの微細結晶粒の優先的発生
を実現した。
ット膜にCuを添加することによって5kOe以上の保
磁力が実現できることを発見し(特開平1−31676
2号公報)、本発明でもCu添加が保磁力増大に有効で
あることを確認した。本発明の2層膜の上に、記録層と
してTbFeCoやPtあるいはPdとCoの多層膜を
形成し、再生時に光学的に均一な微細結晶ガーネット層
の大きなファラデー回転角を利用して大きな感度の再生
信号を取り出した。
晶膜を5.25インチ直径のガラスディスク上に形成し
て、粒界由来の雑音の極めて小さな光磁気ディスクを作
製することができた。このようなガーネット多層膜は、
スパッタ法、熱分解法等によって基板上に形成される。
スパッタ法ではArガスあるいはArと酸素の混合ガス
を使用し、基板加熱やバイアス電圧の印加を行ってもよ
い。同種類同組成の膜においても、結晶化温度は成膜中
に結晶化する場合と成膜後に熱処理によって結晶化する
場合では、一般に異なる。成膜中結晶化するには基板温
度は少なくとも、400℃以上にする必要がある。成膜
後熱処理で結晶化するには、少なくとも450℃以上で
熱処理する必要がある。
ネットの組合せとしては、Bix R3-X M Y Fe 5-Y O
12(ここで、0≦X≦3、0≦Y≦5、Rはイットリウ
ムを含む1種類以上の希土類元素、MはGa、Alある
いはInを表す)の組成で代表される多結晶ガーネット
が、光磁気記録媒体用として最も有望である。イオン半
径が大きいBiなどで希土類サイトを置換すると結晶格
子定数はXの増加と共に大きくなる。Feサイトを置換
する元素では、イオン半径の小さなGaやAlなどを用
いると結晶格子定数はYの増加と共に小さくなる。ま
た、結晶化温度もガーネットの種類や組成によって異な
る。従って、結晶格子定数が±0.3%以上異なるガー
ネットの組合せの例には、Gd3 Fe5 O12(12.4
7A)/Dy3 Fe5 O12(12.41A);格子定数
差0.5%、GGG(12.38A)/Tb3 Fe5 O
12(12.44A);格子定数差0.5%のような異種
の元素を含む組合せのガーネットの他に、Bi0.5 Dy
2.5 Fe5 O12(12.44A)/Bi2 Dy1 Fe5
O12(12.51A);格子定数差0.6%やY3 Al
1 Fe4 O12(12.31A)/Y3 Al4 Fe1 O12
(12.09A);格子定数差1.8%などの同種類の
元素から成るがその組成の異なるガーネットの組合せも
ある。ここでかっこ内の数字は結晶格子定数を表す。
ット構造を下地に必要とする準安定層を形成するための
多結晶下地としての利用も併せて可能である。
がら説明する。これらのガーネット膜の高周波スパッタ
法による作製条件は以下のとおりである。 ターゲット:直径80mmのセラミックターゲット 高周波パワー:200W スパッタガス:アルゴンあるいはアルゴンと酸素の混合
ガス ガス圧:10〜30mTorr(酸素分圧30%以下) 基板:ガラス 基板温度:10〜550℃ 膜厚:100〜5000A 熱処理温度:540℃〜750℃(大気中) 組成決定法:金属元素と酸素の原子量比を8対12と仮
定し、金属元素のみを発光分析から評価し算出する。
2.56A、ガラス基板上に直接形成した時の平均結晶
粒径12μm、以下a層と略記)とBi2.0 Dy 1.0 G
a1.5 Fe3.5 O12(格子定数12.50A、a層との
格子定数差0.5%、ガラス基板に直接形成した時の平
均結晶粒径3μm、以下b層と略記)の組合せで、スパ
ッタ法での請求項記載のガーネット多結晶膜の作製例を
挙げる。
結晶化温度は560℃でb層のそれは620℃である。
成膜中に結晶化するには500℃以上に基板温度を上げ
る必要がある。基板温度500℃にてbおよびa層を積
層して、請求項1記載の2層膜を作製した。この時のa
層の平均結晶粒径は0.1μmであった。
合ターゲットを用いて、3at%のCuを添加し、5k
Oeの保磁力を達成し、請求項2記載の2層膜を作製し
た。この時のa層の平均結晶粒径は0.1μmであっ
た。非晶質のaおよびb層をb/a/bの順に基板温度
を上げずに交互に計3層積層した後、まず560℃の熱
処理でa層のみ結晶化させ、次に620℃の熱処理で2
つのb層を結晶化させて請求項3記載の3層膜を作製し
た。この時のb層の平均結晶粒径は0.2μmであっ
た。
たa層とb層を、a/b/a/b/a/bの順で交互に
6層積層し、請求項4記載の6層膜を作製した。この時
のa層の保磁力は3.5kOeで、平均結晶粒径は0.
1μmであった。熱処理結晶化してbおよびa層を積
層、その上に合金ターゲットを用いてアモルファスTb
FeCo膜を積層し、請求項5記載の膜を作製した。こ
の時のa層の平均結晶粒径は0.1μmであり、基板側
より入射した波長514nmのレーザー光によるTbF
eCoのカー回転角は10倍に増強された。
上に直径150ミリのCu添加セラミックターゲットを
用いて、3at%のCuを添加し、5kOeの保磁力を
達成したa層を形成した2層膜を5.25インチガラス
ディスク基板に作製した。熱吸収と光反射を兼ねたCr
膜をこの2層膜の上に直径150ミリの金属ターゲット
を用いて形成して、請求項6記載の光磁気ディスクを作
製した。このディスクで波長514nmのArレーザー
を用い、50dB以上の搬送波・雑音比を達成した。
層の結晶粒径はもう1つの層よりも小さくかつ1μm以
下で均一な膜が作製できた。表1に他の実施例について
まとめた。
もガーネット層とガーネット層あるいは結晶化後ガーネ
ット構造を有する非晶質層の界面より、結晶化過程にお
いてその結晶粒径よりも小さくかつ粒径1μm以下の微
細多結晶が成長したガーネット2層膜が得られた。これ
らの微細多結晶ガーネット膜は光磁気記録媒体として極
めて有望であると考えられることを、以下に写真図を用
いて具体的に説明する。
のa層の結晶化途中の断面写真である。結晶化したb層
(平均結晶粒径2μm)の界面(領域A)より0.5μ
m以下の微細結晶粒(領域B)が優先的に発生している
ことがわかる。ここで、領域Cは非晶質領域である。図
2では、a)実施例2の2層膜と、b)ガラス基板上に
直接形成した実施例2のb層単層膜での透過光学顕微鏡
写真を示す。実施例2の2層膜では、ガラス基板上の直
接形成膜(平均結晶粒径3μm)に見られる結晶粒界が
微細化のため、明確には観察されない。
上に直接形成した同膜厚の実施例3のa層単層膜につい
て、100Oeの外部磁界を印加しながら波長633n
mのHe−Neレーザーによりビットを書き込み、その
形状を調べた。ガラス基板上の直接形成膜では結晶粒界
に沿った乱れたビット形状を示すが、実施例3の2層膜
では極めて形状の良好な円形のビットが書き込み可能で
あり、光磁気記録媒体として有望であることがわかっ
た。
ix R3-X M Y Fe 5-Y O12(ここで、0≦X≦3、0
≦Y≦5、Rはイットリウムを含む1種類以上の希土類
元素、MはGa、AlあるいはInを表す)の組成で代
表される多結晶ガーネットにおいて、隣接する結晶化後
のガーネット層間の格子定数が±0.3%以上異なるガ
ーネット層を積層し、ガーネット層とガーネット層ある
いは結晶化後ガーネット構造を有する非晶質層の界面を
形成して、成膜中に基板温度を上げて結晶化するか、あ
るいは成膜後に熱処理によって結晶化することで、その
界面より結晶化過程において1つの層の結晶粒径よりも
小さくかつ平均結晶粒径が1μm以下の微細結晶粒を発
生させることに成功した。本発明による安価な基板上に
形成した微細結晶粒径ガーネット多結晶膜は光磁気記録
媒体や磁気光学効果増強層として有望である。
0.3 Fe4.7 O12層上に形成したBi2 Dy1 Ga1 F
e4 O12層の微細結晶構造を示す15000倍の断面写
真である。
Fe4.7 O12層上に形成したBi2 Dy1 Ga1 Fe4
O12層と、b)ガラス基板上に直接形成した同じ厚みの
Bi2 Dy1 Ga1 Fe4 O12膜の微細結晶構造を示す
1000倍の透過光学顕微鏡写真である。
Claims (6)
- 【請求項1】 Bix R3-X M Y Fe 5-Y O12(ここ
で、0≦X≦3、0≦Y≦5、Rはイットリウムを含む
1種類以上の希土類元素、MはGa、AlあるいはIn
を表す)の組成で代表される多結晶ガーネットにあっ
て、結晶格子定数が±0.3%以上異なる2層から成
り、1つの層の平均結晶粒径がもう1つの層のそれより
も小さくかつ1μm以下であることを特徴とする光磁気
記録媒体用ガーネット多結晶膜。 - 【請求項2】 請求項1におけるガーネットの2層のう
ち、少なくとも1層に、該ガーネットの酸素を除いた残
余の原子量比で5at%以下のCuを添加し、その層の
保磁力が1kOe以上であることを特徴とする光磁気記
録媒体用ガーネット多結晶膜。 - 【請求項3】 3層以上、ガーネットを積層した光磁気
記録媒体用ガーネット多結晶膜において少なくとも2層
が請求項1記載の2層膜であることを特徴とする光磁気
記録媒体用ガーネット多結晶膜。 - 【請求項4】 3層以上、ガーネットを積層した光磁気
記録媒体用ガーネット多結晶膜において少なくとも2層
が請求項2記載の2層膜であることを特徴とする光磁気
記録媒体用ガーネット多結晶膜。 - 【請求項5】 請求項1におけるガーネット2層膜にさ
らに非晶質希土類遷移金属合金、またはPtあるいはP
dとCoの多層膜を積層したことを特徴とする光磁気記
録用媒体または光磁気記録ディスク。 - 【請求項6】 請求項1、2、3、4記載のガーネット
多結晶膜を使用することを特徴とする光磁気記録ディス
ク。
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KR100834428B1 (ko) * | 2004-08-31 | 2008-06-04 | 가부시키가이샤 리코 | 스퍼터링 타겟 및 이것의 제조 방법 |
-
1991
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