JP3082966B2 - 止水剤 - Google Patents
止水剤Info
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- JP3082966B2 JP3082966B2 JP03194863A JP19486391A JP3082966B2 JP 3082966 B2 JP3082966 B2 JP 3082966B2 JP 03194863 A JP03194863 A JP 03194863A JP 19486391 A JP19486391 A JP 19486391A JP 3082966 B2 JP3082966 B2 JP 3082966B2
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- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、短時間で水に不溶なゲ
ル状に硬化しうる、重合性物質を用いた止水剤、より詳
述すれば地盤の安定化、湧水、漏水の防止などの土木工
事用に好適な止水剤に関する。
ル状に硬化しうる、重合性物質を用いた止水剤、より詳
述すれば地盤の安定化、湧水、漏水の防止などの土木工
事用に好適な止水剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、地盤の安定化、湧水、漏水の
防止等には、水溶性のビニル化合物であるアクリルアミ
ド、アクリル酸塩の水溶液が重合開始剤と併用されてい
た。しかしながら、これらの止水剤には、安全性、硬化
時間の調節等に問題があり、次に述べる止水剤が提案さ
れている。
防止等には、水溶性のビニル化合物であるアクリルアミ
ド、アクリル酸塩の水溶液が重合開始剤と併用されてい
た。しかしながら、これらの止水剤には、安全性、硬化
時間の調節等に問題があり、次に述べる止水剤が提案さ
れている。
【０００３】即ち、特公昭５７−１５６３１号公報、特
開昭５８−２０６６８０号公報、特開昭６２−３４９７
７号公報、特開昭６１−２２１２８１号公報には、ポリ
エチレングリコールの（ジ）（メタ）アクリル酸エステ
ルを主体とした止水剤が記載されている。
開昭５８−２０６６８０号公報、特開昭６２−３４９７
７号公報、特開昭６１−２２１２８１号公報には、ポリ
エチレングリコールの（ジ）（メタ）アクリル酸エステ
ルを主体とした止水剤が記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報に提案されているポリエチレングリコール（ジ）（メ
タ）アクリレートからなる止水剤を土砂中に注入した場
合、硬化させて得られるゲル体の強度は十分ではなく、
又その土砂を含むゲル体の長期強度保持性をテストした
ところ、徐々に強度低下がおこり、結果として長期に亘
るゲル強度保持体は満足し得るものではない。
報に提案されているポリエチレングリコール（ジ）（メ
タ）アクリレートからなる止水剤を土砂中に注入した場
合、硬化させて得られるゲル体の強度は十分ではなく、
又その土砂を含むゲル体の長期強度保持性をテストした
ところ、徐々に強度低下がおこり、結果として長期に亘
るゲル強度保持体は満足し得るものではない。
【０００５】本発明は、安全性が高く、ゲル化強度も大
きく、かつ長期間の使用にも耐えるゲル強度保持体を形
成する止水剤を提供することを課題とするものである。
きく、かつ長期間の使用にも耐えるゲル強度保持体を形
成する止水剤を提供することを課題とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（ａ）又は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混
合物に、重合開始剤を添加したものを主成分とする止水
剤である。
（ａ）又は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混
合物に、重合開始剤を添加したものを主成分とする止水
剤である。
【０００７】
【化３】
【０００８】
【化４】
【０００９】本発明において用いる一般式（ａ）又は
（ｂ）で示される化合物は、ポリオールに酸化プロピレ
ン及び酸化エチレンを付加反応させ、その後（メタ）ア
クリル酸とのエステル化もしくは（メタ）アクリル酸低
級エステルとのエステル交換反応によって得られるもの
である。
（ｂ）で示される化合物は、ポリオールに酸化プロピレ
ン及び酸化エチレンを付加反応させ、その後（メタ）ア
クリル酸とのエステル化もしくは（メタ）アクリル酸低
級エステルとのエステル交換反応によって得られるもの
である。
【００１０】かかるポリオールとしては、プロピレング
リコール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，９−ノナンジオー
ル等の脂肪族ジオール類、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等の脂肪族トリオール
類、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の脂肪族テ
トラオール類、ソルビトール、ジペンタエリスリトール
等の脂肪族ヘキサオール類、シュークローズに代表され
るオクタオール類等が挙げられ、これらポリオールへの
酸化エチレン及び酸化プロピレンの付加反応は常法に従
って、アルカリ金属塩、有機アミン又はルイス酸等の触
媒の存在下、８０〜２００℃の温度範囲内において、好
ましくは加圧下にて行うものである。
リコール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，９−ノナンジオー
ル等の脂肪族ジオール類、グリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等の脂肪族トリオール
類、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の脂肪族テ
トラオール類、ソルビトール、ジペンタエリスリトール
等の脂肪族ヘキサオール類、シュークローズに代表され
るオクタオール類等が挙げられ、これらポリオールへの
酸化エチレン及び酸化プロピレンの付加反応は常法に従
って、アルカリ金属塩、有機アミン又はルイス酸等の触
媒の存在下、８０〜２００℃の温度範囲内において、好
ましくは加圧下にて行うものである。
【００１１】得られるポリオールへの酸化エチレン及び
酸化プロピレンの付加物は、水溶性である必要があり、
酸化プロピレンの付加モル数よりも、親水性の高い酸化
エチレンの付加モル数を大きくすることが必要である。
また酸化プロピレンの付加モル数は、ポリオールの水酸
基１個当り１以上、好ましくは２〜３０、酸化エチレン
の付加モル数はポリオールの水酸基１個当り２以上、好
ましくは４〜５０である。
酸化プロピレンの付加物は、水溶性である必要があり、
酸化プロピレンの付加モル数よりも、親水性の高い酸化
エチレンの付加モル数を大きくすることが必要である。
また酸化プロピレンの付加モル数は、ポリオールの水酸
基１個当り１以上、好ましくは２〜３０、酸化エチレン
の付加モル数はポリオールの水酸基１個当り２以上、好
ましくは４〜５０である。
【００１２】さらに前記ポリオールの酸化エチレン及び
酸化プロピレン付加物は、（メタ）アクリル酸とエステ
ル化反応もしくは（メタ）アクリル酸低級エステルとエ
ステル交換反応を行うものである。この反応は、酸又は
塩基触媒の存在下、好ましくは溶媒の配合のもとに、重
合禁止剤の含有条件下で加熱し、生成する水もしくは低
級アルコールを反応系外に除去し、その後、触媒及び溶
媒を除去するものである。
酸化プロピレン付加物は、（メタ）アクリル酸とエステ
ル化反応もしくは（メタ）アクリル酸低級エステルとエ
ステル交換反応を行うものである。この反応は、酸又は
塩基触媒の存在下、好ましくは溶媒の配合のもとに、重
合禁止剤の含有条件下で加熱し、生成する水もしくは低
級アルコールを反応系外に除去し、その後、触媒及び溶
媒を除去するものである。
【００１３】このようにして得られる一般式（ａ）又は
（ｂ）で示される化合物は、一分子中に２個以上、８個
迄のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するもの
であるが、ゲル化後の強度面からは３以上がより好まし
い。また一般式（ａ）と（ｂ）で示される化合物を混合
する場合、その混合割合は任意である。
（ｂ）で示される化合物は、一分子中に２個以上、８個
迄のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有するもの
であるが、ゲル化後の強度面からは３以上がより好まし
い。また一般式（ａ）と（ｂ）で示される化合物を混合
する場合、その混合割合は任意である。
【００１４】一般式（ａ）又は（ｂ）で示される化合物
の水溶液をゲル化させるために用いる重合開始剤として
は、酸化剤と還元剤の組み合わせであるレドックス系触
媒が挙げられ、具体的には酸化剤として過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸アンモニウム等が、還元剤としてトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、チオ硫酸ソーダ、
硫酸第一鉄等が挙げられる。
の水溶液をゲル化させるために用いる重合開始剤として
は、酸化剤と還元剤の組み合わせであるレドックス系触
媒が挙げられ、具体的には酸化剤として過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸アンモニウム等が、還元剤としてトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン、チオ硫酸ソーダ、
硫酸第一鉄等が挙げられる。
【００１５】前記重合開始剤の添加量は、一般式（ａ）
又は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混合物に
対して０．１〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは
１〜３０重量％である。また本発明においては、重合に
際し、必要に応じて普通ポルトランドセメント、アルミ
ナセメント等の水硬性セメントを併用することも可能で
ある。
又は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混合物に
対して０．１〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは
１〜３０重量％である。また本発明においては、重合に
際し、必要に応じて普通ポルトランドセメント、アルミ
ナセメント等の水硬性セメントを併用することも可能で
ある。
【００１６】
【作用】本発明に従って得られる一般式（ａ）又は
（ｂ）で示される化合物に重合開始剤を添加した止水剤
は、従来のポリエチレングリコール（ジ）（メタ）アク
リレートに比較し、ポリプロピレングリコール鎖を導入
した点において異なり、かつ酸化エチレンの付加モル数
が酸化プロピレンの付加モル数に比べ大きいことより、
優れた親水性を有するものである。
（ｂ）で示される化合物に重合開始剤を添加した止水剤
は、従来のポリエチレングリコール（ジ）（メタ）アク
リレートに比較し、ポリプロピレングリコール鎖を導入
した点において異なり、かつ酸化エチレンの付加モル数
が酸化プロピレンの付加モル数に比べ大きいことより、
優れた親水性を有するものである。
【００１７】
製造例． 各種ポリオキシアルキレングリコールのアクリレート、
又はメタクリレートの製造；
又はメタクリレートの製造；
【００１８】（イ）プロピレンオキシド：エチレンオキ
シド＝２５：７５（重量比）の混合アルキレンオキシド
をグリセリンに付加重合せしめた平均分子量３０００の
ポリオキシアルキレントリオール３００部に、触媒とし
てパラトルエンスルホン酸５部、メタクリル酸３４．４
部、トルエン３００部、重合禁止剤としてハイドロキノ
ン０．５部を撹拌下で添加混合する。加熱し、トルエン
還流下に留出する水を除去しながらエステル化する。反
応後、低温にて水洗し、トルエンを留去させてポリオキ
シアルキレントリメタクリレートを得た。
シド＝２５：７５（重量比）の混合アルキレンオキシド
をグリセリンに付加重合せしめた平均分子量３０００の
ポリオキシアルキレントリオール３００部に、触媒とし
てパラトルエンスルホン酸５部、メタクリル酸３４．４
部、トルエン３００部、重合禁止剤としてハイドロキノ
ン０．５部を撹拌下で添加混合する。加熱し、トルエン
還流下に留出する水を除去しながらエステル化する。反
応後、低温にて水洗し、トルエンを留去させてポリオキ
シアルキレントリメタクリレートを得た。
【００１９】（ロ）上記と同じポリオキシアルキレント
リオールを用い、メタクリル酸の代わりにアクリル酸を
用いて、ポリオキシアルキレントリアクリレートを得
た。
リオールを用い、メタクリル酸の代わりにアクリル酸を
用いて、ポリオキシアルキレントリアクリレートを得
た。
【００２０】（ハ）プロピレンオキシド：エチレンオキ
シド＝５０：５０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をソルビトール水溶液に付加重合せしめて得た平均分子
量１５，０００のポリオキシアルキレンポリオール５０
０部に、触媒としてフェノールスルホン酸５部、トルエ
ン５００部を添加し、撹拌下にアクリル酸３０部とハイ
ドロキノン０．３部を添加し、（イ）と同様にして反応
せしめ、その後精製し、ポリオキシアルキレンポリアク
リレートを得た。
シド＝５０：５０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をソルビトール水溶液に付加重合せしめて得た平均分子
量１５，０００のポリオキシアルキレンポリオール５０
０部に、触媒としてフェノールスルホン酸５部、トルエ
ン５００部を添加し、撹拌下にアクリル酸３０部とハイ
ドロキノン０．３部を添加し、（イ）と同様にして反応
せしめ、その後精製し、ポリオキシアルキレンポリアク
リレートを得た。
【００２１】（ニ）プロピレンオキシド：エチレンオキ
シド＝２０：８０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をエチレングリコールに付加重合せしめて得た平均分子
量２０００のポリオキシアルキレングリコール２００部
に触媒としてフェノールスルホン酸３部、トルエン５０
０部を添加し、撹拌下にメタクリル酸３０部とハイドロ
キノン０．３部を添加し、（イ）と同様にして反応せし
め、その後精製し、ポリオキシアルキレンジメタクリレ
ートを得た。
シド＝２０：８０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をエチレングリコールに付加重合せしめて得た平均分子
量２０００のポリオキシアルキレングリコール２００部
に触媒としてフェノールスルホン酸３部、トルエン５０
０部を添加し、撹拌下にメタクリル酸３０部とハイドロ
キノン０．３部を添加し、（イ）と同様にして反応せし
め、その後精製し、ポリオキシアルキレンジメタクリレ
ートを得た。
【００２２】（ホ）プロピレンオキシド：エチレンオキ
シド＝４０：６０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をプロピレングリコールに付加重合せしめて得た平均分
子量１１００のポリオキシアルキレングリコール５５０
部に触媒としてパラトルエンスルホン酸５部、トルエン
６００部を添加し、撹拌下にアクリル酸：メタクリル酸
の１：１混合液８０部とハイドロキノン０．３部を添加
し、（イ）と同様にして反応せしめ、その後精製し、ポ
リオキシアルキレンアクリレート及びメタクリレート混
合体を得た。
シド＝４０：６０（重量比）の混合アルキレンオキシド
をプロピレングリコールに付加重合せしめて得た平均分
子量１１００のポリオキシアルキレングリコール５５０
部に触媒としてパラトルエンスルホン酸５部、トルエン
６００部を添加し、撹拌下にアクリル酸：メタクリル酸
の１：１混合液８０部とハイドロキノン０．３部を添加
し、（イ）と同様にして反応せしめ、その後精製し、ポ
リオキシアルキレンアクリレート及びメタクリレート混
合体を得た。
【００２３】実施例． 各種ゲル体の製造及び評価結果；次に、各種ポリオキシ
アルキレンポリアクリレート又はメタクリレートを水溶
液として、これらにレドックス触媒を組み合わせ添加
し、ゲル体を得た。これらゲル体の製造例、ゲルタイム
及び評価結果を表１に示す。
アルキレンポリアクリレート又はメタクリレートを水溶
液として、これらにレドックス触媒を組み合わせ添加
し、ゲル体を得た。これらゲル体の製造例、ゲルタイム
及び評価結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明に従って得られる一般式（ａ）又
は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混合物に重
合開始剤を添加した止水剤は、従来のポリエチレングリ
コール（ジ）（メタ）アクリレートに比較し、ポリプロ
ピレングリコール鎖を導入した点において異なり、かつ
酸化エチレンの付加モル数が酸化プロピレンの付加モル
数に比べ大きいことより、優れた親水性を有しゲル化強
度も大きく、かつ長期間の使用にも耐えるゲル強度保持
体を形成すると共に安全性の高い止水剤である。
は（ｂ）で示される化合物単独又はそれらの混合物に重
合開始剤を添加した止水剤は、従来のポリエチレングリ
コール（ジ）（メタ）アクリレートに比較し、ポリプロ
ピレングリコール鎖を導入した点において異なり、かつ
酸化エチレンの付加モル数が酸化プロピレンの付加モル
数に比べ大きいことより、優れた親水性を有しゲル化強
度も大きく、かつ長期間の使用にも耐えるゲル強度保持
体を形成すると共に安全性の高い止水剤である。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 17/22 C09K 103:00 C09K 107:00
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（ａ）又は（ｂ）で示される
化合物単独又はそれらの混合物に、重合開始剤を添加し
たものを主成分とする止水剤。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03194863A JP3082966B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | 止水剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03194863A JP3082966B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | 止水剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0517772A JPH0517772A (ja) | 1993-01-26 |
| JP3082966B2 true JP3082966B2 (ja) | 2000-09-04 |
Family
ID=16331552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03194863A Expired - Fee Related JP3082966B2 (ja) | 1991-07-08 | 1991-07-08 | 止水剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3082966B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101830069B1 (ko) * | 2013-10-22 | 2018-02-21 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 내부에 실란트 조성물 도포방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985989A (en) * | 1997-07-09 | 1999-11-16 | Arco Chemical Technology, Lp | Method of making a water reducing additive for cement |
| JP6074484B1 (ja) * | 2015-11-26 | 2017-02-01 | 株式会社コーケン | 止水剤組成物及び漏水止水工法 |
| JP7063114B2 (ja) * | 2018-05-24 | 2022-05-09 | 東亞合成株式会社 | 地盤改良剤組成物及びその利用 |
-
1991
- 1991-07-08 JP JP03194863A patent/JP3082966B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101830069B1 (ko) * | 2013-10-22 | 2018-02-21 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 내부에 실란트 조성물 도포방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517772A (ja) | 1993-01-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |