JP3079216B2 - 比熱容量測定方法 - Google Patents
比熱容量測定方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体材料を対象と
し、温度が７００℃以上の高温領域でも測定できる比熱
容量測定方法に関するものである。
し、温度が７００℃以上の高温領域でも測定できる比熱
容量測定方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の比熱容量測定方法としては、断熱
法、交流加熱法、投下法、浮上法、示差走査熱量法、直
接パルス通電加熱法などが挙げられる（例えば、マグリ
ッチ、セザーリヤン、ペレッキー編、「熱物性計測法概
論、第１巻、測定技術のレビュー」（1984年）プレーナ
ムプレス、ニューヨーク；Maglic,Cezairliyan,Peletsk
y 編「 Compendium of Thermophysical Property Measu
rement Methods,Volume1,Survey of Measurement Techn
iques」,(1984),Plenum Press,New York ）。
法、交流加熱法、投下法、浮上法、示差走査熱量法、直
接パルス通電加熱法などが挙げられる（例えば、マグリ
ッチ、セザーリヤン、ペレッキー編、「熱物性計測法概
論、第１巻、測定技術のレビュー」（1984年）プレーナ
ムプレス、ニューヨーク；Maglic,Cezairliyan,Peletsk
y 編「 Compendium of Thermophysical Property Measu
rement Methods,Volume1,Survey of Measurement Techn
iques」,(1984),Plenum Press,New York ）。
【０００３】これらの方法のうちで、７００℃以上の高
温領域に適用可能なものは、投下法、浮上法、直接パル
ス通電加熱法であるが、投下法と浮上法は、高温に保持
した試料を水浴に投下したときの水温の上昇からエンタ
ルピーを測定し、エンタルピーの温度微分から比熱容量
を算出する方法であるため、比熱容量の測定精度が低
く、測定に長時間を要する。また、直接パルス通電加熱
法は、測定対象物が導電性材料に限られると共に、精巧
・高価な測定装置と高度な測定技術を必要とし、世界的
にもごく限られた研究機関においてのみ実施されてい
る。
温領域に適用可能なものは、投下法、浮上法、直接パル
ス通電加熱法であるが、投下法と浮上法は、高温に保持
した試料を水浴に投下したときの水温の上昇からエンタ
ルピーを測定し、エンタルピーの温度微分から比熱容量
を算出する方法であるため、比熱容量の測定精度が低
く、測定に長時間を要する。また、直接パルス通電加熱
法は、測定対象物が導電性材料に限られると共に、精巧
・高価な測定装置と高度な測定技術を必要とし、世界的
にもごく限られた研究機関においてのみ実施されてい
る。
【０００４】上述した現状から、導電性材料、非導電性
材料に対して７００℃以上まで比熱容量を短時間で測定
できる方法の開発が要請されている。このような要請に
応えるために、レーザフラッシュ法による比熱容量測定
が試みられてきた。このレーザフラッシュ法による比熱
容量測定の最大の問題は、試料の吸収エネルギーの評価
である。通常、照射レーザビームのエネルギー密度は、
空間的に不均一であり、測定装置の窓材、鏡、レンズ等
による損失、レーザパワーカロリメータの精度等多くの
誤差要因のため、上記吸収エネルギーの高精度の評価は
困難である。
材料に対して７００℃以上まで比熱容量を短時間で測定
できる方法の開発が要請されている。このような要請に
応えるために、レーザフラッシュ法による比熱容量測定
が試みられてきた。このレーザフラッシュ法による比熱
容量測定の最大の問題は、試料の吸収エネルギーの評価
である。通常、照射レーザビームのエネルギー密度は、
空間的に不均一であり、測定装置の窓材、鏡、レンズ等
による損失、レーザパワーカロリメータの精度等多くの
誤差要因のため、上記吸収エネルギーの高精度の評価は
困難である。
【０００５】これらの問題を解決するための第１の試み
として、以下の方法が挙げられる。まず、所定位置に吸
収率一定の薄板を張り付けた比熱容量既知の標準試料を
設置し、パルスレーザを照射して試料が吸収したエネル
ギーを標準試料により校正する。次に、同一の位置に、
同一のレーザビーム受光板を張り付けた測定試料を設置
する。各パルスのエネルギーの変動をモニタすることに
より、パルスごとに試料の吸収エネルギーを評価し、そ
のときの測定試料の温度上昇の値から、比熱容量を測定
する（例えば、高橋洋一、「レーザフラッシュ法による
熱物性測定」、熱物性、第１巻、第１号、ｐ 8〜11、日
本熱物性研究会発行（1987年））。
として、以下の方法が挙げられる。まず、所定位置に吸
収率一定の薄板を張り付けた比熱容量既知の標準試料を
設置し、パルスレーザを照射して試料が吸収したエネル
ギーを標準試料により校正する。次に、同一の位置に、
同一のレーザビーム受光板を張り付けた測定試料を設置
する。各パルスのエネルギーの変動をモニタすることに
より、パルスごとに試料の吸収エネルギーを評価し、そ
のときの測定試料の温度上昇の値から、比熱容量を測定
する（例えば、高橋洋一、「レーザフラッシュ法による
熱物性測定」、熱物性、第１巻、第１号、ｐ 8〜11、日
本熱物性研究会発行（1987年））。
【０００６】この方法においては、受光板のレーザビー
ムに対する吸収率を、試料温度に関係なく一定と仮定し
ているので、特に高温領域の測定においては、大きな誤
差要因となっている。さらに、測温に熱電対を用いるこ
となどのため、１０００℃以上の温度までの測定は行わ
れていない。
ムに対する吸収率を、試料温度に関係なく一定と仮定し
ているので、特に高温領域の測定においては、大きな誤
差要因となっている。さらに、測温に熱電対を用いるこ
となどのため、１０００℃以上の温度までの測定は行わ
れていない。
【０００７】第２の試みとしては、空間的にエネルギー
密度が一定で既知のレーザビームを用い、試料表面のレ
ーザビームに対する吸収率、表面温度測定用放射温度計
の実効波長での放射率を実測して、比熱容量の絶対値を
直接求める方法が提案されている（例えば、新井照男、
馬場哲也、小野晃、「レーザフラッシュ法による局所熱
容量測定の可能性」、熱物性、第１巻、第２号、ｐ78〜
80、日本熱物性研究会発行（1987年））。この方法は、
レーザビーム受光板と標準試料とを必要とせず、前者の
方法より高温での比熱容量測定が可能である。しかしな
がら、この方法においても、測定装置の窓材によるレー
ザビームの反射・吸収、レーザパワーカロリメータの測
定精度、レーザビームエネルギー変動モニタ精度などの
要因のため、試料の吸収エネルギーを、±１０％以上の
精度で求めるのは容易でない。
密度が一定で既知のレーザビームを用い、試料表面のレ
ーザビームに対する吸収率、表面温度測定用放射温度計
の実効波長での放射率を実測して、比熱容量の絶対値を
直接求める方法が提案されている（例えば、新井照男、
馬場哲也、小野晃、「レーザフラッシュ法による局所熱
容量測定の可能性」、熱物性、第１巻、第２号、ｐ78〜
80、日本熱物性研究会発行（1987年））。この方法は、
レーザビーム受光板と標準試料とを必要とせず、前者の
方法より高温での比熱容量測定が可能である。しかしな
がら、この方法においても、測定装置の窓材によるレー
ザビームの反射・吸収、レーザパワーカロリメータの測
定精度、レーザビームエネルギー変動モニタ精度などの
要因のため、試料の吸収エネルギーを、±１０％以上の
精度で求めるのは容易でない。
【０００８】第３の試みとして、空間的に均一化された
レーザパルスにより近接して設置された標準試料と測定
試料を同時に加熱し、標準試料・測定試料の温度上昇を
測定して、両者の温度上昇の比と標準試料に値づけられ
た比熱容量の標準値に基づいて、測定試料の比熱容量を
導出する「レーザフラッシュ示差熱量法」（特開平３−
２３７３４６号、発明の名称：比熱測定方法）がある。
この方法によれば、試料及び試料加熱炉の耐熱温度の上
限まで比熱容量測定が可能となる。しかしながら、この
方法においては、レーザビームの空間エネルギー分布を
均一化する必要があるうえ、標準試料と測定試料の位置
においてパルス加熱のエネルギー密度と放射温度計の感
度が異なる可能性があるため、比熱容量測定における誤
差を生じる可能性がある。
レーザパルスにより近接して設置された標準試料と測定
試料を同時に加熱し、標準試料・測定試料の温度上昇を
測定して、両者の温度上昇の比と標準試料に値づけられ
た比熱容量の標準値に基づいて、測定試料の比熱容量を
導出する「レーザフラッシュ示差熱量法」（特開平３−
２３７３４６号、発明の名称：比熱測定方法）がある。
この方法によれば、試料及び試料加熱炉の耐熱温度の上
限まで比熱容量測定が可能となる。しかしながら、この
方法においては、レーザビームの空間エネルギー分布を
均一化する必要があるうえ、標準試料と測定試料の位置
においてパルス加熱のエネルギー密度と放射温度計の感
度が異なる可能性があるため、比熱容量測定における誤
差を生じる可能性がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の技術的課題は
導電性及び被導電性の固体材料の比熱容量を、室温から
試料及び試料加熱炉の耐熱限界までの温度領域で、しか
もレーザビームの空間エネルギー分布を均一化したり、
標準試料と測定試料の位置のの差異によるパルス加熱の
エネルギー密度むらや放射温度計の感度むらについて配
慮することなく、高精度、短時間に測定できるようにし
た測定方法を提供することにある。
導電性及び被導電性の固体材料の比熱容量を、室温から
試料及び試料加熱炉の耐熱限界までの温度領域で、しか
もレーザビームの空間エネルギー分布を均一化したり、
標準試料と測定試料の位置のの差異によるパルス加熱の
エネルギー密度むらや放射温度計の感度むらについて配
慮することなく、高精度、短時間に測定できるようにし
た測定方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明の比熱容量測定方法は、平板状の標準試料と測
定試料との試料ホルダにより同一の測定位置に交互に設
置し、その測定位置への設置状態において、それらの試
料に共通のレーザ加熱源からのパルスレーザを照射し
て、標準試料と測定試料との温度上昇を交互に測定し、
両試料の温度上昇比と標準試料の比熱容量標準値に基づ
いて、測定試料の比熱容量を導出することを特徴とする
ものである。上記比熱容量測定方法においては、試料ホ
ルダによる回転移動により標準試料と測定試料とを同一
の測定位置に設置することができる。
に本発明の比熱容量測定方法は、平板状の標準試料と測
定試料との試料ホルダにより同一の測定位置に交互に設
置し、その測定位置への設置状態において、それらの試
料に共通のレーザ加熱源からのパルスレーザを照射し
て、標準試料と測定試料との温度上昇を交互に測定し、
両試料の温度上昇比と標準試料の比熱容量標準値に基づ
いて、測定試料の比熱容量を導出することを特徴とする
ものである。上記比熱容量測定方法においては、試料ホ
ルダによる回転移動により標準試料と測定試料とを同一
の測定位置に設置することができる。
【００１１】また、本発明の比熱容量測定装置は、試料
にパルスレーザを照射する共通のレーザ加熱源と、その
パルス加熱源から射出されたレーザビームが導入される
真空槽と、この真空槽内に配設され、試料ホルダに保持
させた標準試料と測定試料とを同一の測定位置に交互に
移送する転位機構と、上記真空槽内の標準試料と測定試
料とを測定温度まで加熱する加熱手段と、測定位置にあ
る試料の上記パルスレーザの照射による温度上昇を測定
する放射温度計と、両試料の温度上昇比と標準試料の比
熱容量標準値に基づいて測定試料の比熱容量を導出する
演算装置とを備えたことを特徴とするものである。
にパルスレーザを照射する共通のレーザ加熱源と、その
パルス加熱源から射出されたレーザビームが導入される
真空槽と、この真空槽内に配設され、試料ホルダに保持
させた標準試料と測定試料とを同一の測定位置に交互に
移送する転位機構と、上記真空槽内の標準試料と測定試
料とを測定温度まで加熱する加熱手段と、測定位置にあ
る試料の上記パルスレーザの照射による温度上昇を測定
する放射温度計と、両試料の温度上昇比と標準試料の比
熱容量標準値に基づいて測定試料の比熱容量を導出する
演算装置とを備えたことを特徴とするものである。
【００１２】上記本発明の比熱容量測定方法において
は、標準試料の比熱容量を基準として、標準試料と測定
試料との温度上昇の比から、測定試料比熱容量を求める
ために、試料の吸収エネルギーの絶対値、試料の温度上
昇の絶対値が不要であり、さらに、測定に際して、標準
試料、測定試料の両者ともに、パルス放射加熱レーザビ
ームに対して同一位置に設置され、この同一測定位置に
おいて放射測温されるため、レーザビームの空間エネル
ギー分布の不均一性や放射測温の感度むらによる誤差が
除去される。また、放射加熱、放射測温による測定法で
あるため、原理的に測定温度の上限はなく、現実の測定
温度の上限は、試料加熱炉の稼動温度の上限、及び、試
料の黒化表面の耐熱限界によって決まり、その温度領域
で比熱容量を高精度に測定することができる。
は、標準試料の比熱容量を基準として、標準試料と測定
試料との温度上昇の比から、測定試料比熱容量を求める
ために、試料の吸収エネルギーの絶対値、試料の温度上
昇の絶対値が不要であり、さらに、測定に際して、標準
試料、測定試料の両者ともに、パルス放射加熱レーザビ
ームに対して同一位置に設置され、この同一測定位置に
おいて放射測温されるため、レーザビームの空間エネル
ギー分布の不均一性や放射測温の感度むらによる誤差が
除去される。また、放射加熱、放射測温による測定法で
あるため、原理的に測定温度の上限はなく、現実の測定
温度の上限は、試料加熱炉の稼動温度の上限、及び、試
料の黒化表面の耐熱限界によって決まり、その温度領域
で比熱容量を高精度に測定することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下に、図面を参照して本発明の
実施の形態について説明する。図１は、本発明に係る比
熱容量測定方法を実施する測定装置の構成の一例を示す
もので、この測定装置は、大出力パルスレーザからなる
レーザ加熱源１と、そのパルス加熱源１から射出された
レーザビーム２の一部をビームスプリッタ３で反射する
ことにより導かれ、パルスレーザのエネルギーの変動を
観測するパワーメータ４と、上記ビームスプリッタ３を
通過する大部分のレーザビーム２が鏡５で反射すること
により導入される真空槽６とを備えている。
実施の形態について説明する。図１は、本発明に係る比
熱容量測定方法を実施する測定装置の構成の一例を示す
もので、この測定装置は、大出力パルスレーザからなる
レーザ加熱源１と、そのパルス加熱源１から射出された
レーザビーム２の一部をビームスプリッタ３で反射する
ことにより導かれ、パルスレーザのエネルギーの変動を
観測するパワーメータ４と、上記ビームスプリッタ３を
通過する大部分のレーザビーム２が鏡５で反射すること
により導入される真空槽６とを備えている。
【００１４】上記真空槽６は、対流による試料からの熱
損失の抑制と、試料の酸化、汚染の防止のため、内部が
１０-5Torrより高真空に保たれるものであり、この真空
槽６内には、円板状の標準試料７と測定試料８とを保持
させた試料ホルダ９をその中心軸１０の周りに回転可能
に支持させ、その試料ホルダ９の中心軸１０に、試料ホ
ルダ９の回転により標準試料７と測定試料８とを同一の
測定位置に交互に移送するための転位機構１１を配設し
ている。試料ホルダ９は、標準試料７と測定試料８を中
心軸１０の周りに対称的に支持するように構成される。
また、上記真空槽６内には、標準試料７と測定試料８と
を測定温度まで加熱する加熱手段として、ヒータ１２を
設けている。
損失の抑制と、試料の酸化、汚染の防止のため、内部が
１０-5Torrより高真空に保たれるものであり、この真空
槽６内には、円板状の標準試料７と測定試料８とを保持
させた試料ホルダ９をその中心軸１０の周りに回転可能
に支持させ、その試料ホルダ９の中心軸１０に、試料ホ
ルダ９の回転により標準試料７と測定試料８とを同一の
測定位置に交互に移送するための転位機構１１を配設し
ている。試料ホルダ９は、標準試料７と測定試料８を中
心軸１０の周りに対称的に支持するように構成される。
また、上記真空槽６内には、標準試料７と測定試料８と
を測定温度まで加熱する加熱手段として、ヒータ１２を
設けている。
【００１５】放射温度計１３は、測定位置における試料
裏面の上記パルスレーザの照射による温度上昇を測定す
るもので、この放射温度計１３には、その出力信号を記
憶するトランジェントメモリ１４が接続され、また、こ
のトランジェントメモリ１４には、その出力信号が転送
されて、標準試料７と測定試料８のそれぞれの温度上昇
比、標準試料の比熱容量標準値、及び標準試料７と測定
試料８の質量比に基づいて測定試料８の比熱容量を導出
する演算装置（パーソナルコンピュータ）１５が接続さ
れている。
裏面の上記パルスレーザの照射による温度上昇を測定す
るもので、この放射温度計１３には、その出力信号を記
憶するトランジェントメモリ１４が接続され、また、こ
のトランジェントメモリ１４には、その出力信号が転送
されて、標準試料７と測定試料８のそれぞれの温度上昇
比、標準試料の比熱容量標準値、及び標準試料７と測定
試料８の質量比に基づいて測定試料８の比熱容量を導出
する演算装置（パーソナルコンピュータ）１５が接続さ
れている。
【００１６】上記構成を有する比熱容量測定装置により
比熱容量を測定するに際しては、予め真空槽６内を前記
１０-5Torrより高真空に保ち、またヒータ１２により標
準試料７と測定試料８とを測定温度まで加熱しておく。
なお、円板状の標準試料７と測定試料８とは、それらの
直径を等しく、表面を同一の状態に黒化しておくことに
より、測定位置において両試料の吸収するエネルギーを
等しくし、また、標準試料７及び測定試料８は、試料ホ
ルダ９との接触面積が最小になるようにして試料ホルダ
９に保持させることが望まれる。
比熱容量を測定するに際しては、予め真空槽６内を前記
１０-5Torrより高真空に保ち、またヒータ１２により標
準試料７と測定試料８とを測定温度まで加熱しておく。
なお、円板状の標準試料７と測定試料８とは、それらの
直径を等しく、表面を同一の状態に黒化しておくことに
より、測定位置において両試料の吸収するエネルギーを
等しくし、また、標準試料７及び測定試料８は、試料ホ
ルダ９との接触面積が最小になるようにして試料ホルダ
９に保持させることが望まれる。
【００１７】比熱容量の測定は、平板状の標準試料７と
測定試料８とを転位機構１１による試料ホルダ９の回転
により同一の測定位置に交互に配置し、その測定位置へ
の配置状態において、それらの各試料７，８に共通のレ
ーザ加熱源１からのパルスレーザを照射し、標準試料７
と測定試料８との裏面の温度上昇を放射温度計１３で交
互に測定することにより行われる。放射温度計１３の出
力信号は、トランジェントメモリ１４に記憶され、それ
が演算装置１５に転送されて、両試料の温度上昇比と標
準試料の比熱容量標準値、並びに標準試料７と測定試料
８のそれぞれの質量の比に基づいて、測定試料８の比熱
容量が導出される。
測定試料８とを転位機構１１による試料ホルダ９の回転
により同一の測定位置に交互に配置し、その測定位置へ
の配置状態において、それらの各試料７，８に共通のレ
ーザ加熱源１からのパルスレーザを照射し、標準試料７
と測定試料８との裏面の温度上昇を放射温度計１３で交
互に測定することにより行われる。放射温度計１３の出
力信号は、トランジェントメモリ１４に記憶され、それ
が演算装置１５に転送されて、両試料の温度上昇比と標
準試料の比熱容量標準値、並びに標準試料７と測定試料
８のそれぞれの質量の比に基づいて、測定試料８の比熱
容量が導出される。
【００１８】次に、図２及び図３を参照して、本発明の
比熱容量測定方法における比熱容量の算出の原理につい
て説明する。同図において、測定位置に配置された標準
試料７はレーザビーム２を照射される。この状態から、
転位機構１１により試料ホルダ９を１８０°回転させる
と、標準試料７と測定試料８の場所が入れ替わり、標準
試料７が配置されていた測定位置に測定試料８が配置さ
れ、測定試料８にレーザビーム２が照射される。
比熱容量測定方法における比熱容量の算出の原理につい
て説明する。同図において、測定位置に配置された標準
試料７はレーザビーム２を照射される。この状態から、
転位機構１１により試料ホルダ９を１８０°回転させる
と、標準試料７と測定試料８の場所が入れ替わり、標準
試料７が配置されていた測定位置に測定試料８が配置さ
れ、測定試料８にレーザビーム２が照射される。
【００１９】この際、円板状の標準試料７と測定試料８
の直径は等しく、表面は同一の状態に黒化しておくこと
により、測定位置において両試料の吸収するエネルギー
は等しくなる。そして、パルス放射加熱による分光放射
輝度の増加は試料裏面の分光放射率に依存するが、両試
料の表面は同一の状態に黒化されているので、放射温度
計１３の出力変化の比は両試料の温度変化の比に等しく
なる。図３のＡ，Ｂでは、横軸を時間軸とし、縦軸を放
射温度計出力として、標準試料７についての放射温度計
１３の出力変化（同図Ａ）と、測定試料８についての放
射温度計１３の出力変化（同図Ｂ）とを模式的に示して
いる。
の直径は等しく、表面は同一の状態に黒化しておくこと
により、測定位置において両試料の吸収するエネルギー
は等しくなる。そして、パルス放射加熱による分光放射
輝度の増加は試料裏面の分光放射率に依存するが、両試
料の表面は同一の状態に黒化されているので、放射温度
計１３の出力変化の比は両試料の温度変化の比に等しく
なる。図３のＡ，Ｂでは、横軸を時間軸とし、縦軸を放
射温度計出力として、標準試料７についての放射温度計
１３の出力変化（同図Ａ）と、測定試料８についての放
射温度計１３の出力変化（同図Ｂ）とを模式的に示して
いる。
【００２０】このような測定条件において、測定試料８
の比熱容量Ｃm は、標準試料７の比熱容量標準値Ｃs か
ら以下のようにして算出される。いま、標準試料７、測
定試料８における黒化表面のパルスレーザビーム２に対
する吸収率をα、放射温度計１３に対する分光放射率を
ε、標準試料７の質量をＭs 、測定試料８の質量をＭm
とする。標準試料７及び測定試料８が、真空中において
試料ホルダ９と接触面積が最小になるように設置されて
いるとすると、熱放射の影響が小さい場合には、外界と
断熱されていると見なすことができる。
の比熱容量Ｃm は、標準試料７の比熱容量標準値Ｃs か
ら以下のようにして算出される。いま、標準試料７、測
定試料８における黒化表面のパルスレーザビーム２に対
する吸収率をα、放射温度計１３に対する分光放射率を
ε、標準試料７の質量をＭs 、測定試料８の質量をＭm
とする。標準試料７及び測定試料８が、真空中において
試料ホルダ９と接触面積が最小になるように設置されて
いるとすると、熱放射の影響が小さい場合には、外界と
断熱されていると見なすことができる。
【００２１】この状態において、比熱容量の定義から、
標準試料７、測定試料８のそれぞれについて、次の
（１）式、（２）式が成立する。
標準試料７、測定試料８のそれぞれについて、次の
（１）式、（２）式が成立する。
【数１】 ここで、ΔＴs は標準試料７の温度上昇、ΔＴm は測定
試料８の温度上昇、Ａは標準試料７及び測定試料８の放
射加熱される面積、ｑは放射加熱エネルギー密度であ
る。
試料８の温度上昇、Ａは標準試料７及び測定試料８の放
射加熱される面積、ｑは放射加熱エネルギー密度であ
る。
【００２２】放射温度計１３では、試料の真温度の変化
を測定するのではなく、放射温度計の実効波長λにおけ
る試料の分光放射輝度Ｌ（λ，Ｔ）の変化を測定する。
試料の分光放射輝度Ｌ（λ，Ｔ）は、波長と温度のみに
よって決まる黒体の分光放射輝度Ｌb ( λ，Ｔ）と波長
λにおける試料裏面の分光放射率εとの積で表わされ
る。従って、試料温度がＴからＴ＋ΔＴに上昇した場合
の放射温度計１３の出力の変化ΔＶは、次の（３）式で
表わされる。 ΔＶ＝ｋＬ（λ，Ｔ＋ΔＴ）−ｋＬ（λ，Ｔ） ＝ｋεＬb （λ，Ｔ＋ΔＴ）−ｋεＬb （λ，Ｔ） ＝ｋε・ΔＴ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（３） ここで、ｋは放射温度計１３の感度である。
を測定するのではなく、放射温度計の実効波長λにおけ
る試料の分光放射輝度Ｌ（λ，Ｔ）の変化を測定する。
試料の分光放射輝度Ｌ（λ，Ｔ）は、波長と温度のみに
よって決まる黒体の分光放射輝度Ｌb ( λ，Ｔ）と波長
λにおける試料裏面の分光放射率εとの積で表わされ
る。従って、試料温度がＴからＴ＋ΔＴに上昇した場合
の放射温度計１３の出力の変化ΔＶは、次の（３）式で
表わされる。 ΔＶ＝ｋＬ（λ，Ｔ＋ΔＴ）−ｋＬ（λ，Ｔ） ＝ｋεＬb （λ，Ｔ＋ΔＴ）−ｋεＬb （λ，Ｔ） ＝ｋε・ΔＴ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（３） ここで、ｋは放射温度計１３の感度である。
【００２３】したがって、標準試料７に対する輝度温度
を表示する放射温度計出力の変化をΔＶs 、測定試料８
に対する輝度温度を表示する放射温度計出力の変化をΔ
Ｖmとすると、ΔＶs ，ΔＶm はそれぞれ次の（４）
式、（５）式のようになる。 ΔＶs ＝ｋε・ΔＴs ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（４） ΔＶm ＝ｋε・ΔＴm ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（５）
を表示する放射温度計出力の変化をΔＶs 、測定試料８
に対する輝度温度を表示する放射温度計出力の変化をΔ
Ｖmとすると、ΔＶs ，ΔＶm はそれぞれ次の（４）
式、（５）式のようになる。 ΔＶs ＝ｋε・ΔＴs ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（４） ΔＶm ＝ｋε・ΔＴm ・∂Ｌb （λ，Ｔ）／∂Ｔ ・・・・（５）
【００２４】上記（１）式を（４）式に、（２）式を
（５）式に代入して、両者の比をとると、
（５）式に代入して、両者の比をとると、
【数２】 となり、従って、次の（６）式が得られる。
【数３】
【００２５】上記（６）式は、放射加熱のエネルギー密
度ｑ、試料表面の吸収率α、放射温度計１３に対する分
光放射率ε、放射温度計１３の感度ｋを含まず、従っ
て、測定試料８の比熱容量Ｃm は、上記ｑ，α，εを測
定することなしに、放射温度計１３の出力変化比ΔＶs
／ΔＶm の値から求まることを表わしている。放射によ
る熱損失が無視できない高温領域では、次の（７）式を
用いる。
度ｑ、試料表面の吸収率α、放射温度計１３に対する分
光放射率ε、放射温度計１３の感度ｋを含まず、従っ
て、測定試料８の比熱容量Ｃm は、上記ｑ，α，εを測
定することなしに、放射温度計１３の出力変化比ΔＶs
／ΔＶm の値から求まることを表わしている。放射によ
る熱損失が無視できない高温領域では、次の（７）式を
用いる。
【数４】 ここで、ΔＶs ′，ΔＶm ′は、各々標準試料７と測定
試料８の高温での熱放射損失を補正した出力である。
試料８の高温での熱放射損失を補正した出力である。
【００２６】上述したところから明らかなように、上記
比熱容量測定方法においては、標準試料７の比熱容量を
基準として、標準試料７と測定試料８との温度上昇の比
から測定試料８の比熱容量を求めるため、試料の吸収エ
ネルギーの絶対値、試料の温度上昇の絶対値が不要であ
り、さらに、測定に際して、標準試料７、測定試料８の
両者ともに、パルス放射加熱ビーム２に対して同一の位
置に設置され、この同一測定位置において放射測温され
るため、レーザビーム２の空間エネルギー分布の不均一
性や放射温度計１３による放射測温の感度むらによる誤
差が生じる余地がない。また、放射加熱、放射温度によ
る測定法であるため、原理的に測定温度の上限はなく、
現実の測定温度の上限は、試料加熱炉の稼動温度の上
限、及び試料の黒化表面の耐熱限界によって決まり、そ
の温度領域で比熱容量を高精度に測定することができ
る。
比熱容量測定方法においては、標準試料７の比熱容量を
基準として、標準試料７と測定試料８との温度上昇の比
から測定試料８の比熱容量を求めるため、試料の吸収エ
ネルギーの絶対値、試料の温度上昇の絶対値が不要であ
り、さらに、測定に際して、標準試料７、測定試料８の
両者ともに、パルス放射加熱ビーム２に対して同一の位
置に設置され、この同一測定位置において放射測温され
るため、レーザビーム２の空間エネルギー分布の不均一
性や放射温度計１３による放射測温の感度むらによる誤
差が生じる余地がない。また、放射加熱、放射温度によ
る測定法であるため、原理的に測定温度の上限はなく、
現実の測定温度の上限は、試料加熱炉の稼動温度の上
限、及び試料の黒化表面の耐熱限界によって決まり、そ
の温度領域で比熱容量を高精度に測定することができ
る。
【００２７】
【００２８】
【実施例】次いで、図１の測定装置を用いて、本発明に
係る比熱容量測定方法により、測定試料８としての炭素
／炭素複合材料の比熱容量を温度１３９６Ｋにおいて測
定した実施例を、図４及び図５を参照して説明する。標
準試料７としては、等方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ５Ｑ１
を使用した。試料の大きさは、ともに直径６ｍｍ、厚さ
１ｍｍの円板状であり、試料の表面、裏面とも、同一の
状態に黒化されている。図４及び図５は、空間的に均一
なエネルギー密度（約３．１cm-2）でパルス放射加熱を
行った後の試料裏面温度の上昇を放射温度計１３により
測定した結果を示している。図４は、標準試料である等
方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ５Ｑ１についての測定曲線、
図５は、測定試料である炭素／炭素複合材料についての
測定曲線である。
係る比熱容量測定方法により、測定試料８としての炭素
／炭素複合材料の比熱容量を温度１３９６Ｋにおいて測
定した実施例を、図４及び図５を参照して説明する。標
準試料７としては、等方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ５Ｑ１
を使用した。試料の大きさは、ともに直径６ｍｍ、厚さ
１ｍｍの円板状であり、試料の表面、裏面とも、同一の
状態に黒化されている。図４及び図５は、空間的に均一
なエネルギー密度（約３．１cm-2）でパルス放射加熱を
行った後の試料裏面温度の上昇を放射温度計１３により
測定した結果を示している。図４は、標準試料である等
方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ５Ｑ１についての測定曲線、
図５は、測定試料である炭素／炭素複合材料についての
測定曲線である。
【００２９】標準試料については、放射温度計出力の変
化ΔＶs ′の最大値が６．９８ｍＶとなり、測定試料に
ついては、同じくΔＶm ′の最大値が６．８５ｍＶとな
っている。標準試料である等方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ
５Ｑ１の比熱容量標準値は、Ｃs ＝１．９７０Ｊｇ-1Ｋ
-1であり、標準試料の質量Ｍs ＝０．１１８７ｇ、測定
試料の質量Ｍm ＝０．１２８１ｇであるので、これらの
数値から、測定試料の比熱容量Ｃm は、（７）式に従っ
て、 Ｃm ＝１．８６０（Ｊｇ-1Ｋ-1） となる。
化ΔＶs ′の最大値が６．９８ｍＶとなり、測定試料に
ついては、同じくΔＶm ′の最大値が６．８５ｍＶとな
っている。標準試料である等方性黒鉛ＰＯＣＯ−ＡＸＭ
５Ｑ１の比熱容量標準値は、Ｃs ＝１．９７０Ｊｇ-1Ｋ
-1であり、標準試料の質量Ｍs ＝０．１１８７ｇ、測定
試料の質量Ｍm ＝０．１２８１ｇであるので、これらの
数値から、測定試料の比熱容量Ｃm は、（７）式に従っ
て、 Ｃm ＝１．８６０（Ｊｇ-1Ｋ-1） となる。
【００３０】この測定の誤差要因としては、放射温度計
出力の再現性、パルスレーザビームに対する試料表面の
吸収率及び放射温度計に対する分光放射率の標準試料と
測定試料との間での違い、パルスレーザビームのエネル
ギー変動の評価精度、標準試料及び測定試料の表面積と
質量の測定精度、転移機構による標準試料と測定試料の
設置位置の再現性などが挙げられる。これらの誤差要因
を考慮した比熱容量測定の総合精度は５％より良いと評
価されている。図４および図５の測定曲線はそれぞれ２
秒以内で観測され、データ解析並びに結果の印刷まで含
めて比熱容量を算出するまでの全測定は３分以内と極め
て迅速に完了される。
出力の再現性、パルスレーザビームに対する試料表面の
吸収率及び放射温度計に対する分光放射率の標準試料と
測定試料との間での違い、パルスレーザビームのエネル
ギー変動の評価精度、標準試料及び測定試料の表面積と
質量の測定精度、転移機構による標準試料と測定試料の
設置位置の再現性などが挙げられる。これらの誤差要因
を考慮した比熱容量測定の総合精度は５％より良いと評
価されている。図４および図５の測定曲線はそれぞれ２
秒以内で観測され、データ解析並びに結果の印刷まで含
めて比熱容量を算出するまでの全測定は３分以内と極め
て迅速に完了される。
【００３１】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明の比熱容
量測定方法によれば、これまで測定が困難であった被導
電性の材料を含む全ての固体材料の比熱容量を、室温か
ら試料及び試料加熱炉耐熱限界までの温度領域（２００
０℃以上）まで、短時間に高精度で測定することが可能
である。しかも、レーザビームの空間エネルギー分布を
均一化したり、標準試料と測定試料の位置の差異による
パルス加熱のエネルギー密度むらや放射温度計の感度む
らについて配慮することなく、その測定を行うことがで
きる。そのため、本発明は、ニューセラミックス等の新
素材、原子炉材料、航空宇宙分野における複合材料等の
高温領域での比熱容量を、実用的、かつ高精度に測定す
るための手段として利用でき、これらの技術分野におけ
る材料の評価に大きく寄与することが期待される。
量測定方法によれば、これまで測定が困難であった被導
電性の材料を含む全ての固体材料の比熱容量を、室温か
ら試料及び試料加熱炉耐熱限界までの温度領域（２００
０℃以上）まで、短時間に高精度で測定することが可能
である。しかも、レーザビームの空間エネルギー分布を
均一化したり、標準試料と測定試料の位置の差異による
パルス加熱のエネルギー密度むらや放射温度計の感度む
らについて配慮することなく、その測定を行うことがで
きる。そのため、本発明は、ニューセラミックス等の新
素材、原子炉材料、航空宇宙分野における複合材料等の
高温領域での比熱容量を、実用的、かつ高精度に測定す
るための手段として利用でき、これらの技術分野におけ
る材料の評価に大きく寄与することが期待される。
【図１】本発明に係る比熱容量測定方法を実施する測定
装置の一例を示すブロック構成図である。
装置の一例を示すブロック構成図である。
【図２】本発明の比熱容量測定方法における比熱容量の
算出の原理を説明するための説明図である。
算出の原理を説明するための説明図である。
【図３】Ａ及びＢは、それぞれ標準試料及び測定試料に
ついての放射温度計出力の変化を模式的に示すグラフで
ある。
ついての放射温度計出力の変化を模式的に示すグラフで
ある。
【図４】標準試料についての放射温度計出力の変化の測
定例を示すグラフである。
定例を示すグラフである。
【図５】測定試料についての放射温度計出力の変化の測
定例を示すグラフである。
定例を示すグラフである。
１ レーザ加熱源 ２ レーザビ−ム ６ 真空槽 ７ 標準試料 ８ 測定試料 ９ 試料ホルダ １１ 転位機構 １２ ヒータ １３ 放射温度計
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−237346（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−201619（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】 真空中において、表面積が等しい平板状
の標準試料と測定試料とを回転移動により同一の測定位
置に交互に、しかも接触面積が最小となるように設置す
る試料ホルダを用い、上記各試料に共通のレーザパルス
源からのパルスレーザ光を照射して、標準試料と測定試
料との温度上昇を共通の放射温度計で交互に測定し、両
試料の温度上昇と標準試料の比熱容量標準値に基づいて
測定試料の比熱容量を算出するようにしたことを特徴と
する比熱容量測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08029772A JP3079216B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 比熱容量測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08029772A JP3079216B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 比熱容量測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09222404A JPH09222404A (ja) | 1997-08-26 |
| JP3079216B2 true JP3079216B2 (ja) | 2000-08-21 |
Family
ID=12285336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08029772A Expired - Lifetime JP3079216B2 (ja) | 1996-02-19 | 1996-02-19 | 比熱容量測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3079216B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100821508B1 (ko) * | 2006-10-27 | 2008-04-14 | 한국과학기술원 | 섬광을 이용한 비열측정장치 및 측정방법 |
| JP5041522B2 (ja) * | 2007-06-05 | 2012-10-03 | アルバック理工株式会社 | 光学フィルター手段を有する測定試料へのレーザ光照射量調節機構及びこの機構を備えた熱定数測定装置 |
| JP5894757B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2016-03-30 | アドバンス理工株式会社 | 熱定数測定装置 |
| CN107727686B (zh) * | 2017-11-03 | 2019-11-22 | 中国航空工业集团公司北京长城计量测试技术研究所 | 激光闪光法热扩散率测量装置及样品支撑结构 |
| JP7258272B2 (ja) * | 2018-09-06 | 2023-04-17 | 株式会社レゾナック | 熱伝導率測定装置、加熱装置、熱伝導率測定方法、及び品質保証方法 |
| CN109283221A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-01-29 | 芜湖市元奎新材料科技有限公司 | 一种高温中防火材料导热率的测定方法 |
| JP7250268B2 (ja) * | 2018-12-21 | 2023-04-03 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 比熱とエンタルピー変化の測定方法 |
| CN111458367B (zh) * | 2020-04-21 | 2022-02-08 | 吉林大学 | 一种预测富锂材料结构的方法 |
| CN112748145B (zh) * | 2020-12-29 | 2022-02-22 | 西安交通大学 | 一种双流动法比热容测量装置及方法 |
| CN113109391B (zh) * | 2021-05-21 | 2022-03-04 | 中国计量大学 | 一种基于补偿功率调制的绝热反应动态比热容测定方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0718828B2 (ja) * | 1990-02-14 | 1995-03-06 | 工業技術院長 | 比熱測定方法 |
| JP2726210B2 (ja) * | 1993-01-08 | 1998-03-11 | 株式会社神戸製鋼所 | 試料の熱物性評価方法及びその装置 |
-
1996
- 1996-02-19 JP JP08029772A patent/JP3079216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09222404A (ja) | 1997-08-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |