JP3074581B2 - 海洋生物付着防止用導電性塗料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば船舶、海上・海
中構造物、海水の導排水設備、海水貯槽、岸壁等の海水
と接する物体の接水部へ通電することによる海洋生物の
付着防止技術に関する。更に詳しくは、海水と接する物
体の少なくとも接水部（以下単に「接水部」という）を
覆って導電層を設け、この導電層に直流電流を通電し、
該層を陽極として海水を電気分解して、海洋生物が嫌う
塩素、次亜塩素酸等を発生させることで海洋生物の付着
を防止する技術において当該導電層の形成に用いられる
海洋生物付着防止用導電性塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、海水と接する物体の接水部を、有
機スズ系化合物等の防汚剤を含む防汚塗料で塗装し、徐
々に溶出する防汚剤で海洋生物の付着を防止することが
行われている。しかし、防汚剤の溶出速度の調節ができ
ず、また塗料に含有させる防汚剤の量に限度があるの
で、塗り替え作業が必要になるが、接水部の塗り替えが
困難である上、防汚剤の溶出による環境汚染のおそれが
ある。

【０００３】上記防汚塗料に代わる海洋生物の付着防止
技術として、海水の電気分解による海洋生物の付着防止
技術が開発されている。

【０００４】これを更に詳しく説明すると、海洋構造物
の接水部に、絶縁層を介して導電層を設け、この導電層
を陽極とし、海水中に適宜距離を存して陰極を設け、又
は導電層を２区画以上に分割して設け、１部（１区画以
上）を陽極とし、残りを陰極とし、両電極間に１Ａ／ｍ
² 以下程度の直流電流を通電し、海水を電気分解して、
海洋生物が嫌う塩素、次亜塩素酸等を陽極である導電層
付近に発生させることでその付着を防止するものであ
る。

【０００５】上記導電層は、導電性塗料の塗膜又は導電
性塗料の塗膜と他の材料との複合層として設けられるも
ので、従来この導電性塗料及びそれを用いた導電層とし
ては次のようなものが知られている。

【０００６】（１）グラファイト粉末、カーボンブラッ
ク、マグネタイト、二酸化マンガン、白金族金属のうち
いずれか１種からなる導電性充填材を、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹
脂、ウレタン樹脂のいずれかをマトリックスとする塗料
中に、容量比で５０％以上混合したもの（特開昭６３−
１０１４６４号公報）。

【０００７】（２）炭素、マグネタイト、二酸化マンガ
ン、白金族等の金属の導電性充填材と有機バインダーで
構成された電気導電性膜に導電体の導線を埋設したもの
（特開昭６３−１０３７８９号公報）。

【０００８】（３）ニッケル、銅、チタン、ニオブ、マ
グネタイト、二酸化マンガン等の導電性充填材の粉末、
フィラー、フレーク状等の小片を、エポキシ樹脂、ビニ
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェ
ノール樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル系エポキシ
樹脂等の有機バインダーに混合したものを多層に設け、
内側から外側に向かって比抵抗を段階的に大きくしたも
の（特開昭６４−８７７９１号公報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の海洋生物付着防止用導電性塗料を用いて形成した導
電層は、それを構成する塗膜中に海水が浸透拡散しやす
く、また海水の電解により発生する塩素、次亜塩素酸等
の物質が接触することで劣化損傷されやすく、耐海水電
解性に乏しい問題がある。

【００１０】具体的には、塗膜の亀裂発生、塗膜の剥
離、導電性充填材の離脱、導電性充填材や導線の溶失が
生じやすく、導電層の導電性が低下してしまうため、海
洋生物の付着防止を、接水部の広い範囲に亙って長期間
維持できない問題がある。

【００１１】本発明は、このような問題点に鑑みてなさ
れたもので、海水の浸透拡散を阻止するバリヤー性及び
海水の電解生成物に対する耐性を付与することにより、
耐海水電解性に優れ、海洋生物の付着防止を、広い範囲
に亙って長期間維持できる海洋生物付着防止用導電性塗
料とすることを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段及び作用】このために、本
発明は、少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）より
なる共重合樹脂であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の全
体に対する割合がそれぞれ、４０重量％以上９８重量％
以下、０．１重量％以上４０重量％以下、０．１重量％
以上４０重量％以下であり、かつ（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）が全体の９０重量％以上である共重合樹脂をバイ
ンダーとし、該バインダーと、導電性充填材と、溶媒と
を含有することを特徴とする海洋生物付着防止用導電性
塗料である。 （Ａ）塩化ビニル部分。 （Ｂ）エポキシ基含有単量体及び／又はシリコン原子を
有する単量体部分。 （Ｃ）塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、カルボン酸エステル、アクリロニトリル
及びメタクリロニトリルから選ばれる少なくとも１種の
単量体部分。

【００１３】更に本発明を詳しく説明する。

【００１４】バインダーとして用いる共重合樹脂中の
（Ａ）塩化ビニル部分の割合は、４０重量％以上９８重
量％以下、好ましくは６０〜９８重量％である。この割
合が４０重量％未満では、得られる塗膜中への海水の浸
透拡散を十分阻止しにくくなるので、得られる塗膜の海
水電解性が低下する。逆に９８重量％を越えると、溶媒
に対する当該共重合樹脂の溶解性が低下しやすくなると
ともに、また電解生成物への耐性も低下するので、得ら
れる塗膜の海水電解性が低下する。

【００１５】バインダーとして用いる共重合樹脂中の
（Ｂ）エポキシ基含有単量体部分及び／又はシリコン原
子を有する単量体部分の割合は、０．１重量％以上４０
重量％以下、好ましくは２〜３０重量％である。この割
合が０．１重量％未満の場合では、溶媒に対する当該共
重合樹脂の溶解性が低下しやすくなるとともに、また電
解生成物への耐性も低下するので、得られる塗膜の海水
電解性が低下する。逆に４０重量％を越えると、得られ
る塗膜中への海水の浸透拡散を十分阻止しにくくなるの
で、得られる塗膜の海水電解性が低下する。

【００１６】（Ｂ）を形成するエポキシ基含有単量体及
び／又はシリコン原子を有する単量体は１種又は２種以
上を組合わせて用いることができる。エポキシ基含有単
量体としては、例えばグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタアクリレート、グリシジルビニルスルホネー
ト、グリシジル−ｐ−ビニルベンゾエート、ビニルシク
ロヘキセンモノオキサイド、アリルグリシジルエーテ
ル、メタアリルグリシジルエーテル、グリシジルアリル
スルホネート、グリシジルメタアリルスルホネート、グ
リシジルエチルマレート、メチルグリシジルイタコネー
ト、ブタジエンモノオキサイド、２−メチル−５，６−
エポキシヘキセン等を挙げることができる。また、シリ
コン原子含有単量体としては、例えばシリコンマクロモ
ノマー（東亜合成化学社製ＡＫ−５，ＡＫ−３０）、３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等を挙げること
ができる。

【００１７】本発明でバインダーとして用いる共重合樹
脂は、（Ｃ）塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、カルボン酸ビニルエステル、アク
リロニトリル及びメタクリロニトリルから選ばれる少な
くとも１種の単量体部分を導入しているものであるが、
共重合樹脂中の（Ｃ）の割合は、０．１〜４０重量％、
好ましくは２〜３０重量％である。この割合が０．１重
量％未満の場合では、溶媒に対する当該共重合樹脂の溶
解性が低下しやすくなる。逆に４０重量％を越えると、
得られる塗膜中への海水の浸透拡散を十分阻止しにくく
なったり、もしくは電解生成物への耐性が低下するの
で、得られる塗膜の海水電解性が低下する。

【００１８】上記の（Ｃ）を形成する単量体のうち、ア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとしては、
例えばメタクリル酸又はアクリル酸のメチル、エチル、
ブチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル等
のエステルを挙げることができる。また、カルボン酸ビ
ニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、モノクロ
ロ酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル等を挙げることが
できる。

【００１９】バインダーとして用いる共重合樹脂には、
上述の（Ａ）〜（Ｃ）の他に、（Ａ）〜（Ｃ）を形成す
る単量体と共重合可能なその他の単量体部分（Ｄ）を１
０重量％未満、好ましくは３重量％未満で導入すること
もできる。

【００２０】（Ｄ）を形成する単量体について説明する
と、得られる塗膜の柔軟性を向上させて、被塗装物の伸
縮、振動等による塗膜の割れ、剥離等の損傷を防止する
ためには、例えば炭素数３以上のアルキルエーテル側鎖
を有するアルキルビニルエーテル類、エチレン等が好ま
しい。

【００２１】また、導電性塗料における導電性充填材等
の分散性を更に向上させるためには、不飽和ジカルボン
酸類、スルホン酸エステル単量体、リン酸エステル単量
体、アミノ基含有ビニル単量体という酸性もしくは塩基
性の極性基を有する単量体が好ましい。

【００２２】不飽和ジカルボン酸類とは、不飽和ジカル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン
酸エステル、及び不飽和ジカルボン酸塩をいい、不飽和
ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、不飽和ジカルボン酸無水物としては、例
えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等、不飽和ジカル
ボン酸塩としては、例えば１価の金属、アンモニア、ア
ミン類等の塩を挙げることができる。更に、不飽和ジカ
ルボン酸エステルとしては、例えば不飽和ジカルボン酸
のメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘキ
シル等のエステルが挙げられ、アルキル基の炭素数は１
〜８程度が好ましい。このエステルとしては、モノエス
テル、ジエステルあるいはこれらの混合されたもののい
ずれでもよい。

【００２３】スルホン酸エステル単量体としては、例え
ばビニルスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレー
ト、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アリルアルキルスルホコハク酸Ｎａ等が挙げられ
る。

【００２４】リン酸エステル単量体としては、例えば２
−アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、２アシ
ッドホスホオキシプロピルメタクリレート、ジフェニル
２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３クロ
ロ２アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、ア
シッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ
メタクリレート等が挙げられる。

【００２５】アミノ基含有ビニル単量体としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート等が挙げられる。

【００２６】他にも、例えば塗膜を形成した時のその表
面摩擦抵抗を低減させるためには、（Ｄ）がフッ素原子
を有する単量体であることが好ましい。これらの単量体
としては、例えばフッ化ビニリデン、フッ化ビニル等が
挙げられる。

【００２７】以上の（Ｄ）を形成する単量体は１種を用
いても２種以上を組合わせてもよい。

【００２８】バインダーとして用いる共重合樹脂は、重
量平均分子量が２万〜１０万であることが好ましく、更
に好ましくは３万〜８万である。重量平均分子量が２万
未満では得られる塗膜の強度、耐久性が不十分となりや
すく、１０万を越えると溶剤溶解性、塗料の塗装作業性
が低くなりやすい。

【００２９】バインダーとして用いる共重合樹脂は、こ
れまで説明した（Ａ）〜（Ｃ）又は（Ａ）〜（Ｄ）を形
成する単量体を共重合することで得られる。この共重合
させる方法は特に制限はなく、例えば溶液重合、懸濁重
合、乳化重合等で行うことができる。具体的には、塩化
ビニルの重合反応を行う通常の装置、条件、操作、手順
により行うことができる。また、重合は、均一系あるい
は不均一系で開始された重合反応が、重合の進行に伴
い、途中から夫々不均一系あるいは均一系に変わるもの
であってもよい。

【００３０】導電性充填材は、粉末、小片、短繊維状等
の分散させやすい形状で混入されているもので、導電性
を有する固体状物質であれば特に制限はなく、１種また
は２種以上の物質又は形状のものを組み合わせて使用す
ることができる。物質の具体例としては、グラファイト
（天然グラファイト、人造グラファイト）、カーボンブ
ラック（アセチレンブラック等のガスブラック、オイル
ブラック、ナフタリンブラック等）等のカーボン類、マ
グネタイト、白金族金属その他の導電性を有する金属や
合金等を挙げることができる。この中でも塗料の安定
性、コストの面でカーボン類が実用的である。また、得
られる導電層の比抵抗を低くするために、平均粒度の異
なる２種以上の導電性充填材を組み合わせて用いること
が好ましい。

【００３１】この導電性充填材の配合割合が多過ぎる
と、導電性塗料としたときの塗装作業性、塗膜形成性、
貯蔵安定性等が低下し、また得られる塗膜のバリヤー
性、導電性充填材の保持性、下地への密着性、強度等が
低下する。逆に導電性充填材の配合割合が少な過ぎる
と、塗膜とした時の導電性が得にくくなる、もしくは海
水電解時に塗膜の一部にふくれが発生する。導電性充填
材の配合割合は、導電性塗料の塗装作業性等の性質や得
られる塗膜のバリヤー性等の性質と、塗膜の導電性とが
調和するよう適宜選択すれば足るが、導電性充填材とバ
インダーの合計に対する導電性充填材の体積割合（Ｘ）
が５〜７０体積％であることが好ましい。具体的には、
このＸを低くする場合には、ケッチェンブラックのよう
な吸油量の高い導電性充填材を用いることが好ましく、
逆にＸを高くする場合には、グラファイトのような吸油
量の小さい導電性充填材を用いることが好ましい。ここ
で、Ｘとは、以下の（１）式で表わされる値である。

【００３２】

【数１】

【００３３】上記導電性充填材の体積とバインダー体積
は、夫々の比重と試料重量との関係、即ち（試料重量）
／（比重）から求める。また、導電性充填材とバインダ
ーの比重は、各々以下のようにして求める。 （ａ）導電性充填材の比重の測定法 比重びんの重量Ｗ１、メタノールを満たした比重びんの
重量Ｗ２、導電性充填材を入れた比重びんの重量Ｗ３、
導電性充填材とメタノールを入れた比重びんの重量Ｗ４
を各々２０℃にて測定すると共に、このＷ１〜Ｗ４の値
と、ＪＩＳ Ｋ００６１浮きばかり法にて測定した２０
℃のメタノールの比重とから、次の（２）式で求める

【００３４】

【数２】

【００３５】（ｂ）バインダーの比重の測定法 バインダーとして用いる共重合樹脂の固形分２０重量％
の溶液（溶剤としては通常メチルエチルケトンとトルエ
ンの等重量混合液を使用）を調製し、この液を０．３ｍ
ｍ厚程度に流延し、それを乾燥して樹脂膜を作る。この
樹脂膜の揮発分を測定し、２重量％以下であることを確
認した後、ＪＩＳ Ｋ ００６１置換法第１法に準じ
て、空気中及び２０℃の水の中での樹脂膜の重量Ｗ５、
Ｗ６を測定して次の（３）式で求める。

【００３６】

【数３】

【００３７】本発明においては、塗料の塗装作業性、流
動性及び得られる塗膜の耐摩耗性の向上のために、非導
電性充填材を含有させることができる。

【００３８】非導電性充填材としては、例えば酸化チタ
ン、アルミナ、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、石こう、ポルトランドセメント、アルミナセメン
ト、石粉、更には本導電性塗料に用いる溶媒に不溶性の
合成樹脂粉等が挙げられ、海水の電解時に溶失しないも
のが好ましい。また、導電性充填材や非導電性充填材が
顔料としても使用され得るものであるときには、これを
充填材兼顔料として着色することもできる。

【００３９】非導電性充填材を導電性充填材と併用する
場合、非導電性充填材の配合割合は、適宜選択すれば足
りるが、充填材とバインダーの合計に対する充填材の体
積割合（Ｙ）が、５〜７７体積％であることが好まし
い。ここでＹとは、以下の（４）式で表わされる値であ
る。

【００４０】

【数４】

【００４１】尚、非導電性充填材の比重は、前述の導電
性充填材の比重測定法と同様の方法により求める。Ｙが
７７体積％を越えると塗装作業性、塗膜形成性、貯蔵安
定性等が低下し、また得られる塗膜のバリヤー性、導電
性充填材の保持性、下地への密着性、強度等が低下す
る。逆に、５体積％未満では、塗膜とした時の導電性が
得にくくなる、もしくは海水電解時に塗膜の一部にふく
れが発生する。

【００４２】また、得られる塗膜の導電性を大幅に低下
させないよう、以下の（５）式で表わされる充填材の合
計量における非導電性充填材の割合（Ｚ）を３０体積％
以下とすることが好ましい。

【００４３】

【数５】

【００４４】本導電性塗料が含有する溶媒は、前述のバ
インダーとして用いる共重合樹脂を溶解又は分散させる
ことができるものであればよく、通常、有機溶媒の１種
又は２種以上を組み合わせて用いる。また、エマルジョ
ン型塗料の場合は水も用いることができる。具体的に
は、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、アセトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳
香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ノル
マルヘキサン等の鎖状炭化水素類、セロソルブ類、テト
ラハイドロフラン等が挙げられ、溶媒は、バインダーと
して使用する共重合樹脂の性状、得られる導電性塗料の
取扱性、塗装性、流動性、貯蔵安定性、塗膜形成性、乾
燥速度等に応じて、１種又は２種以上が任意に選択され
る。

【００４５】本導電性塗料における溶媒の配合量は、塗
装方法、塗装性、貯蔵性、取扱性等に応じて適宜選択す
ればよく、溶媒の配合量を調整することで、本導電性塗
料をペースト状にしたり液状にしたりすることができ
る。当該塗料は、塗装に際し、必要に応じて希釈できる
ことは一般の塗料と同様である。

【００４６】本発明においては、必要に応じて更に添加
剤を含有させることも出来る。

【００４７】この添加剤としては、例えば前記共重合樹
脂以外の合成樹脂であって本導電性塗料の溶媒に可溶性
のエラストマーや合成樹脂、例えばポリクロロプレン、
塩素化ポリオレフィン、ハロゲン化ビニル系樹脂、エポ
キシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール系
樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。
他の添加剤としては、合成樹脂の成形や塗料の製造に際
して一般に用いられるものが挙げられる。例えば可塑
剤、導電性充填材や非導電性充填材等の分散剤、消泡
剤、増粘剤、流動性調節剤、沈降防止剤、レベリング
剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、防汚剤等が挙げら
れる。このうち可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂を可
塑化するものが好ましい。耐抽出性に配慮する場合は、
ポリエステル系可塑剤が好ましい。

【００４８】上記添加剤の添加量は、一般に使用されて
いる程度でよく、通常、バインダー１００重量部に対し
て、有効成分で２０重量部以下である。

【００４９】本導電性塗料の製造は、一般の液状ないし
はペースト状の塗料の製造と同様の手順、条件、装置で
行うことができるが、バインダーとして用いる共重合樹
脂、溶媒等の使用する一部の量と使用する充填材の全量
を混練分散後、当該共重合樹脂、溶媒等の残りの量を加
えて更に混合分散させると、充填材の分散状態が良好と
なるので好ましい。

【００５０】本導電性塗料は、塗装後の塗膜の乾燥を行
なうことによって導電層を得ることができる。本導電性
塗料の塗装は、導電層の厚さが１００〜１０００μｍに
なるように行うことが好ましい。厚さが１００μｍ未満
の場合ピンホールを生じやすく、逆に１０００μｍ以上
の厚さとすることは作業性、コスト、導電性の各点で不
利となりやすい。更に、上記塗装時に、例えば炭素繊維
等の導電性繊維の織布又は不織布等を埋設して導電層を
得ることもできる。

【００５１】塗装は、例えばスプレー塗装、ローラー塗
装、ハケ塗り、ヘラ塗り、コテ塗り等の１種又は２種以
上を組み合わせて行うことができる。塗装範囲が広い場
合、スプレー塗装やローラー塗装が適しており、また高
粘度塗料を用いる場合、ヘラ塗り又はコテ塗りが適して
いる。

【００５２】ピンホール、亀裂等の塗装不良発生防止の
ため、塗装は同一部分に対し２回以上の重ね塗りが好ま
しく、特に本導電性塗料の配合を変えて重ね塗りを行
い、下地側から海水側へ、順次導電層の比抵抗を高める
ことが好ましい。このような多層の導電層とし、その最
内層に電源を接続して海水の電解を行うと、電源接続部
付近に電流密度が集中するのを防止しやすく、広い範囲
に亙って均一な海洋生物付着防止効果が得られやすい。
例えば２層の塗膜で導電層を構成する場合、導電性充填
材の体積割合（Ｘ）が３０〜７０体積％となるように配
合した導電性塗料を下塗用とし、導電性充填材の体積割
合（Ｘ）が５〜４５体積％となるように配合した導電性
塗料を上塗用とすると共に、下塗用より上塗用の方が導
電性充填材の含有率が少なくなるよう調整して重ね塗り
を行うことが好ましい。

【００５３】

【実施例】

実施例１ （１）バインダーとして用いる共重合樹脂の製造 窒素ガス置換等により内部の酸素を除去した撹拌機付ス
テンレス製オートクレーブに、塩化ビニル１７２１重量
部、グリシジルメタアクリレート１７重量部、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート１４重量部、アセトン５７
８重量部及び重合開始剤であるラウリルパーオキサイド
１２重量部（上記のアセトンの一部に溶解させたもの）
を仕込み、温度４６℃に昇温して撹拌下で重合を開始
し、温度（液温）を４６℃に保ちつつ下記の操作を行っ
て重合反応を進めた。

【００５４】重合反応系が加温により４６℃に達した時
点を重合開始とし、重合開始後１４時間にわたって、グ
リシジルメタアクリレート１３６重量部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１１２重量部、アセトン２０２
重量部を重合反応系に連続的に添加した。また、重合開
始後６時間及び１２時間経過した時の２回に、１回につ
き、ラウリルパーオキサイド４重量部をアセトン１０重
量部に溶解した液１４重量部を重合反応系に添加した。

【００５５】重合開始後１８時間で反応系を冷却して重
合反応を停止し、樹脂含有率が６３重量％の粘稠な塩化
ビニル系共重合樹脂溶液を得た。この共重合樹脂の組成
（塩素分析、エポキシ基分析（塩酸−ピリジン法）、Ｉ
Ｒ分析により分析）及び重量平均分子量（ＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により測定した
値をポリスチレン換算する方法）を表１に示す。

【００５６】（２）導電性塗料の製造 上記（１）で製造した共重合樹脂溶液に、キシレンとメ
チルイソブチルケトンの等重量混合溶剤を添加し、共重
合樹脂分が２２重量％となるよう希釈した。

【００５７】この共重合樹脂溶液２７０重量部と、導電
性充填材１１０重量部と、添加剤７０重量部とを１リッ
トルの容器に入れ、更に直径が約５ｍｍのガラスビーズ
を約２００ｍｌ入れ、ペイントシェーカーにて１時間振
盪混練した。次いで、この容器中の混練物に、更に前記
と同じ共重合樹脂溶液２５０重量部を加え、ペイントシ
ェーカーにて１５分間振盪混合した。尚、導電性充填材
としては、住友化学社製人造グラファイト粉「ＰＯＧ−
８０」（平均粒径４０μｍ）及び「ＰＯＧ−２」（平均
粒径２μｍ）の２種類を等重量混合して使用した。ま
た、添加剤としては、揺変性及びレベリング性を付与し
て塗装作業性を向上させるべく、サンノプコ社製「リラ
ニット４５」（ポリエチレンワックス２５重量％及びキ
シレン７５重量％含有）を用いた。

【００５８】得られた導電性塗料の不揮発分は３５重量
％、２５℃における粘度（Ｂ型粘度計による）は４４０
０ｃｐｓであった。

【００５９】（３）塗膜評価用試験片の作製 図１に示されるように、幅１５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚
さ０．５ｃｍの透明アクリル樹脂板の片面に、幅１３ｃ
ｍ、長さ２６ｃｍ、厚さ３５μｍの銅箔を両面粘着テー
プで貼り付け、この銅箔を覆って、膜厚が３５０μｍと
なるように、上記（２）で得た導電性塗料をスプレー塗
装して、導電性塗膜（導電層）を設けた。

【００６０】室温で１０日間塗膜を乾燥させた後、銅箔
に直流電流を通電するための導線を半田付けし、塗膜を
設けた銅箔の周囲を図１に示すように周辺部をパテにて
シールして塗膜評価用試験片を得た。

【００６１】（４）塗膜の耐海水電解性評価試験 図２に示されるように、２５℃の人工海水を入れた電解
槽に、上記（３）で得た塗膜評価用試験片を、人工海水
と直接接する水没部分の塗膜の表面積が２５３ｃｍ
²で、かつ通電用導線取付部が水面より上方に位置する
ように、水面上から吊した。一方、この塗膜評価用試験
片の塗膜面と対向して、幅１５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、厚
さ０．５ｃｍの通電用導線を半田付けにした鋼板を、塗
膜評価用試験片と同様にして設置した。

【００６２】上記塗膜評価用試験片を陽極とし、鋼板を
陰極として、電流密度１Ａ／ｍ² になるよう、直流電流
を連続して通電し、人工海水の電気分解を行った。

【００６３】通電開始日を基準として、下記の及び
のうち少なくとも一方が最初に目視確認されるまでの日
数を、塗膜の耐海水電解性とした。結果を表３に示す。

【００６４】塗膜表面又は銅箔の裏面側（透明アクリ
ル樹脂板側）の少なくとも一方の面に暗緑色ないし青緑
色の銅化合物が発生。

【００６５】塗膜の欠陥（ふくれ、亀裂、剥落など）
が発生。

【００６６】尚、人工海水は、八洲薬品社製「アクアマ
リン」のＡ（粉剤）２．８４ｋｇ及びＢ（液剤）２リッ
トルをイオン交換水に溶解して１００リットルとしたも
のを用いた。

【００６７】実施例２〜２４及び比較例１〜６ 表１、表２に示される組成の共重合樹脂をバインダーと
した他は、実施例１と同様にして塗料の製造、試験片の
作製及び塗膜の耐海水電解性の評価を行った。結果を表
３に示す。尚、比較例１においては塗料がゲル化したた
め塗膜評価試験は行わなかった。

【００６８】実施例２５ 実施例１の導電性塗料の製造において用いた共重合樹脂
分が２２重量％の溶液５２０重量部に対して、導電性充
填材グラファイト粉を２２重量部及び非導電性充填材酸
化チタン（チタン工業社製ルチル型酸化チタンＫＲ−３
１０）を１７重量部配合した他は、実施例１と同様にし
て塗料の製造、試験片の作製及び塗膜の耐海水電解性の
評価を行った。結果を表３に示す。

【００６９】尚、上記塗料におけるバインダー（共重合
樹脂）１００重量部に対する充填材（グラファイト粉及
び酸化チタン）の重量は、３４重量部で、また、この充
填材とバインダーの合計に対する充填材の体積割合
（Ｙ）は、１４体積％であった。

【００７０】実施例２６ 実施例１の導電性塗料の製造において用いた共重合樹脂
分が２２重量％の溶液５２０重量部に対して、導電性充
填材グラファイト粉を３６６重量部配合した他は、実施
例１と同様にして塗料の製造、試験片の作製及び塗膜の
耐海水電解性の評価を行った。結果を表３に示す。

【００７１】実施例２７〜３１ 表３に示すように、導電性充填材をグラファイト粉とア
セチレンブラック（電気化学工業社製「デンカブラッ
ク」）の併用、アセチレンブラック単独、マグネタイト
（粉状）（バイエル社製「バイフェロックス３０６」）
単独、マグネタイトとグラファイト粉の併用、マグネタ
イトとアセチレンブラックとの併用とした以外は、実施
例１と同様にして塗料の製造、試験片の作製及び塗膜の
耐海水電解性の評価を行った。結果を表３に示す。

【００７２】比較例７及び８ 実施例１で用いた共重合樹脂の代わりに、比較例７では
アクリル樹脂を、また比較例８ではエポキシ樹脂を夫々
バインダーとして使用した他は、実施例１と同様にして
塗料の製造、試験片の作製及び塗膜の耐海水電解性の評
価を行った。結果を表３に示す。

【００７３】尚、比較例７のアクリル樹脂としては三菱
レーヨン社製「ダイアナールＬＲ−４６９」を使用し、
また比較例８のエポキシ樹脂としてはシェル化学社製
「エピコート１００１」と第一工業製薬社製硬化剤「バ
ーサミド１１５」を併用したものを用いた。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【発明の効果】本発明は、以上説明した通のものであ
り、本発明の導電性塗料は耐海水電解性に優れるので、
導電層とした場合に海水の電気分解による海洋生物の付
着防止を、広い範囲に亙って長期間行うことを可能にす
るものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例で用いた塗膜評価用試験片の
斜視図である。

【図２】実施例及び比較例で行った塗膜評価試験の説明
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｈ０１Ｂ 1/20 Ｄ (72)発明者 友重 清美 長崎県長崎市飽の浦町１番１号 三菱重 工業株式会社長崎造船所内 (72)発明者 西島 昭夫 群馬県渋川市中村1135番地 電気化学工 業株式会社渋川工場内 (72)発明者 鈴木 元裕 群馬県渋川市中村1135番地 電気化学工 業株式会社渋川工場内 (72)発明者 鈴木 練太郎 群馬県渋川市中村1135番地 電気化学工 業株式会社渋川工場内 (56)参考文献 特開 平６−919（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179168（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179165（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−176166（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179167（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179163（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179626（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179171（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179170（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−179169（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−177167（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 127/06 C09D 5/14 C09D 5/24 C09D 127/08 C09D 131/00 C09D 133/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）および
   （Ｃ）よりなる共重合樹脂であって、（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）の全体に対する割合がそれぞれ、４０重量％以上
   ９８重量％以下、０．１重量％以上４０重量％以下、
   ０．１重量％以上４０重量％以下であり、かつ（Ａ）＋
   （Ｂ）＋（Ｃ）が全体の９０重量％以上である共重合樹
   脂をバインダーとし、該バインダーと、導電性充填材
   と、溶媒とを含有することを特徴とする海洋生物付着防
   止用導電性塗料。 （Ａ）塩化ビニル部分。 （Ｂ）エポキシ基含有単量体及び／又はシリコン原子を
   有する単量体部分。 （Ｃ）塩化ビニリデン、アクリル酸エステル、メタクリ
   ル酸エステル、カルボン酸ビニルエステル、アクリロニ
   トリル及びメタクリロニトリルから選ばれる少なくとも
   １種の単量体部分。
2. 【請求項２】 導電性充填材とバインダーの合計に対す
   る導電性充填材の体積割合（Ｘ）が５〜７０体積％であ
   る請求項１記載の導電性塗料。
3. 【請求項３】 導電性充填材がグラファイト粉及びカー
   ボンブラックより選ばれた少なくとも一種である請求項
   １記載の導電性塗料。