JPH05179626A - 海洋生物付着防止用導電層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 海洋生物付着防止用導電層について、海水の
浸透拡散を阻止するバリヤー性及び海水の電解生成物に
対する耐性を付与することにより、耐海水電解性を向上
させ、海洋生物の付着防止を、広い範囲に亙って長期間
維持する。 【構成】 ２層構造で、少なくとも下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）よりなり、全体に対する割合が
それぞれ５０〜８５重量％、１０〜４０重量％、０．１
〜３重量％、１〜１０重量％であり、かつ（Ａ）〜
（Ｄ）の合計が全体の９０重量％以上である共重合樹脂
を上層のバインダーとする導電層。但し、（Ａ）塩化ビ
ニリデン部分、（Ｂ）塩化ビニル部分、（Ｃ）不飽和ジ
カルボン酸類部分及び（Ｄ）（メタ）アクリロニトリ
ル、カルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸エ
ステルから選ばれる少なくとも１種の単量体部分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば船舶、海上・海
中構造物、海水の導排水設備、海水貯槽、岸壁等の海水
と接する物体の接水部へ通電することによる海洋生物の
付着防止技術に関する。更に詳しくは、海水と接する物
体の少なくとも接水部（以下単に「接水部」という）を
覆って導電層を設け、この導電層に直流電流を通電し、
該層を陽極として海水を電気分解して、海洋生物が嫌う
塩素、次亜塩素酸等を発生させることで海洋生物の付着
を防止する技術における当該導電層に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、海水と接する物体の接水部を、有
機スズ系化合物等の防汚剤を含む防汚塗料で塗装し、徐
々に溶出する防汚剤で海洋生物の付着を防止することが
行われている。しかし、防汚剤の溶出速度の調節ができ
ず、また塗料に含有させる防汚剤の量に限度があるの
で、塗り替え作業が必要になるが、接水部の塗り替えが
困難である上、防汚剤の溶出による環境汚染のおそれが
ある。

【０００３】上記防汚塗料に代わる海洋生物の付着防止
技術として、海水の電気分解による海洋生物の付着防止
技術が開発されている。

【０００４】これを更に詳しく説明すると、海洋構造物
の接水部に、絶縁層を介して導電層を設け、この導電層
を陽極とし、海水中に適宜距離を存して陰極を設け、又
は導電層を２区画以上に分割して設け、１部（１区画以
上）を陽極とし、残りを陰極とし、両電極間に１Ａ／ｍ
² 以下程度の直流電流を通電し、海水を電気分解して、
海洋生物が嫌う塩素、次亜塩素酸等を陽極である導電層
付近に発生させることでその付着を防止するものであ
る。

【０００５】上記導電層は、導電性塗料の塗膜又は導電
性塗料の塗膜と他の材料との複合層として設けられるも
ので、従来この導電性塗料及びそれを用いた導電層とし
ては次のようなものが知られている。

【０００６】（１）グラファイト粉末、カーボンブラッ
ク、マグネタイト、二酸化マンガン、白金族金属のうち
いずれか１種からなる導電性充填材を、エポキシ樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹
脂、ウレタン樹脂のいずれかをマトリックスとする塗料
中に、容量比で５０％以上混合したもの（特開昭６３−
１０１４６４号公報）。

【０００７】（２）炭素、マグネタイト、二酸化マンガ
ン、白金族等の金属の導電性充填材と有機バインダーで
構成された電気導電性膜に導電体の導線を埋設したもの
（特開昭６３−１０３７８９号公報）。

【０００８】（３）ニッケル、銅、チタン、ニオブ、マ
グネタイト、二酸化マンガン等の導電性充填材の粉末、
フィラー、フレーク状等の小片を、エポキシ樹脂、ビニ
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェ
ノール樹脂、ウレタン樹脂、ビニルエステル系エポキシ
樹脂等の有機バインダーに混合したものを多層に設け、
内側から外側に向かって比抵抗を段階的に大きくしたも
の（特開昭６４−８７７９１号公報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の海洋生物付着防止用導電性塗料を用いて形成した導
電層は、それを構成する塗膜中に海水が浸透拡散しやす
く、また海水の電解により発生する塩素、次亜塩素酸等
の物質が接触することで劣化損傷されやすく、耐海水電
解性に乏しい問題がある。

【００１０】具体的には、塗膜の亀裂発生、塗膜の剥
離、導電性充填材の離脱、導電性充填材や導線の溶失が
生じやすく、導電層の導電性が低下してしまうため、海
洋生物の付着防止を、接水部の広い範囲に亙って長期間
維持できない問題がある。

【００１１】本発明は、このような問題点に鑑みてなさ
れたもので、海水の浸透拡散を阻止するバリヤー性及び
海水の電解生成物に対する耐性を付与することにより、
耐海水電解性に優れ、海洋生物の付着防止を、広い範囲
に亙って長期間維持できる海洋生物付着防止用導電層と
することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段及び作用】このために、本
発明は、上層と下層の２層よりなる導電層において、上
層が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
よりなる共重合樹脂であって、（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）の全体に対する割合がそれぞれ５０〜８
５重量％、１０〜４０重量％、０．１〜３重量％、１〜
１０重量％であり、かつ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）が全体の９０重量％以上である共重合樹脂をバイ
ンダーとし、該バインダーと、導電性充填材で構成され
ることを特徴とする海洋生物付着防止用導電層である。 （Ａ）塩化ビニリデン部分。 （Ｂ）塩化ビニル部分。 （Ｃ）不飽和ジカルボン酸類部分。 （Ｄ）アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、カル
ボン酸ビニルエステル、アクリル酸エステル及びメタク
リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体部
分。

【００１３】更に本発明を詳しく説明する。

【００１４】まず上層について説明する。

【００１５】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
中の（Ａ）塩化ビニリデン部分の割合は、５０〜８５重
量％、好ましくは６５〜８０重量％である。この割合が
５０重量％未満では、塗膜中への海水の浸透拡散を十分
阻止しにくく、また、電解生成物への耐性が低下するの
で、塗膜の海水電解性が低下する。逆に８５重量％を越
えると、溶媒に対する当該共重合樹脂の溶解性が低下し
やすくなる。

【００１６】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
中の（Ｂ）塩化ビニル部分の割合は、１０〜４０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％である。この割合が１
０重量％未満の場合及び４０重量％を越える場合、各々
上記（Ａ）部分の割合が所定量未満の場合及び所定量を
越えた場合と同様な不利益が生じやすくなる。

【００１７】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
中の（Ｃ）不飽和ジカルボン酸類部分の割合は、０．１
〜３重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。この
割合が０．１重量％未満では、導電性充填材の保持性、
下地との密着性及び塗料中での導電性充填材の分散性が
低下しやすい。逆に３重量％を越えると、バインダー自
体が電解時に発生する物質により劣化しやすくなり、十
分な耐海水電解性及びバリヤー性を備えた導電層が得に
くくなると共に、塗料中の導電性充填材が凝集しやすく
なる。

【００１８】（Ｃ）を形成する不飽和ジカルボン酸類と
は、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、
不飽和ジカルボン酸エステル、及び不飽和ジカルボン酸
塩をいう。

【００１９】不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸等を挙げることができ
る。

【００２０】不飽和ジカルボン酸無水物としては、例え
ば無水マレイン酸、無水イタコン酸等を挙げることがで
きる。

【００２１】不飽和ジカルボン酸エステルとしては、例
えば不飽和ジカルボン酸のメチル、エチル、プロピル、
ブチル、２−エチルヘキシル等のエステルが挙げられ、
アルキル基の炭素数は１〜８程度が好ましい。このエス
テルとしては、モノエステル、ジエステルあるいはこれ
らの混合されたもののいずれでもよい。

【００２２】更に、不飽和ジカルボン酸塩としては、例
えば１価の金属、アンモニア、アミン類等の塩を挙げる
ことができる。

【００２３】これらのうちの１種を用いても２種以上組
み合わせて用いてもよいが、不飽和ジカルボン酸、不飽
和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸エステルの
うちの１種または２種以上とすることが好ましい。

【００２４】本発明で上層のバインダーとして用いる共
重合樹脂は、（Ｄ）アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、カルボン酸ビニルエステル、アクリル酸エステ
ル及びメタクリル酸エステルから選ばれる少なくとも１
種の単量体部分を導入しているものであるが、（Ｄ）の
割合は１〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％であ
る。この割合が１重量％未満では、溶媒に対する当該共
重合樹脂の溶解性が低下しやすくなる。逆に１０重量％
を越えると、塗膜中への海水の浸透拡散を十分阻止しに
くく、また電解生成物への耐性が低下するので、塗膜の
耐海水電解性が低下する。

【００２５】上記の（Ｄ）を形成する単量体のうち、カ
ルボン酸ビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、モノクロロ酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル等を
挙げることができ、アクリル酸又はメタクリル酸のエス
テルとしては、例えばアクリル酸又はメタクリル酸のメ
チル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシル等のエステ
ルを挙げることができる。

【００２６】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
には、上述の（Ａ）〜（Ｄ）の他に、（Ａ）〜（Ｄ）を
形成する単量体と共重合可能なその他の単量体部分
（Ｅ）を１０重量％未満、好ましくは３重量％未満で導
入することもできる。

【００２７】（Ｅ）を形成する単量体について説明する
と、例えば塗膜を形成した時の水中摩擦抵抗を低減させ
るためには、（Ｅ）がシリコン原子を有する単量体、フ
ッ素原子を有する成分であることが好ましい。これらの
単量体としては、例えばシリコンマクロモノマー（東亜
合成化学社製ＡＫ−５、ＡＫ−３０など）、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、フッ化ビニリデ
ン、フッ化ビニル等が挙げられる。

【００２８】また、塗膜の柔軟性を向上させて、被塗装
物体の伸縮、振動等による塗膜の割れ、剥離等の損傷を
防止するためには、炭素数３以上のアルキルエーテル側
鎖を有するアルキルビニルエーテル類、エチレン等が好
ましい。

【００２９】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
は、重量平均分子量が２万〜８万であることが好まし
く、更に好ましくは３万〜６．５万である。重量平均分
子量が２万未満では塗膜の強度、耐久性が不十分となり
やすく、８万を越えると溶剤溶解性、塗料の塗装作業性
が低くなりやすい。

【００３０】上層のバインダーとして用いる共重合樹脂
は、これまで説明した（Ａ）〜（Ｄ）又は（Ａ）〜
（Ｅ）を形成する単量体を共重合することで得られる。
この共重合させる方法は特に制限はなく、例えば溶液重
合、懸濁重合、乳化重合等で行うことができる。具体的
には、塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合反応を行う通
常の装置、条件、操作、手順により行うことができる。
また、重合は、均一系あるいは不均一系で開始された重
合反応が、重合の進行に伴い、途中から夫々不均一系あ
るいは均一系に変わるものであってもよい。

【００３１】上層の導電性充填材は、粉末、小片、短繊
維状等の分散させやすい形状で混入されているもので、
導電性を有する固体状物質であれば特に制限はなく、１
種または２種以上の物質又は形状のものを組み合わせて
使用することができる。物質の具体例としては、グラフ
ァイト（天然グラファイト、人造グラファイト）、カー
ボンブラック（アセチレンブラック等のガスブラック、
オイルブラック、ナフタリンブラック等）等のカーボン
類、マグネタイト、白金族金属その他の導電性を有する
金属や合金等を挙げることができる。この中でも塗料の
安定性、コストの面でカーボン類が実用的である。ま
た、得られる導電層の比抵抗を低くするために、平均粒
度の異なる２種以上の導電性充填材を組み合わせて用い
ることが好ましい。

【００３２】この導電性充填材の配合割合が多過ぎる
と、導電性塗料としたときの塗装作業性、塗膜形成性、
貯蔵安定性等が低下し、また得られる塗膜のバリヤー
性、導電性充填材の保持性、下地への密着性、強度等が
低下する。逆に導電性充填材の配合割合が少な過ぎる
と、塗膜の導電性が得にくくなる、もしくは海水電解時
に塗膜の一部にふくれが発生する。導電性充填材の配合
割合は、導電性塗料の塗装作業性等の性質や得られる塗
膜のバリヤー性等の性質と、塗膜の導電性とが調和する
よう適宜選択すれば足るが、導電性充填材とバインダー
の合計に対する導電性充填材の体積割合（Ｘ）が５〜７
０体積％であることが好ましい。具体的には、このＸを
低くする場合には、ケッチェンブラックのような吸油量
の高い導電性充填材を用いることが好ましく、逆にＸを
高くする場合には、グラファイトのような吸油量の小さ
い導電性充填材を用いることが好ましい。ここで、Ｘと
は、以下の（１）式で表わされる値である。

【００３３】

【数１】 次に下層について説明する。下層としては、特に限定さ
れないが、例えばビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ウレ
タン樹脂等の樹脂をバインダーとし、導電性充填材を含
有させた導電層を用いることができる。下層の比抵抗も
特に限定されないが、上層の比抵抗より小さくすると、
下層の電源接続部付近への電流密度の集中が防止されや
すく、広い範囲にわたって均一な海洋生物付着防止効果
が得られるので好ましい。

【００３４】特に下層として好ましいのは、少なくとも
下記（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）よりなる共重合樹脂であ
って、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）の全体に対する割合がそ
れぞれ８０〜９８．５重量％、１〜１５重量％、０．５
〜５重量％であり、かつ（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）が全体
の９０重量％以上である共重合樹脂をバインダーとし、
該バインダーと、導電性充填材で構成された導電層であ
る。 （Ｆ）メタクリル酸メチル部分。 （Ｇ）アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
（メタクリル酸メチルを除く）から選ばれる少なくとも
１種の単量体部分。 （Ｈ）不飽和ジカルボン酸類、リン酸エステル、スルホ
ン酸エステル、アミノ基含有ビニル単量体及びエポキシ
基含有ビニル単量体から選ばれる少なくとも一種の単量
体部分。

【００３５】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
中の（Ｆ）メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡという）
部分の割合は、８０〜９８．５重量％、好ましくは８５
〜９５重量％である。この割合が８０重量％未満では、
得られる導電層の比抵抗が高くなりやすい。逆に９８．
５重量％を越えると、溶媒に対する当該共重合樹脂の溶
解性が低下しやすくなる。

【００３６】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
中の（Ｇ）アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステ
ル（ＭＭＡを除く）から選ばれる少なくとも１種の単量
体部分の割合は、１〜１５重量％、好ましくは２〜５重
量％である。この割合が１重量％未満では、溶媒に対す
る当該共重合樹脂の溶解性が低下しやすくなる。逆に１
５重量％を越えると、海水の浸透拡散に対する耐性が低
下する。

【００３７】（Ｇ）を形成する単量体としては、例え
ば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル
酸イソボルニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸
−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリ
ル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。これらは１種用
いても２種以上組合せて用いてもよい。

【００３８】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
は、（Ｈ）不飽和ジカルボン酸、スルホン酸エステル単
量体、リン酸エステル単量体、アミノ基含有ビニル単量
体及びエポキシ基含有ビニル単量体から選ばれる少なく
とも１種の単量体部分を導入しているものであるが、共
重合樹脂中の（Ｈ）の割合は、０．５〜５重量％、好ま
しくは１〜３重量％である。この割合が０．５重量％未
満では、比抵抗の小さい金属又は金属酸化物への密着性
及び導電性充填材の分散性が低下する。逆に５重量％を
越えると、塗膜の耐海水電解性が低下すると共に、バリ
ヤー性が低下して海水の浸透拡散を十分阻止しにくくな
る。

【００３９】不飽和ジカルボン酸類とは、不飽和ジカル
ボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和ジカルボン
酸エステル、及び不飽和ジカルボン酸塩をいい、不飽和
ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、イタコン
酸、フマル酸等、不飽和ジカルボン酸無水物としては、
例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸等、不飽和ジカ
ルボン酸塩としては、例えば１価の金属、アンモニア、
アミン類等の塩を挙げることができる。更に、不飽和ジ
カルボン酸エステルとしては、例えば不飽和ジカルボン
酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エチルヘ
キシル等のエステルが挙げられ、アルキル基の炭素数は
１〜８程度が好ましい。このエステルとしては、モノエ
ステル、ジエステルあるいはこれらの混合されたものの
いずれでもよい。

【００４０】スルホン酸エステル単量体としては、例え
ばビニルスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレー
ト、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アリルアルキルスルホコハク酸Ｎａ等が挙げられ
る。

【００４１】リン酸エステル単量体としては、例えば２
−アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、２アシ
ッドホスホオキシプロピルメタクリレート、ジフェニル
２−メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３クロ
ロ２アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、ア
シッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノ
メタクリレート等が挙げられる。

【００４２】アミノ基含有ビニル単量体としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート等が挙げられる。

【００４３】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えばグリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルアクリレート、グリシジル−Ｐ−ビニ
ルベンゾエート等を挙げられる。

【００４４】これらは１種を用いても２種以上組合せて
用いてもよい。

【００４５】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
には、上述の（Ｆ）〜（Ｈ）の他に、（Ｆ）〜（Ｈ）を
形成する単量体と共重合可能なその他の単量体部分
（Ｉ）を１０重量％未満、好ましくは５重量％未満で導
入することもできる。

【００４６】（Ｉ）を形成する単量体について説明する
と、例えば塗膜を形成した時のその表面摩擦抵抗を低減
させるためには、（Ｉ）がシリコン原子を有する単量
体、フッ素原子を有する単量体であることが好ましい。
これらの単量体としては、例えばシリコンマクロモノマ
ー（東亜合成化学社製ＡＫ−５、ＡＫ−３０など）、３
−メタクリロキシプロピルメトキシシラン、フッ化ビニ
リデン、フッ化ビニル等が挙げられる。

【００４７】また、塗膜の柔軟性を向上させて、被塗装
物体の伸縮、振動等による塗膜の割れ、剥離等の損傷を
防止するためには、炭素数３以上のアルキルエーテル側
鎖を有するアルキルビニルエーテル類、エチレン等が好
ましい。

【００４８】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
は、重量平均分子量が２万〜１２万であることが好まし
く、更に好ましくは３万〜１０万である。重量平均分子
量が２万未満では塗膜の強度、耐久性が不十分となりや
すく、１２万を越えると溶剤溶解性、塗料の塗装作業性
が低くなりやすい。

【００４９】下層のバインダーとして用いる共重合樹脂
は、これまで説明した（Ｆ）〜（Ｈ）又は（Ｆ）〜
（Ｉ）を形成する単量体を共重合することで得られる。
この共重合させる方法は特に制限はなく、例えば溶液重
合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合等で行うことができ
る。具体的には、ＭＭＡの重合反応を行う通常の装置、
条件、操作、手順により行うことができる。また、重合
は、均一系あるいは不均一系で開始された重合反応が、
重合の進行に伴い、途中から夫々不均一系あるいは均一
系に変わるものであってもよい。

【００５０】下層の導電性充填材は、粉末、小片、短繊
維状等の分散させやすい形状で混入されているもので、
導電性を有する固体状物質であれば特に制限はなく、１
種または２種以上の物質又は形状のものを組み合わせて
使用することができる。物質の具体例としては、グラフ
ァイト（天然グラファイト、人造グラファイト）、カー
ボンブラック（アセチレンブラック等のガスブラック、
オイルブラック、ナフタリンブラック等）等のカーボン
類、マグネタイト、白金族金属その他の導電性を有する
金属や合金等を挙げることができる。この中でも塗料の
安定性、コストの面でカーボン類が実用的である。ま
た、導電層の比抵抗を低くするために、平均粒度の異な
る２種以上の導電性充填材を組み合わせて用いることが
好ましい。

【００５１】この導電性充填材の配合割合が多過ぎる
と、導電性塗料の塗装作業性、塗膜形成性、貯蔵安定性
等が低下し、また得られる塗膜のバリヤー性、導電性充
填材の保持性、下地への密着性、強度等が低下する。逆
に導電性充填材の配合割合が少な過ぎると、塗膜とした
時の導電性が得にくくなる、もしくは海水電解時に塗膜
の一部にふくれが発生する。導電性充填材の配合割合
は、導電性塗料の塗装作業性等の性質や得られる塗膜の
バリヤー性等の性質と、塗膜の導電性とが調和するよう
適宜選択すれば足るが、導電性充填材とバインダーの合
計に対する導電性充填材の体積割合（Ｘ）が５〜７０体
積％であることが好ましい。具体的には、このＸを低く
する場合には、ケッチェンブラックのような吸油量の高
い導電性充填材を用いることが好ましく、逆にＸを高く
する場合には、グラファイトのような吸油量の小さい導
電性充填材を用いることが好ましい。ここで、Ｘとは、
前述の（１）式で表わされる値である。

【００５２】

【実施例】

実施例１〜１８、比較例１〜１０ 表１、表２に示す各種組成の共重合樹脂溶液を、トルエ
ンとメチルイソブチルケトンの当重量混合溶剤で希釈
し、それに平均粒径２μｍのグラファイトを乾燥塗膜中
の体積濃度が約３５体積％となる様に加えて上層用の導
電塗料とした。

【００５３】一方、下層用の導電塗料としては、高導電
性の得られるアクリル樹脂を前述の溶剤に溶解し、平均
粒径５μｍのグラファイトを乾燥塗膜中の体積濃度が６
０体積％となる様に調整した。

【００５４】これらの導電塗料を用いて下記手順で導電
層を製作して、海水浸漬用試験片とし、それに相対して
約３０ｃｍ離して１インチ１ｍ長の鉄パイプを釣り下
げ、それを陰極として通電し、長崎港内で防汚耐久性試
験を行い防汚性能を評価した。通電量は４０ｍＡであ
る。 幅３５ｃｍ、長さ１００ｃｍ、厚さ１ｃｍのアクリ
ル板の片面の片隅端部に平行に、幅１ｃｍ、長さ３３ｃ
ｍ、厚さ１００μｍの銅箔を貼りつけた。 銅箔の中央部付近に単芯のビニル被覆銅線を半田づ
けし、通電線とした。 銅箔も覆って、乾燥後の導電塗膜の膜厚が３５０μ
ｍとなる様に下層用導電塗料をエアレス塗装した。 更にその上に上層用導電塗料を乾燥後の導電塗膜の
膜厚が３５０μｍとなる様にエアレス塗装した。 室温で約１週間乾燥後、防汚耐久性試験に供した。

【００５５】試験結果を表２に示すが、本発明により導
電層の耐久性が大幅に向上し、導電層による電解防汚シ
ステムの経済性向上に有効であることは明らかである。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】 実施例１９〜４３、比較例１１〜２０ 表３、表４に示す各種組成の共重合樹脂溶液を、トルエ
ンとメチルイソブチルケトンの当重量混合溶剤で希釈
し、それに平均粒径２μｍのグラファイトを乾燥塗膜中
の体積濃度が約３５体積％となる様に加えて上層用の導
電塗料とした。

【００５８】一方、下層用の導電塗料としては、高導電
性の得られる下記アクリル樹脂のうち表５に示すものを
前述の溶剤で希釈し、平均粒径５μｍのグラファイトを
乾燥塗膜中の体積濃度が６０体積％となる様に調整し
た。

【００５９】少なくとも下記（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）
よりなる共重合樹脂であって、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）
の全体に対する割合がそれぞれ８０〜９８．５重量％、
１〜１５重量％、０．５〜５重量％であり、かつ（Ｆ）
＋（Ｇ）＋（Ｈ）が全体の９０重量％以上である共重合
樹脂。 （Ｆ）メタクリル酸メチル部分。 （Ｇ）アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
（メタクリル酸メチルを除く）から選ばれる少なくとも
１種の単量体部分。 （Ｈ）不飽和ジカルボン酸類、リン酸エステル、スルホ
ン酸エステル、アミノ基含有ビニル単量体及びエポキシ
基含有ビニル単量体から選ばれる少なくとも一種の単量
体部分。

【００６０】これらの導電塗料を用いて下記手順で導電
層を製作して、海水浸漬用試験片とし、それに相対して
約３０ｃｍ離して１インチ１ｍ長の鉄パイプを釣り下
げ、それを陰極として通電し、長崎湾内で防汚耐久性試
験を行い防汚性能を評価した。通電量は４０ｍＡであ
る。 幅３５ｃｍ、長さ１００ｃｍ、厚さ１ｃｍのアクリ
ル板の片面に、幅１ｃｍ、長さ３３ｃｍ、厚さ１００μ
ｍの銅箔を貼りつけた。 銅箔の中央部付近に単芯のビニル被覆銅線を半田づ
けし、通電線とした。 銅箔も覆って、乾燥後の導電塗膜の膜厚が３５０μ
ｍとなる様に下層用導電塗料をエアレス塗装した。 更にその上に上層用導電塗料を乾燥後の導電塗膜の
膜厚が３５０μｍとなる様にエアレス塗装した。 室温で約１週間乾燥後、防汚耐久性試験に供した。

【００６１】試験結果を表４に示すが、本発明により導
電層の耐久性が大幅に向上し、導電層による電解防汚シ
ステムの経済性向上に有効であることは明らかである。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【表５】 実施例４４〜４８、比較例２１ 各々実施例１９、３２、３４、３７、４０、比較例１１
に用いた上層用導電性塗料、下層用導電性塗料を４０ト
ン級の客船に適用し、小型船実験を行った。客船の寸法
は、長さ２０ｍ、幅２．５ｍ、深さ１．５ｍで、その外
板から船底部にかけて船底部中央と外板で６区画に絶縁
膜を介して塗りわけて、相対する左舷と右舷の区画を１
組とし、３組をペアーとして一定時間（例えば２時間）
ごとに陽極と陰極を切り替える極性切替方式とした。ど
の区画も平均電流密度は一定とし、通電量はトータルで
約５Ａである。評価は２年間の防汚耐久性試験で行っ
た。表６に示す様に、本発明の有効性を確認できた。

【００６５】客船への導電塗膜の施工手順は下記のとお
りである。

【００６６】船体の外板をブラスト打ち後、エポキシ
系の絶縁塗料を平均膜厚（ｄｒｙ）で４００μｍ塗装し
た。

【００６７】幅３ｃｍ、厚１００μｍの銅箔を各区画
外板上端部に甲板に平行にはりつけ、その中心付近にビ
ニル被覆銅線を半田づけし、通電線とした。

【００６８】銅箔も覆って、乾燥後の膜厚が３５０μ
ｍとなるよう下層用導電塗料をエアレス塗装した。

【００６９】更にその上に上層用導電塗料を乾燥膜厚
が３５０μｍとなるようエアレス塗装した。

【００７０】塗装後７日間乾燥させた後に直流電源装
置から通電し、長崎港内で実船試験を開始した。

【００７１】

【表６】 実施例４９〜５３、比較例２２ 通電方式を連続通電とするため、船底部中央部に、１イ
ンチ１０ｍのパイプを船体と絶縁を維持できるように取
りつけて陰極とした以外は実施例４９〜５３、比較例２
２と同様にして、２年間の防汚耐久性試験を行なった。

【００７２】尚、通電量は同じであるので電流密度は１
／２となる。結果は前述の極性切替方式とほぼ同様であ
り、有効性を確認できた。

【００７３】

【発明の効果】本発明は、以上説明した通りのものであ
り、本発明の導電層は耐海水電解性に優れるので、海水
の電気分解による海洋生物の付着防止を、広い範囲に亙
って長期間行うことを可能にするものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/14 ＰＱＬ 6904−4Ｊ 5/24 ＰＱＷ 7211−4Ｊ 127/08 ＰＦＤ 9166−4Ｊ Ｅ０２Ｂ 17/00 Ｚ 7705−2Ｄ // Ｂ６３Ｂ 59/04 Ａ 9035−3Ｄ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 上層と下層の２層よりなる導電層におい
   て、上層が少なくとも下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
   （Ｄ）よりなる共重合樹脂であって、（Ａ）、（Ｂ）、
   （Ｃ）、（Ｄ）の全体に対する割合がそれぞれ５０〜８
   ５重量％、１０〜４０重量％、０．１〜３重量％、１〜
   １０重量％であり、かつ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
   （Ｄ）が全体の９０重量％以上である共重合樹脂をバイ
   ンダーとし、該バインダーと、導電性充填材で構成され
   ることを特徴とする海洋生物付着防止用導電層。 （Ａ）塩化ビニリデン部分。 （Ｂ）塩化ビニル部分。 （Ｃ）不飽和ジカルボン酸類部分。 （Ｄ）アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、カル
   ボン酸ビニルエステル、アクリル酸エステル及びメタク
   リル酸エステルから選ばれる少なくとも１種の単量体部
   分。
2. 【請求項２】 上層における導電性充填材とバインダー
   の合計に対する導電性充填材の体積割合（Ｘ）が５〜７
   ０体積％である請求項１記載の導電層。
3. 【請求項３】 上層における導電性充填材がグラファイ
   ト粉及びカーボンブラックより選ばれた少なくとも一種
   である請求項１記載の導電層。
4. 【請求項４】 下層が少なくとも下記（Ｆ）、（Ｇ）及
   び（Ｈ）よりなる共重合樹脂であって、（Ｆ）、
   （Ｇ）、（Ｈ）の全体に対する割合がそれぞれ８０〜９
   ８．５重量％、１〜１５重量％、０．５〜５重量％であ
   り、かつ（Ｆ）＋（Ｇ）＋（Ｈ）が全体の９０重量％以
   上である共重合樹脂をバインダーとし、該バインダー
   と、導電性充填材で構成されることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の海洋生物付着防止用導電層。 （Ｆ）メタクリル酸メチル部分。 （Ｇ）アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
   （メタクリル酸メチルを除く）から選ばれる少なくとも
   １種の単量体部分。 （Ｈ）不飽和ジカルボン酸類、リン酸エステル、スルホ
   ン酸エステル、アミノ基含有ビニル単量体及びエポキシ
   基含有ビニル単量体から選ばれる少なくとも一種の単量
   体部分。
5. 【請求項５】 下層における導電性充填材とバインダー
   の合計に対する導電性充填材の体積割合（Ｘ）が５〜７
   ０体積％である請求項４記載の導電層。
6. 【請求項６】 下層における導電性充填材がグラファイ
   ト粉及びカーボンブラックより選ばれる少なくとも一種
   である請求項４記載の導電層。