JP3051494B2

JP3051494B2 - ポリアミド繊維染色物の安定化方法

Info

Publication number: JP3051494B2
Application number: JP3129155A
Authority: JP
Inventors: レイナートゲルハルド; フソフランシスコ
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1990-05-31
Filing date: 1991-05-31
Publication date: 2000-06-12
Anticipated expiration: 2015-06-12
Also published as: JPH04228678A; DE59108599D1; EP0459950B1; US5181935A; CA2043484A1; EP0459950A1

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は未染色および染色されたポリアミ
ド繊維の熱及び／又は光化学的安定性を向上させる方法
ならびにその方法によって処理されたポリアミド繊維に
関する。

【０００２】米国特許第３６６５０３１号明細書には未
染色の重合体たとえばポリアミドを水溶性フェノール系
酸化防止剤を使用して熱及び／又は酸素（大気酸素）の
作用に対して保護することが教示されている。しかし、
これによって得られる保護は今日の要求水準を満足する
ものではない。

【０００３】ここに、本発明によって、未染色または染
色されたポリアミド繊維材料がフェノール系の水溶性酸
化防止剤と紫外線吸収剤とで処理することによってより
良好に保護されることが見いだされた。したがって、本
発明は未染色および染色されたポリアミド繊維の熱及び
／又は光化学的安定性を向上させる方法に関し、そして
本発明の方法は、当該ポリアミド繊維を水性浴から下記
の成分を含有する剤で処理することを特徴とする。

【０００４】（Ａ）下記式（１）の水溶性化合物または
その水溶性塩

【化１２】式中、Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基、Ｙ
は下記式（２）または（３）の残基

【化１３】式中、ＸとＸ′は互いに独立的にアルキレン、オキサア
ルキレンまたはチアアルキレン、Ｒ₂ とＲ₃ は互いに独
立的に水素または置換または未置換アルキル基、ｘ、
ｘ′、ｙは互いに独立的に０または１の数を意味し、Ｚ
は脂肪族基または炭素環式芳香族基であり、その炭素環
式芳香族基は２つより多くない単環式または二環式環を
含有し、Ｗはスルホ基を意味し、そしてｍとｎは互いに
独立的に１または２の数である、および（Ｂ）紫外線吸
収剤。

【０００５】式（１）中のＡはヒドロキシル基に対して
少なくとも１つのオルトの位置においてアルキル、シク
ロアルキルまたはアラールキルによって置換されたそし
て場合によってはさらに付加的に置換基を有していても
よいモノヒドロキシフェニル基でありうる。Ａ中のヒド
ロキシル基に対してオルト位置に存在するアルキル基は
直鎖状または分枝鎖状であり得そして１乃至１２個、好
ましくは４乃至８個の炭素原子を有する。とりわけ、α
−枝分れアルキル基が好ましい。好ましいアルキル基を
例示すればメチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチ
ル、イソアミル、オクチル、tert−オクチル、ドデシル
である。tert−ブチルが特に好ましい。

【０００６】Ａのヒドロキシル基に対してオルト位置に
存在するシクロアルキル基は６乃至１０個、好ましくは
６乃至８個の炭素原子を有する。例示すればシクロヘキ
シル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルなどであ
る。Ａのヒドロキシル基に対してオルト位置に存在する
アラールキル基は７乃至１０個、好ましくは８乃至９個
の炭素原子を有する。例示すればα−メチルベンジル
基、α，α−ジメチルベンジル基などである。

【０００７】残基Ａはさらに上記に例示したごときアル
キル、シクロアルキルまたはアラールキル基によって付
加的に置換されていてもよい。これら付加的置換基は、
ヒドロキシル基対しｏ′−またはｐ−位置に存在するの
が好ましい。ただし、それらの位置がＹとの結合によっ
て占められていない場合に限る。さらに、残基はヒドロ
キシ基に対して少なくとも１つのｍ−位置において未置
換であるのが好ましくそしていま一方のｍ−位置はメチ
ルのごとき低級アルキル基によって置換されていてもよ
い。

【０００８】入手の容易なことおよび安定化作用が優れ
ていることから、Ａが下記式（４）の残基である式
（１）の化合物が特に好ましい。

【化１４】式中、ＲとＲ₁は互いに独立的に水素、メチルまたはte
rt−ブチルを意味する。ＲとＲ₁の炭素原子数の合計が
少なくとも２であるもの特に好ましい。

【０００９】式（２）および（３）中のＸとＸ′は直鎖
状または分枝鎖状であり得そして１乃至８個、好ましく
は１乃至５個の炭素原子を有する。例示すればメチレ
ン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、２−チアト
リメチレンまたは２−オキサペンタメチレン基などであ
る。特に好ましいのは、残基ＸとＸ′中の２つのヘテロ
原子が同じ飽和炭素原子、すなわち、正四面体炭素原子
に結合していない化合物である。

【００１０】式（２）および（３）中のＲ₂ またはＲ₃
が意味するアルキル基は直鎖状または分枝鎖状であり得
そして１乃至１８個、好ましくは１乃至８個の炭素原子
を有する。例示すればメチル、エチル、イソプロピル、
ペンチル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなどであ
る。Ｒ₂ またはＲ₃ が意味する置換アルキル基の例は、
それぞれ合計２乃至１０個、好ましくは２乃至５個の炭
素原子を有するヒドロキシアルキル、アルコキシアルキ
ル、アミノアルキル、アルキルアミノアルキルまたはジ
アルキルアミノアルキルである。特に例示すればβ−ヒ
ドロキシエチル、β−メトキシエチル、β−アミノエチ
ル、β，β′−ジメチルアミノエチル、β−ブチルアミ
ノエチルなどである。Ｒ₂ またはＲ₃ はさらにアリール
基、好ましくはフェニル基でありうる。式（２）と
（３）中のｙが０（ゼロ）である化合物は一般にｙが１
である化合物に比較して安定化効果がより優れている。

【００１１】特に好ましいのはＹが下記式（５）の残基
である式（１）の化合物である。

【化１５】式中、Ｒ₄は水素またはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｘ″は
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレンを意味する。

【００１２】式（１）中のＺは、たとえば、少なくとも
２個の炭素原子を有する未置換またはカルボキシ置換低
級アルカンの残基、未置換ベンゼン環の残基または塩素
または臭素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アル
コキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニルアミノ、ヒ
ドロキシル、カルボキシ、フェニルエチル、スチリル、
フェニル、フェノキシ、フェニルチオ、フェニルスルホ
ニルまたはアシルアミノによって置換されたベンゼン環
の残基（この場合、基Ｗは直接該ベンゼン環に結合して
いてもよいし、またその置換基の１つの単環式アリール
基に結合していてもよい）、またはナフタレンまたはテ
トラリン環の残基でありうる。低級アルカンの残基とし
てのＺは直鎖状または分枝鎖状であり得そして２乃至５
個、好ましくは２個の炭素原子を有する。したがって、
この残基はたとえばエチレン、プロピレン、トリメチレ
ン、ペンタメチレンでありうる。この残基は、場合によ
っては、カルボキシル基によって置換されていてもよ
く、たとえば、カルボキシエチレン基でありうる。

【００１３】式（１）中のＺがベンゼン環の残基である
場合、それはさらに置換されていてもよく、そして、た
とえば、メチル、エチル、イソプロピルのごとき直鎖状
または分枝鎖状Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルを含有しうる。好
ましい置換基はメチル基である。ベンゼン環残基Ｚの置
換基としてのＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ基の例はメトキ
シ、エトキシ、ブトキシなどである。Ｚが意味するベン
ゼン環の残基がアシルアミノ基によって置換されている
場合、そのアシル基はＣ₂−Ｃ₆−脂肪族カルボン酸ま
たは炭素環式芳香族カルボン酸から誘導されたものであ
るのが好ましい。例示すれば酢酸、プロピオン酸、β−
メトキシプロピオン酸、安息香酸、アミノ安息香酸、メ
チル安息香酸などの残基である。ベンゼン残基Ｚの置換
基として存在しうるＣ₁−Ｃ₄−アルコキシカルボニル
アミノ基の例はメトキシカルボニルアミノ、エトキシカ
ルボニルアミノ、ブトキシカルボニルアミノなどであ
る。

【００１４】残基Ｚが置換分としてフェニルエチル、ス
チリル、フェニル、フェノキシ、フェニルチオまたはフ
ェニルスルホニル基を有する場合、これら置換分は塩素
または臭素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルたとえばメチルまた
はエチル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシたとえばメトキシ、
アシルアミノたとえばアセチルまたはベンゾイルアミノ
あるいはアルコキシカルボニルアミノたとえばメトキシ
カルボニルアミノまたはエトキシカルボニルアミノによ
って置換されていてもよい。場合によっては、ベンゼン
残基Ｚに存在しうる上記に例示した置換基またはアリー
ル基含有置換分は同時に２つまたはそれ以上存在できそ
してそれらは互いに同種または異種でありうる。

【００１５】ナフタレン残基としてのＺは未置換または
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルたとえばメチルまたはＣ₁−Ｃ₄
−アルコキシたとえばメトキシによって置換されていて
もよい。残基Ｚがヒドロキシル、アミノ、アシルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノまたはスチリル置換基
を含有している式（１）の化合物は一般的にいってＺが
置換基を含有していないまたは別の置換基を含有してい
る化合物に比較して露光により変色を受け易い。

【００１６】経済的理由から、Ｚがエチレン、フェニレ
ン、トルイレン、クロロフェニレンまたはナフタレン基
である化合物あるいはＺがジフェニルエーテル、メチル
ジフェニルエーテルまたはクロロジフェニルエーテルの
二価の残基である化合物あるいは、特定の用途の場合に
は、Ｚがベンゼンまたはナフタレンの三価の残基である
化合物が特に好ましい。これらのうち、Ｚがフェニルま
たはジフェニルエーテル残基である化合物は特に耐光堅
牢性が優れており、他方Ｚがナフチルまたはフェニルエ
チルフェニル基である化合物は洗濯堅牢性が優れてい
る。

【００１７】式（１）中のスルホ基Ｗは好ましくは遊離
のものであるが、しかし、そのアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩、アンモニウム塩あるいは有機窒素塩
基の塩の形のものも好ましい。ある種のカルシウム塩、
ストロンチウム塩、バリウム塩などは水性媒質中で水溶
性が低いという理由から、さらにまた経済的な理由か
ら、基Ｗがリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マ
グネシウム塩またはアンモニウム塩の形である式（１）
の化合物、あるいはまた、その陽イオンが下記式（６）
を有する有機窒素塩基のアンモニウム塩の形で存在する
式（１）の化合物が好ましい。

【００１８】

【化１６】式中、Ｒ′、Ｒ″、Ｒ″′、Ｒ″″は互いに独立的に水
素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルまたはβ−ヒドロキシ−Ｃ₁
−Ｃ₄−アルキル基またはシクロヘキシル基を意味す
る。ただし、これら基の少なくとも２つは互に一緒で１
つの炭素環系または複素環系を形成することができる。

【００１９】基Ｗと共にかかるアンモニウム塩を形成し
うる有機窒素塩基の例としては次ぎのものが考慮され
る。トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、
シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ヘキ
サメチレンイミンまたはモルホリン。

【００２０】特に優れた安定化作用を有する化合物は下
記式（７）の化合物である。

【化１７】式中、ＲとＲ₁は互いに独立的にメチルまたはtert−ブ
チル、Ｒ₄は水素またはＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｘ″は
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキレン、Ｚはエチレン基、ベンゼンま
たはナフタレンの二価または三価の残基またはジフェニ
ルエーテルの二価の残基、Ｗはスルホ基を意味し、ｎは
１または２の数である。

【００２１】これらの化合物中の基Ｗは遊離の形でもよ
いしまた前記のごとき塩の形であってもよい。式（７）
の化合物の中ではＲ＝Ｒ₁＝メチルであるものが経済的
に特に好ましくそしてＲ＝メチルかつＲ₁＝tert−ブチ
ルであるものおよび特にＲ＝Ｒ₁＝tert−ブチルである
ものはアルカリ耐性が卓越している。

【００２２】成分（Ｂ）としては、たとえば、下記の米
国特許明細書に記載されているようなすべての紫外線吸
収剤が使用できる。第２７７７８２８号、第２８５３５
２１号、第３２５９６２７号、第３２９３２４７号、第
３３８２１８３号、第３４０３１８３号、第３４２３３
６０号、第４１２７５８６号、第４２３０８６７号、第
４５１１５９６号、第４６９８０６４号。しかし、水溶
性になされた紫外線吸収剤がより適当である。このよう
な好ましい紫外線吸収剤は、たとえば、米国特許第４１
４１９０３号、同第４２３０８６７号、同第４６９８０
６４号、同第４７７０６６７号明細書に記載されてい
る。

【００２３】特に例示すれば下記のグループの化合物が
使用しうる。(a) 式（８）の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類：

【化１８】式中、Ｒ₁は水素、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₁₄−アルコ
キシまたはフェノキシ、Ｒ₂ は水素、ハロゲン、Ｃ₁−
Ｃ₄−アルキルまたはスルホ、Ｒ₃ は水素、ヒドロキシ
ルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｒ₄は水素、ヒドロ
キシルまたはカルボキシを意味する。

【００２４】(b) 式（９）の２−（２′−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール類：

【化１９】式中、Ｒ₁は水素、塩素、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₁₂−アルキ
ル、Ｃ₅−Ｃ₆−シクロアルキル、（Ｃ₁−Ｃ₈−アル
キル）フェニル、Ｃ₇−Ｃ₉−フェニルアルキルまたは
スルホン化Ｃ₇−Ｃ₉−アルキル、Ｒ₂ は水素、塩素、
Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、ヒド
ロキシルまたはスルホ、Ｒ₃ はＣ₁−Ｃ₁₂−アルキル、
塩素、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、フェニル、
（Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル）フェニル、Ｃ₅−Ｃ₆−シク
ロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₉−アルコキシカルボニル、カル
ボキシエチル、Ｃ₇−Ｃ₉−フェニルアルキルまたはス
ルホン化Ｃ₇−Ｃ₉−フェニルアルキル、Ｒ₄は水素、
塩素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキ
シ、Ｃ₂−Ｃ₉−アルコキシカルボニル、カルボキシま
たはスルホ、Ｒ₅は水素または塩素を意味する。

【００２５】(c) 式（１０）の２−（２′−ヒドロキシ
フェニル）−ｓ−トリアジン類：

【化２０】式中、Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルまた
はスルホ、Ｒ₁は水素、Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁−
Ｃ₄−アルコキシまたはヒドロキシル、Ｒ₂は水素また
はスルホ、Ｒ₃ とＲ₄は互いに独立的にＣ₁−Ｃ₄−ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₅−Ｃ₆−シクロ
アルキル、フェニルまたはＣ₁−Ｃ₄−アルキル及び／
又はヒドロキシルによって置換されたフェニルを意味す
る。

【００２６】(d) 式（１１）のｓ−トリアジン化合物：

【化２１】式中、置換基Ｒ₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃ の少なくとも１つは式

【化２２】

【００２７】（式中、ＡはＣ₃−Ｃ₄−アルキレンまた
は２−ヒドロキシトリメチレン、Ｍはナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムまたは
テトラ−Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルアンモニウムを意味し、
ｍは１または２の数である）の残基を意味し、そしてＲ
₁、Ｒ₂ 、Ｒ₃ のうちの残りの置換基は互いに独立的
に、Ｃ₁−Ｃ₁₂−アルキル、フェニル、又は酸素、硫
黄、イミノまたはＣ₁−Ｃ₁₁−アルキルイミノを介して
トリアジニル基に結合されたＣ₁−Ｃ₁₂−アルキル、ま
たはフェニルまたは式（１２）の残基を意味する。たと
えば、Ｒ₁がフェニルそしてＲ₂ とＲ₃ がそれぞれ式
（１２）の残基である式（１１）の化合物のカリウム
塩、あるいは、Ｒ₁がｐ−クロロフェニルそしてＲ₂ と
Ｒ₃ が式（１２）の残基である式（１１）の化合物のナ
トリウム塩である。

【００２８】上記の式（８）乃至（１２）において、Ｃ
₁−Ｃ₄−アルキルは、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec −ブチルまた
はtert−ブチル；Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシは、たとえ
ば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ、
オクチルオキシ、ドデシルオキシまたはテトラデシルオ
キシ；Ｃ₁−Ｃ₁₂−アルキルは、たとえば、エチル、ア
ミル、tert−オクチル、ｎ−ドデシルそして好ましくは
メチル、sec −ブチルまたはtert−ブチル；Ｃ₂−Ｃ₉
−アルコキシカルボニルは、たとえば、エトキシカルボ
ニル、ｎ−オクトキシカルボニルまたは好ましくはメト
キシカルボニル；Ｃ₅−Ｃ₆−シクロアルキルは、たと
えば、シクロペンチルまたはシクロヘキシル；（Ｃ₁−
Ｃ₈−アルキル）フェニルは、たとえば、メチルフェニ
ル、tert−ブチルフェニルまたはtert−オクチルフェニ
ル；Ｃ₇−Ｃ₉−フェニルアルキルは、たとえば、ベン
ジル、α−メチルベンジルまたは好ましくはα，α−ジ
メチルベンジル；Ｃ₁−Ｃ₁₁−アルキルイミノは、たと
えば、メチルイミノ、エチルイミノ、ブチルイミノ、ヘ
キシルイミノ、オクチルイミノ、デシルイミノまたはウ
ンデシルイミノである。

【００２９】カルボキシ基およびスルホ基は遊離の形ま
たは塩の形で存在しうる。塩は、たとえば、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩またはアミ
ン塩でありうる。

【００３０】式（１）の水溶性化合物は、たとえば、米
国特許第３６６５０３１号明細書から公知でありそして
それ自体公知の方法で製造することができる。すなわ
ち、たとえば、式（１３）(13) Ａ−（Ｘ）_x−
Ｐの化合物のｎモルを式（１４）

【化２３】の化合物の１モルとＨＶの脱離を伴って反応させること
によって製造することができる。

【００３１】上記式中、ＰとＱは一方が−ＮＨ−Ｒ₃ の
基そして他方が下記式の基である。

【化２４】式中、Ｖはｙ＝１の場合は−ＯＡｒ基を意味しそしてｙ
＝０の場合は塩素または臭素原子または反応性アミノ基
を意味し、ここでＡｒはベンゼン系またはナフタレン系
の芳香族残基を意味する。

【００３２】式（１３）に含まれそして本発明の水溶性
化合物の製造のために好適な出発化合物は下記式（１
５）の化合物である。 (15) Ａ−（Ｘ）_x−ＮＨ−Ｒ₃ 式中、Ａ、Ｘ、ｘ、Ｒ₃ は前記の意味を有する。

【００３３】式（１５）の出発化合物の例を以下に示
す：４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルアニリン、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルア
ニリン、γ−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブ
チルフェニル）プロピルアミン、４−ヒドロキシ−３−
tert−ブチル−５−メチルアニリン、４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−シクロヘキシルアニリン、４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−tert−アミルアニリン、４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−シクロヘキシルベンジルアミン、４−ヒ
ドロキシ−３−メチルシクロヘキシル−５−メチルアニ
リン、２−ヒドロキシ−３−α，α−ジメチルベンジル
−５−メチルベンジルアミン、４−ヒドロキシ−３，５
−ジベンジルアニリン、γ−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ベンジルフェニル）プロピルアミン、２−ヒドロ
キシ−３−tert−ブチル−５−ドデシルアニリン、４−
ヒドロキシ−３−tert−オクチル−５−メチルベンジル
アミン、４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルベン
ジルアミン、４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−６−
メチルベンジルアミン、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−
tert−アミルベンジルアミン、２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルアニリン、２−ヒドロキシ−３−tert−ブチ
ル−５−メチルベンジルアミン。

【００３４】式（１３）に含まれる好適な出発化合物と
してはさらに下記式（１６）の化合物が考慮される。

【化２５】式中、Ａ、Ｘ、ｘ、Ｒ₂ 、ｙおよびＶは前記の意味を有
する。

【００３５】式（１６）の出発化合物の代表例を以下に
示す： β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェ
ニル）プロピオニルクロライド、４−ヒドロキシ−３，
５−ジ−tert−ブチルフェニルアセチルクロライド、４
−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンゾイルク
ロライド、４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メ
チルフェニルアセチルクロライド、２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルベンゾイルクロライド、２−ヒドロキ
シ−３−tert−ブチル−５−メチルベンゾイルクロライ
ド、Ｓ−（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メ
チルベンジル）チオグリコリルクロライド、４−ヒドロ
キシ−５−tert−ブチルフェニルアセチルクロライド、
β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジシクロヘキシルフェ
ニル）プロピオニルブロマイド、（４−ヒドロキシ−
３，５−ジシクロヘキシルフェニル）アセチルクロライ
ド、β−（４−ヒドロキシ−３−ベンジル−５−メチル
フェニル）プロピオニルクロライド、（４−ヒドロキシ
−３−ベンジル−５−メチルフェニル）アセチルクロラ
イド、４−ヒドロキシ−３，５−ジイソプロピルフェニ
ルアセチルクロライド、Ｓ−（４−ヒドロキシ−３，５
−イソプロピルベンジル）チオグリコリルクロライド、
β−［ω−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）プロピルオキシ］プロピオニルクロライ
ド、［ω−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチ
ルフェニル）プロピルオキシ］アセチルクロライド、β
−メチル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−
ブチルフェニル）プロピオニルクロライド、４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−tert−アミルベンジルオキシアセチ
ルクロライド、４−ヒドロキシ−５−tert−ブチル−３
−エチルベンジルオキシアセチルクロライド。

【００３６】式（１４）に含まれる好適な出発化合物は
下記式（１７）の化合物である。

【化２６】式中、Ｗ、ｍ、Ｚ、Ｘ′、ｘ′、Ｒ₃ およびｎは前記の
意味を有する。

【００３７】式（１７）の出発化合物の代表例を以下に
示す：２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベン
ゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、５−
クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、５−メチル−
４−クロロ−２−アミノベンゼンスルホン酸、２−クロ
ロ−５−アミノベンゼンスルホン酸、４−クロロ−３−
アミノベンゼンスルホン酸、５−クロロ−４−メチル−
３−アミノベンゼンスルホン酸、２，５−ジクロロ−４
−アミノベンゼンスルホン酸、３−ブロモ−６−アミノ
ベンゼンスルホン酸、３，４−ジクロロ−６−アミノベ
ンゼンスルホン酸、１−アミノテトラリン−４−スルホ
ン酸、

【００３８】１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン
酸、１−アミノベンゼン−２，４−ジスルホン酸、１，
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１，４−ジア
ミノベンゼン−２−スルホン酸、２−アミノ−５−メチ
ルベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２，４−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−メチルベンゼン
スルホン酸、３−アミノ−５−イソプロピル−２−メチ
ルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸、２−アミノ−４，５−ジメトキシ
ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−メチルベンゼン
スルホン酸、２−アミノ−５−エチルベンゼンスルホン
酸、１−アミノナフタレン−３−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−４−スルホン酸、１−アミノナフタレン
−５−スルホン酸、１−アミノナフタレン−６−スルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−７−スルホン酸、１−ア
ミノナフタレン−８−スルホン酸、２−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、２−アミノナフタレン−５−スル
ホン酸、２−アミノナフタレン−６−スルホン酸、１−
アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸、１−アミノ
ナフタレン−３，８−ジスルホン酸、

【００３９】２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホ
ン酸、１，４−ジアミノナフタレン−６−スルホン酸、
３−アミノ−４−メトキシベンゼンスルホン酸、１−ア
ミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸、３−
アミノ−４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、３−アミ
ノ−６−ヒドロキシベンゼン−１，５−ジスルホン酸、
２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、２−アセトアミド−５−アミノベンゼンスルホン
酸、２−アミノ−５−（ｐ−アミノベンゾイルアミノ）
ベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−５，７−
ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−６，８−ジスル
ホン酸、２−アミノ−５−ベンゾアミドベンゼンスルホ
ン酸、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホジフェ
ニルチオエーテル、２−アミノ−４−カルボキシ−５−
クロロ−ベンゼンスルホン酸、４−アミノ−３−カルボ
キシ−ベンゼンスルホン酸、５−アミノ−３−スルホサ
リチル酸、２−（β−フェニルエチル）−５−アミノベ
ンゼンスルホン酸、１，２−ビス［４−アミノ−２−ス
ルホフェニル］エタン、４，４′−ジアミノスチルベン
−２，２′−ジスルホン酸、４−アミノスチルベン−２
−スルホン酸、４，４′−ジアミノ−２′−メトキシス
チルベン−２−スルホン酸、４−アミノ−３−スルホジ
フェニルエーテル、２−アミノ−４−スルホジフェニル
エーテル、

【００４０】２−アミノ−２′−メチル−４−スルホジ
フェニルエーテル、２−アミノ−４−クロロ−４′−ア
ミル−５−スルホジフェニルエーテル、２−アミノ−
４，４′−ジクロロ−２′−スルホジフェニルエーテ
ル、２−アミノ−４′−メチル−４−スルホジフェニル
スルホン、２，５−ジアミノ−２′−メチル−４−スル
ホジフェニルエーテル、ベンジジン−２，２′−ジスル
ホン酸、３，３′−ジメチルベンジジン−６−スルホン
酸、ベンジジン−２−スルホン酸、２′−アミノ−３−
スルホジフェニルスルホン、５′−アミノ−２′−メチ
ル−３−スルホジフェニルスルホン、２′，５′−ジア
ミノ−４−メチル−３−スルホジフェニルスルホン、
３′−アミノ−４′−ヒドロキシ−３−スルホジフェニ
ルスルホン、３，３′−ジアミ−４，４′−ジスルホジ
フェニルスルホン、Ｎ−エチルアニリン−４−スルホン
酸、Ｎ−メチル−２−ナフチルアミン−７−スルホン
酸、２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−メチル−、Ｎ−
エチル−、Ｎ−プロピル−、Ｎ−イソプロピル−、Ｎ−
アミル−、Ｎ−ヘキシル−、Ｎ−シクロヘキシル−、Ｎ
−オクチル−、Ｎ−フェニル−、Ｎ−ドデシル−または
Ｎ−ステアリル−２−アミノエタンスルホン酸、２−メ
チル−２−アミノエタンスルホン酸、ω−アミノプロパ
ンスルホン酸、ω−アミノブタンスルホン酸、ω−アミ
ノペンタンスルホン酸、Ｎ−メチル−γ−アミノプロパ
ンスルホン酸、１，２−ジアミノエタンスルホン酸、２
−メチルアミノプロパンスルホン酸、２−アミノ−２−
カルボキシエタンスルホン酸。

【００４１】さらに下記式（１８）の化合物も前記式
（１４）に包含される代表的出発化合物である。

【化２７】式中、Ｗ、ｍ、Ｚ、Ｘ′、ｘ′、Ｒ₂ 、ｙ、Ｖおよびｎ
は前記の意味を有する。

【００４２】例示すれば２−スルホベンゾイルクロライ
ド、３−スルホベンゾイルクロライド、４−スルホベン
ゾイルクロライド、３，５−ジスルホベンゾイルクロラ
イド、３−スルホフタロイルクロライド、３，４−ジス
ルホフタロイルクロライド、４−スルホフェニルアセチ
ルクロライド、β−（４−スルホフェニル）プロピオニ
ルクロライド、３−スルホ−６−メチルベンゾイルクロ
ライドなどである。

【００４３】上記出発物質は公知であるかまたはそれ自
体公知の方法で製造することができる。本発明により使
用される式（１）の化合物の製造方法は米国特許第３６
６５０３１号明細書にさらに詳細に記載されている。

【００４４】本発明の方法を実施するために好ましく使
用される式（１）の化合物の代表例は下記式の化合物で
ある。

【化２８】式中のＲ、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｘおよび Z-SO₃M は次表に記載
した意味を有する。

【００４５】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【００４６】同じく下記式の化合物も使用するのに好ま
しい化合物である。

【化２９】

【００４７】式（８）と（９）の化合物はそれ自体公知
の方法、たとえば、米国特許第３４０３１８３号明細書
および米国特許第４１２７５８６号明細書に記載されて
いる方法によって製造することができる。式（１０）の
化合物はそれ自体公知の方法、たとえば、米国特許第３
２５９６２７号、同第３２９３２４７号、同第３４２３
３６０号各明細書に記載されている方法によって製造す
ることができる。式（１１）の化合物はそれ自体公知の
方法、たとえば、米国特許第３４４４１６４号明細書ま
たは欧州特許公開第１６５６０８号明細書に記載されて
いる方法によって製造することができる。

【００４８】本発明の方法で使用される組成物は被染色
材料を基準にして成分（Ａ）と成分（Ｂ）を０．０１乃
至１０重量％、好ましくは０．２乃至２重量％の量で含
有する。この場合、（Ａ）：（Ｂ）の重量比は９５：５
乃至５：９５、好ましくは、６０：４０乃至４０：６０
である。

【００４９】組成物の付与は吸尽法または連続法による
染色の前、間または後で行なうことができる。染色中で
の付与が好ましい。吸尽法の場合、浴比は広い範囲で、
たとえば、３：１乃至２００：１の範囲で選択できる
が、好ましくは１０：１乃至４０：１である。温度は２
０乃至１２０℃が適当であり、好ましくは４０乃至１０
０℃の温度で実施される。連続法の場合、浴付与量は４
０乃至７００重量％が適当であり、４０乃至５００重量
％が好ましい。基質繊維材料はこのあと材料と酸化防止
剤を固着するため熱処理にかけられる。この固着は常温
パッドバッチ法によって実施することもできる。

【００５０】熱処理はスチマーの中で９８乃至１０５℃
の蒸気または過熱蒸気を使用して一般的には１乃至７分
間、好ましくは、１乃至５分間スチーミングすることに
よって実施するのが好ましい。常温パッドバッチ法によ
る染料固着は浴含浸した繊維材料を、好ましくはロール
巻きにし、室温（１５乃至３０℃）で通常３乃至２４時
間放置するすることによって実施することができる。常
温パッドバッチ時間は公知のごとく使用した染料の種類
に応じて選択される。染色と固着が終了したら染色物を
常法により洗って乾燥する。本発明の方法によると優れ
た熱安定性及び／又は光化学的安定性を有する未染色ま
たは染色された繊維材料が得られる。

【００５１】本発明の方法によって安定化される染色物
としては分散染料、酸性染料または金属錯塩染料によっ
て染色された染色物が考慮される。特に、はアゾ染料ま
たは１：２−金属錯塩染料たとえば１：２−クロム錯塩
染料、１：２−コバルト錯塩染料または銅錯塩染料によ
って染色された染色物が好ましい。このような染料の例
はカラー・インデックス第３版（１９７１）の第４巻に
記載されている。ポリアミド繊維材料とはポリアミド
６、ポリアミド６６、ポリアミド１２のごとき合成ポリ
アミドならびに塩基性染色可能なポリアミドのごとき変
性ポリアミドを意味するものと理解される。純ポリアミ
ド繊維材料のみならず、ポリアミドとポリウレタンとの
混合物も適当であり、たとえば、７０：３０の比率のポ
リアミド／ポリウレタン混合織物など特に適当である。
原則として基質の純ポリアミドまたは混合ポリアミド繊
維材料は任意の形状でありうる。たとえば、素繊維、
糸、織物、編物、不織布、パイル織物などの形状であり
うる。本発明の方法はカーペットや自動車用室内装飾繊
維品のごとき光及び／又は熱にさらされるポリアミド染
色物の処理のために特に好適である。以下、本発明を実
施例によってさらに説明する。実施例中の部およびパー
セントは重量ベースである。

【００５２】実施例１重量各１０ｇのナイロン−６の編物の３つの試料を、た
とえば、 Zeltex Vistracolor （商標）染色機を使用し
浴比３０：１で染色した。染色のため、リン酸一ナトリ
ウム０．５ｇ／リットルとリン酸二ナトリウム１．５ｇ
／リットル（＝pH７）および下記式の染料０．２％を溶
液の形で含有する３つの浴を仕立てた。

【化３０】３つの浴のうちの浴（１）には上記成分以外にはさらに
なんらの成分も添加しなかった。浴（２）にはさらに下
記化合物を１％添加した。

【化３１】浴（３）には上記化合物（１０１）１％と、さらに付加
的に、下記式（１０２）の化合物とを添加した。なお、
数値はいずれも被染色材料に対する値である。

【化３２】

【００５３】染色は４０℃の温度で開始し、そしてこの
温度に１０分間保持し、そのあと３０分間で９５℃まで
加熱した。９５℃で２０分間染色した後、酢酸（８０
％）を２％各浴に添加しそしてさらに３０分間染色を続
けた。７０℃まで浴冷却後、染色された試料をすすぎ洗
いして、遠心脱水しそして８０℃で乾燥した。各浴で染
色された染色物１、２、３をスイス標準規格 SN-ISO 10
5-BO2 の試験法（XENON という）とドイツ工業規格 DIN
75 202 の試験法（FAKRA という）により耐光堅牢性に
ついて試験を実施した。すなわち、各繊維試料の光化学
的安定性をテストすべく、試料を DIN 75202の規定に従
い２１６時間露光した。さらに、それら試料の引裂き強
度と伸びを SN 198.461 の規定に従い測定した。

【００５４】試験結果は以下の通りであった。

【表９】この結果から化合物（１０１）および（１０２）が染色
物に光化学的保護のみならず熱に対する保護も与えるこ
とが明らかである。

【００５５】実施例２染色物（４）、（５）、（６）を実施例１に記載した方
法でつくった。ただし、今回は式（１００）の染料の代
りに下記式（２００）の１：２−金属錯塩染料を使用し
た。

【化３３】

【００５６】試験結果は以下のとおりであった。

【表１０】この結果から化合物（１０１）と（１０２）の使用によ
って光化学的安定性が向上することがわかる。

【００５７】実施例３重量各１０ｇの２つのナイロン編物試料を、例えば、 Z
eltex Vistracolor （商標）染色機を使用し浴比３０：
１で染色した。染色のため、下記組成の染浴を仕立て
た：リン酸一ナトリウム０．５ｇ／リットル、リン酸二ナトリウム１．５ｇ／リットル
（＝pH７）、下記の化合物よりなる染料０．０４％

【化３４】

【化３５】表面活性剤７％、式（２００）の染料０．００２％、下記式（３００）化合物１％。

【化３６】染浴２はさらに付加的に下記式の化合物１％を含有して
いた。

【化３７】

【００５８】染色と試験を実施例１に記載したように実
施した。結果は下表の通りである。

【表１１】

【００５９】実施例４ナイロン−６６自動車用カーペット（約８５０ｇ／m²、
総パイル厚さ＝５．５／７mm）の各２０ｇの試料を３つ
ポット型染色機、たとえば、 Labomat（商標）（Mathis
社製品）を使用して２０：１の浴比で染色した（実施例
３と同様に染浴を調製）。染浴１にはさらに添加を行な
わなかった。

【００６０】染浴２にはさらに下記式の化合物１％を添
加した。

【化３８】染浴３には化合物（４００）１％と化合物（１０２）
０．７５％をさらに添加した。なお、化合物の添加量は
すべてカーペット試料の重量に対して計算した数値であ
りそして染浴には溶解された形態で添加された。染色は
実施例１に記載したように実施された。仕上った染色物
を、一方では、耐光堅牢性を測定するためDIN 75.202(=
FAKRA）により露光しそして、他方では、 Martindale
摩耗試験（スイス規格 SN 198.529)のために４．５×１
２cmサイズの試料として DIN 75.202 により３６０時間
露光した。

【００６１】得られた試験結果を下表にまとめて示す。

【表１２】この結果は化合物（４００）を使用するカーペット染色
物の安定性は顕著に向上し、そして紫外線吸収剤と組合
せるとさらに一層向上しうることを示す。

【００６２】実施例５重量各１０ｇのナイロン−６６／Lycra(商標）混合編物
（８０：２０）の３つの試料を実施例１記載のように染
料（１００）０．２％を使用して染色した。染浴１には
さらになにも添加もしなかった。染浴２には化合物（３
００）１％を溶液の形で添加した。染浴３には化合物
（３００）１％と化合物（１０２）０．７５％を添加し
た。

【００６３】各染色物の耐光堅牢性および光化学的安定
性を同じく実施例１に記載したように測定した。得られ
た結果は下記の通りである。

【表１３】この結果から化合物（３００）の使用により光化学的安
定性が向上し、これは化合物（１０２）を組合せること
によってさらに向上することがわかる。

【００６４】実施例６−１０ナイロン６の編物の各１０ｇの６試料を実施例３に記載
したように染色した。また実施例１に記載した方法で染
色しそして仕上げした。ただし今回は下記に示す紫外線
吸収剤を添加した。染色後、スイス標準規格 SN-ISO 10
5-B02(Xenon)およびドイツ標準規格 DIN 75.202(Fakra)
により耐光堅牢性試験を行なった。

【００６５】紫外線吸収剤として使用された化合物は以
下のものであり、次表に記載した量で使用された。

【表１４】

【００６６】耐光堅牢性試験の結果を次表にまとめて示
す。

【表１５】この結果から式（６００）乃至（６０４）のいずれかの
化合物をさらに付加使用することにより高温耐光堅牢性
の向上がもたらされることが明かである。

【００６７】実施例１１−１５ナイロン６の編物の各１０ｇの１２試料を下記に記載し
た化合物を次表に記載した量使用して実施例６乃至１０
に記載のごとく染色しそして試験を行なった。

【表１６】

【００６８】試験結果を次表にまとめて示す。

【表１７】この結果からフェノール系酸化防止剤と紫外線吸収剤、
たとえば、式（６００）のものを組合せることによって
常に高温耐光堅牢性の向上がもたらされることが明瞭で
ある。

フロントページの続き (72)発明者フランシスコフソスイス国，ミュンシェンスタイン 4142，アルシュビラーストラーセ 17 (56)参考文献特開昭60−81371（ＪＰ，Ａ) 特開平４−214483（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−128283（ＪＰ，Ａ) 特公昭45−35659（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06P 1/649 D06P 3/24

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】染色されたポリアミド繊維の熱及び／又
は光化学的安定性を向上させる方法において、該ポリア
ミド繊維に水性浴から（Ａ）式（１）（Ａ−Ｙ−）_nＺ（−Ｗ）_m [式中、Ａはベンゼン系の立体障害フェノールの残基、
Ｙは式（２）又は（３）【化１】（式中、ＸとＸ’は互いに独立的にアルキレン、オキサ
アルキレン又はチアアルキレンを意味し、Ｒ₂とＲ₃は互
いに独立的に水素又は置換又は未置換アルキル基を意味
し、ｘ、ｘ’、ｙは互いに独立的に０又は１の数であ
る）の残基を意味し、Ｚは脂肪族基又は炭素環式芳香族
基であり、炭素環式芳香族基は２つより多くない単環式
又は二環式環を含有し、Ｗはスルホ基を意味し、そして
ｍとｎは互いに独立的に１又は２の数である]の水溶性
化合物またはその水溶性塩、及び（Ｂ）紫外線吸収剤を吸尽染色法又は連続染色法によって染料と共に施与す
ることを特徴とする方法。
【請求項２】Ａがモノヒドロキシフェニル基であり、
該基は少なくとも１つの、ヒドロキシル基に対してオル
トの位置において、１乃至１２個の炭素原子を有するア
ルキル、６乃至１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル又は７乃至１０個の炭素原子を有するアラールキルに
よって置換されておりそして場合によってはさらに付加
的に置換基を有している式（１）の化合物を成分（Ａ）
として使用する請求項１記載の方法。
【請求項３】Ａが式（４）【化２】（式中、ＲとＲ₁ は互いに独立的に水素、メチル又はte
rt−ブチルを意味しそしてＲとＲ₁ の炭素原子数の合計
は少なくとも２である）の残基である式（１）の化合物
を成分（Ａ）として使用する請求項１又は２記載の方
法。
【請求項４】式（２）及び（３）の化合物中のＸと
Ｘ′が１乃至８個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖
状アルキレンである請求項１乃至３のいずれかに記載の
方法。
【請求項５】式（２）及び（３）の化合物中のＲ₂ と
Ｒ₃ が直鎖状又は分枝鎖状Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキルである
請求項１乃至４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】式（２）及び（３）の化合物中のＲ₂ と
Ｒ₃ がそれぞれ合計２乃至１０個の炭素原子を有するヒ
ドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アミノアルキ
ル、アルキルアミノアルキル又はジアルキルアミノアル
キルであるか、又はフェニルである請求項１又は４記載
の方法。
【請求項７】式（１）中のＹが式（５）【化３】（式中Ｒ₄ が水素又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、そして
Ｘ″がＣ₁ −Ｃ₄ −アルキレンを意味する）の残基であ
る請求項１記載の方法。
【請求項８】式（１）中のＺが少なくとも２個の炭素
原子を有する未置換又はカルボキシ置換アルカンの残
基、或は未置換又は塩素又は臭素、Ｃ₁ −Ｃ₄−アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ
カルボニルアミノ、ヒドロキシル、カルボキシ、フェニ
ルエチル、スチリル、フェニル、フェノキシ、フェニル
チオ、フェニルスルホニル又はアシルアミノによって置
換されたベンゼン環の残基（この場合、基Ｗは直接該ベ
ンゼン環に結合していてもよいし、又その置換基の１つ
の単環式アリール基に結合していてもよい）、又はナフ
タレン又はテトラリン核の残基である請求項１乃至７の
いずれかに記載の方法。
【請求項９】成分（Ａ）として式（７）【化４】（式中、ＲとＲ₁ は互いに独立的にメチル又はtert−ブチル、Ｒ₄ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｘ″はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキレン、Ｚはエチレン基、ベンゼン又はナフタレンの二価又は三
価の残基又はジフェニルエーテルの二価の残基、Ｗはスルホ基を意味し、ｎは１又は２の数である）の化合物を使用する請求項１
記載の方法。
【請求項１０】成分（Ａ）として、ＲとＲ₁ がtert−
ブチル、Ｘ″がメチレン又はエチレン、Ｒ₄ が水素、メ
チル又はエチル、Ｚがエチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−フ
ェニレン、１，４−ナフチレン、１，８−ナフチレン、
２−メトキシ−１，６−ナフチレン、１，５−ナフチレ
ン、２，５−ナフチレン、２，６−ナフチレン、１，
４，６−ナフタレントリイル又は下記のいずれかの基：【化５】【化６】そしてスルホ基Ｗがそのアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩の形で存在する式（７）の化合物を使用する請求項
９記載の方法。
【請求項１１】成分（Ｂ）として、式【化７】（式中、Ｒ₁ は水素、ヒドロキシル、Ｃ₁ −Ｃ₁₄−アルキル又は
フェノキシ、Ｒ₂ は水素、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル又はスル
ホ、Ｒ₃ は水素、ヒドロキシル又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキ
シ、Ｒ₄ は水素、ヒドロキシル又はカルボキシを意味する）
の２−ヒドロキシベンゾフェノンを使用する請求項１乃
至１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】成分（Ｂ）として、式【化８】（式中、Ｒ₁ は水素、塩素、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ
₅ −Ｃ₆ −シクロアルキル、（Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキル）
フェニル、Ｃ₇ −Ｃ₉ −フェニルアルキル又はスルホン
化Ｃ₇ −Ｃ₉ −アルキル、Ｒ₂ は水素、塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
−アルコキシ、ヒドロキシル又はスルホ、Ｒ₃ はＣ₁ −Ｃ₁₂−アルキル、塩素、スルホ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルコキシ、フェニル、（Ｃ₁ −Ｃ₈ −アルキル）
フェニル、Ｃ₅ −Ｃ₆ −シクロアルキル、Ｃ₂ −Ｃ₉ −
アルコシカルボニル、カルボキシエチル、Ｃ₇ −Ｃ₉ −
フェニルアルキル又はスルホン化Ｃ₇ −Ｃ₉ −フェニル
アルキル、Ｒ₄ は水素、塩素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄
−アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₉ −アルコキシカルボニル、カ
ルボキシ又はスルホ、Ｒ₅ は水素又は塩素を意味する）の２−（２′−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾールを使用する請求項１
乃至１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】成分（Ｂ）として、式【化９】（式中、Ｒは水素、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル又はスル
ホ、Ｒ₁ は水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
コキシ又はヒドロキシル、Ｒ₂ は水素又はスルホ、Ｒ₃ とＲ₄ は互いに独立的にＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ
₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、Ｃ₅ −Ｃ₆ −シクロアルキル、
フェニル又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル及び／又はヒドロキ
シルによって置換されたフェニルを意味する）の２−
（２′−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンを使用
する請求項１乃至１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】成分（Ｂ）として、式【化１０】［式中、置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ の少なくとも１つは式【化１１】（式中、ＡはＣ₃ −Ｃ₄ −アルキレン又は２−ヒドロキシトリメ
チレン、Ｍはナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニウム又はテトラ−Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキレン
アンモニウムを意味し、ｍは１又は２の数である）の残基を意味し、そしてＲ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ のうちの残りの置換基は互いに独立的
に、Ｃ₁ −Ｃ₁₂−アルキル、フェニル、又は酸素、硫
黄、イミノ又はＣ₁ −Ｃ₁₁−アルキルイミノを介してト
リアジニル基に結合されたＣ₁ −Ｃ₁₂−アルキル、又は
フェニル又は式（１２）の残基を意味する］のｓ−トリ
アジンを使用する請求項１乃至１０のいずれかに記載の
方法。
【請求項１５】分散染料、酸性染料又は金属錯塩染料
で染色されたポリアミド繊維の熱及び／又は光化学的安
定性を向上させる請求項１乃至１４のいずれかに記載の
方法。
【請求項１６】請求項１記載の方法によって処理され
た染色されたポリアミド繊維。