JP3049415B2 - 水系感圧接着剤組成物及びそれを用いてなる粘着テープまたはシート - Google Patents
水系感圧接着剤組成物及びそれを用いてなる粘着テープまたはシートInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水系の感圧接着剤
組成物に関し、さらに詳しくは、紙や布等の浸透性の高
いものを基材とした粘着テープや粘着シートに好適な水
系感圧接着剤組成物に関するものである。
組成物に関し、さらに詳しくは、紙や布等の浸透性の高
いものを基材とした粘着テープや粘着シートに好適な水
系感圧接着剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、水系感圧接着剤としては、樹脂ラ
テックスを用いたものが知られており、プラスチック、
紙、布等に塗布して粘着テープ等に用いられている。
テックスを用いたものが知られており、プラスチック、
紙、布等に塗布して粘着テープ等に用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
水系感圧接着剤は、浸透性の高い紙や布等を基材とする
場合、塗布後の加熱乾燥工程で、樹脂成分が基材に過度
に浸透するため、十分な接着剤層を形成させる為には、
プラスチックフィルム等を基材とする場合と比べて、接
着剤を多めに塗布する必要があるという問題があった。
水系感圧接着剤は、浸透性の高い紙や布等を基材とする
場合、塗布後の加熱乾燥工程で、樹脂成分が基材に過度
に浸透するため、十分な接着剤層を形成させる為には、
プラスチックフィルム等を基材とする場合と比べて、接
着剤を多めに塗布する必要があるという問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、浸透性の
高い基材に対して、塗布量を少なくしても十分な接着力
を示す感圧接着剤組成物について鋭意検討した結果、水
系接着剤に加熱によって増粘・ゲル化する性質（感温ゲ
ル化性）を付与することにより、加熱乾燥時に接着剤の
基材への過剰な浸透が防止でき、その結果、塗布量が少
なくても十分な厚さの接着剤層が形成でき、十分な接着
力を示すことを見いだし、本発明に到達した。
高い基材に対して、塗布量を少なくしても十分な接着力
を示す感圧接着剤組成物について鋭意検討した結果、水
系接着剤に加熱によって増粘・ゲル化する性質（感温ゲ
ル化性）を付与することにより、加熱乾燥時に接着剤の
基材への過剰な浸透が防止でき、その結果、塗布量が少
なくても十分な厚さの接着剤層が形成でき、十分な接着
力を示すことを見いだし、本発明に到達した。
【０００５】すなわち本発明は、樹脂ラテックス（Ａ）
を接着剤基剤とする水系感圧接着剤組成物において、
（Ａ）が、液相中の乳化剤量が０または０．０１ｍｍｏ
ｌ／ｇ以下の樹脂ラテックスであり、下記（Ｂ１）〜
（Ｂ５）からなる群から選ばれる一定の温度を境界にし
て親水性と疎水性が可逆的に変化する重合体（Ｂ）を、
該（Ａ）の固形分１００部に対して０．０１〜５０部含
有させてなることを特徴とする水系感圧接着剤組成物； （Ｂ１）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テルからなる重合体 （Ｂ２）：Ｎ−アルキル，Ｎ−アルキレンまたはＮ−ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる重合
体 （Ｂ３）：ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート
からなる重合体 （Ｂ４）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェニ
ルモノビニルエーテルからなる重合体 （Ｂ５）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルフェニルエーテルからなる重合体並びに、この組成
物を浸透性の基材に適用してなる粘着テープまたはシー
トである。
を接着剤基剤とする水系感圧接着剤組成物において、
（Ａ）が、液相中の乳化剤量が０または０．０１ｍｍｏ
ｌ／ｇ以下の樹脂ラテックスであり、下記（Ｂ１）〜
（Ｂ５）からなる群から選ばれる一定の温度を境界にし
て親水性と疎水性が可逆的に変化する重合体（Ｂ）を、
該（Ａ）の固形分１００部に対して０．０１〜５０部含
有させてなることを特徴とする水系感圧接着剤組成物； （Ｂ１）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テルからなる重合体 （Ｂ２）：Ｎ−アルキル，Ｎ−アルキレンまたはＮ−ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる重合
体 （Ｂ３）：ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート
からなる重合体 （Ｂ４）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェニ
ルモノビニルエーテルからなる重合体 （Ｂ５）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルフェニルエーテルからなる重合体並びに、この組成
物を浸透性の基材に適用してなる粘着テープまたはシー
トである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において、樹脂ラテックス
（Ａ）は特に制限は無く、例えば、ビニル重合体樹脂
（アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル
系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹
脂、エチレン／プロピレン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂等）、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、
ポリエステル樹脂、天然ゴムおよび天然ゴムにスチレ
ン、（メタ）アクリル酸アルキル等をグラフト共重合し
たグラフト化天然ゴム等の樹脂のラテックスが挙げられ
る。
（Ａ）は特に制限は無く、例えば、ビニル重合体樹脂
（アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル
系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹
脂、エチレン／プロピレン系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂等）、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンウレア樹脂、
ポリエステル樹脂、天然ゴムおよび天然ゴムにスチレ
ン、（メタ）アクリル酸アルキル等をグラフト共重合し
たグラフト化天然ゴム等の樹脂のラテックスが挙げられ
る。
【０００７】（Ａ）のうち、ビニル重合体樹脂のラテッ
クスを構成する樹脂は、ラジカル重合性モノマーの
（共）重合体であり、該ラジカル重合性モノマーとして
は、例えば、アクリル系モノマー［メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシポ
リグリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートへのポリカプロラクトン付加物に無水
コハク酸を開環付加したもの等］、スチレン系モノマー
（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等）、ブタジエン系モノマー（ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等）、脂肪酸ビニル系モノマー（酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等）およびその他のモノマ
ー［エチレン、プロピレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルアルコール、塩化ビニル、ビニルアルコー
ル、アリルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルスクシンイミド、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、２−ビニルピリジン、２−シアノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（無水）
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、アルキルアリルスルホコハク
酸、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アク
リルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メ
タ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−
フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）ア
クリルイミド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）
アクリルイミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン等］が挙げられる。これらのモノマー
は１種または２種以上を組合せて用いられる。
クスを構成する樹脂は、ラジカル重合性モノマーの
（共）重合体であり、該ラジカル重合性モノマーとして
は、例えば、アクリル系モノマー［メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシポ
リグリセロール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートへのポリカプロラクトン付加物に無水
コハク酸を開環付加したもの等］、スチレン系モノマー
（スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等）、ブタジエン系モノマー（ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等）、脂肪酸ビニル系モノマー（酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等）およびその他のモノマ
ー［エチレン、プロピレン、（メタ）アクリロニトリ
ル、ビニルアルコール、塩化ビニル、ビニルアルコー
ル、アリルアルコール、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキシル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルスクシンイミド、ｐ−アミノスチレン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、２−ビニルピリジン、２−シアノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（無水）
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、アルキルアリルスルホコハク
酸、（メタ）アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アク
リルイミド、１，１−ジメチル−１−エチルアミン（メ
タ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−
フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）ア
クリルイミド、１，１，１−トリメチルアミン（メタ）
アクリルイミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン等］が挙げられる。これらのモノマー
は１種または２種以上を組合せて用いられる。
【０００８】また、ポリウレタン樹脂は、ポリオールと
ポリイソシアネート化合物の付加重合体であり、ポリオ
ール成分としては、多価アルコール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、α，
α−ジメチロールプロピオン酸等）、ポリエステルポリ
オール（ポリカプロラクトンポリオール、アジピン酸と
上記多価アルコールとの縮合ポリエステルポリール
等）、ポリエーテルポリオール（上記多価アルコールの
エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド付加
物、ポリオキシテトラメチレングリコール等）等が挙げ
られる。ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジ
イソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等）、脂肪族ジイソシアネー
ト（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等）およびこれらの変性体（イソシアヌレ
ート変性体、ビューレット変性体、ウレトジオン変性
体、カーボジイミド変性体等）等が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物の付加重合体であり、ポリオ
ール成分としては、多価アルコール（エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、α，
α−ジメチロールプロピオン酸等）、ポリエステルポリ
オール（ポリカプロラクトンポリオール、アジピン酸と
上記多価アルコールとの縮合ポリエステルポリール
等）、ポリエーテルポリオール（上記多価アルコールの
エチレンオキシド及び／またはプロピレンオキシド付加
物、ポリオキシテトラメチレングリコール等）等が挙げ
られる。ポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジ
イソシアネート（トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート等）、脂肪族ジイソシアネー
ト（ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等）およびこれらの変性体（イソシアヌレ
ート変性体、ビューレット変性体、ウレトジオン変性
体、カーボジイミド変性体等）等が挙げられる。
【０００９】ポリウレタンウレア樹脂は、上記ポリオー
ルと共にポリアミンを併用したポリイソシアネート化合
物との付加重合体であり、ポリアミンとしては、芳香族
ポリアミン（ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン等）、脂肪族ポリアミン（エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等）、脂環式ジアミン
（イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノシクロヘキ
シルメタン等）等が挙げられる。
ルと共にポリアミンを併用したポリイソシアネート化合
物との付加重合体であり、ポリアミンとしては、芳香族
ポリアミン（ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン等）、脂肪族ポリアミン（エチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン等）、脂環式ジアミン
（イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノシクロヘキ
シルメタン等）等が挙げられる。
【００１０】本発明における樹脂ラテックス（Ａ）とし
ては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ス
チレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂およびポ
リウレタンウレア樹脂のラテックスが好ましい。
ては、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ス
チレン−ブタジエン系樹脂、ポリウレタン樹脂およびポ
リウレタンウレア樹脂のラテックスが好ましい。
【００１１】また、樹脂ラテックス（Ａ）の液相中の乳
化剤量は、（Ｂ）による接着剤組成物の感温ゲル化性が
より良好となる点から通常０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂
１ｇあたりのモル濃度、以下同様）以下、好ましくは
０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
化剤量は、（Ｂ）による接着剤組成物の感温ゲル化性が
より良好となる点から通常０．０１ｍｍｏｌ／ｇ（樹脂
１ｇあたりのモル濃度、以下同様）以下、好ましくは
０．００２ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
【００１２】液相中の乳化剤量は、樹脂ラテックスから
樹脂分を除いて得た液相を、液体クロマトグラフィー等
で分析し定量することによって求められる。樹脂ラテッ
クスから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテ
ックスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて
除く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて
除く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固
化させて除く方法等が挙げられる。
樹脂分を除いて得た液相を、液体クロマトグラフィー等
で分析し定量することによって求められる。樹脂ラテッ
クスから樹脂分を除く方法としては、例えば、樹脂ラテ
ックスを凍結させた後融解し樹脂成分を凝集固化させて
除く方法、遠心分離機によって樹脂分を沈降固化させて
除く方法、酸またはアルカリを加えて樹脂成分を沈降固
化させて除く方法等が挙げられる。
【００１３】液相中の乳化剤量が０または０．０１ｍｍ
ｏｌ／ｇ以下の樹脂ラテックスを製造する方法として
は、例えば、水への溶解度が低い乳化剤を用いてラジ
カル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、
ラジカル重合性乳化剤（ａ）を乳化剤に使用してラジ
カル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、
水溶性ポリマーを保護コロイドに用いてラジカル重合
性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、有機溶
剤中でイオン性官能基（カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基等）を有するポリマーを公知の方法で合成
し、必要によりアルカリまたは酸で中和し、水を加えて
乳化後に溶剤を溜去する方法などが挙げられる。
ｏｌ／ｇ以下の樹脂ラテックスを製造する方法として
は、例えば、水への溶解度が低い乳化剤を用いてラジ
カル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、
ラジカル重合性乳化剤（ａ）を乳化剤に使用してラジ
カル重合性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、
水溶性ポリマーを保護コロイドに用いてラジカル重合
性モノマーを公知の方法で乳化重合する方法、有機溶
剤中でイオン性官能基（カルボキシル基、スルホン酸
基、アミノ基等）を有するポリマーを公知の方法で合成
し、必要によりアルカリまたは酸で中和し、水を加えて
乳化後に溶剤を溜去する方法などが挙げられる。
【００１４】上記の方法における水への溶解度が低い
乳化剤としては、ＨＬＢ値が３〜９のもの、例えば、炭
素数２２以上の脂肪酸のアミンまたはアルカリ金属の
塩、炭素数１５以上の脂肪族または芳香族アルコールの
エチレンオキシド１〜６モル付加物等が挙げられる。
乳化剤としては、ＨＬＢ値が３〜９のもの、例えば、炭
素数２２以上の脂肪酸のアミンまたはアルカリ金属の
塩、炭素数１５以上の脂肪族または芳香族アルコールの
エチレンオキシド１〜６モル付加物等が挙げられる。
【００１５】の方法におけるラジカル重合性乳化剤
（ａ）としては、例えば、(1)アニオン系（メタ）アク
リル酸エステル類、(2)アニオン系（メタ）アクリルア
ミド類、(3)アニオン系スチレン誘導体類、(4)非イオン
系（メタ）アクリル酸エステル類、(5)非イオン系（メ
タ）アクリルアミド類、(6)非イオン系スチレン誘導体
類、(7)カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類、(8)
カチオン系（メタ）アクリルアミド類、(9)カチオン系
スチレン誘導体類等が挙げられる。
（ａ）としては、例えば、(1)アニオン系（メタ）アク
リル酸エステル類、(2)アニオン系（メタ）アクリルア
ミド類、(3)アニオン系スチレン誘導体類、(4)非イオン
系（メタ）アクリル酸エステル類、(5)非イオン系（メ
タ）アクリルアミド類、(6)非イオン系スチレン誘導体
類、(7)カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類、(8)
カチオン系（メタ）アクリルアミド類、(9)カチオン系
スチレン誘導体類等が挙げられる。
【００１６】(1)アニオン系（メタ）アクリル酸エステ
ル類の具体例としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４
の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
またはアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＯＳＯ3Ｍ もしくは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。
ル類の具体例としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ2（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４
の整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン
またはアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＯＳＯ3Ｍ もしくは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。
【００１７】(2)アニオン系（メタ）アクリルアミド類
の具体例としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨ（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ （式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４の
整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ
2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＡＯ）pＯＳＯ3Ｍ もし
くは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2
Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。 (3)アニオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＣＨ2）rＳＯ3Ｍ （式中、Ａｒは芳香族環、ｒは４〜２４の整数、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミニ
ウムイオンを示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＳＯ3Ｍ もしくは ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ （式中、Ａｒは芳香族環、ｐは２〜２００の整数、Ｍは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミ
ニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。 (4)非イオン系（メタ）アクリル酸エステル類の具体例
としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＥＯ）pＯＲ2 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシ
エチレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ2は炭素数５〜
２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を
示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＰＯ）p（ＥＯ）ｑＯＲ3 もし
くは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＥＯ）p（ＰＯ）ｑＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＰＯはオキシ
プロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐ及びｑはそ
れぞれ独立に２〜２００の整数、Ｒ3は水素原子、炭素
数１〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を示す。）で示されるもの等が挙げられる。 (5)非イオン系（メタ）アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＥＯ）pＯＲ3 （式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるものが挙げられる。 (6)非イオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＥＯ）pＯＲ3 （式中、Ａｒは芳香環、ＥＯはオキシエチレン基、ｐは
２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）で示さ
れるもの等が挙げられる。 (7)カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類の具体例
としては、例えば、 ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｒ3は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｎ
Ｏ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、Ｃ
Ｈ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。）で示されるもの等が
挙げられる。 (8)カチオン系（メタ）アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｒ3は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｎ
Ｏ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、Ｃ
Ｈ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。）で示されるもの等が
挙げられる。 (9)カチオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ ［式中Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は水素原子ま
たは炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、Ｃ
Ｈ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨ
ＣＯ3を示す。］で示されるもの等が挙げられる。
の具体例としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨ（ＣＨ2）mＳＯ3Ｍ （式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ｍは１〜２４の
整数、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンま
たはアミニウムイオンを示す。）で示されるもの、ＣＨ
2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＡＯ）pＯＳＯ3Ｍ もし
くは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2
Ｍ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはア
ミニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。 (3)アニオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＣＨ2）rＳＯ3Ｍ （式中、Ａｒは芳香族環、ｒは４〜２４の整数、Ｍはア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミニ
ウムイオンを示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＳＯ3Ｍ もしくは ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＯＣＨ2ＣＯ2Ｍ （式中、Ａｒは芳香族環、ｐは２〜２００の整数、Ｍは
アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、またはアミ
ニウムイオンを示す。）で示されるもの等が挙げられ
る。 (4)非イオン系（メタ）アクリル酸エステル類の具体例
としては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＥＯ）pＯＲ2 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシ
エチレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ2は炭素数５〜
２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を
示す。）で示されるもの、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＰＯ）p（ＥＯ）ｑＯＲ3 もし
くは ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＥＯ）p（ＰＯ）ｑＯＲ3 （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＰＯはオキシ
プロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｐ及びｑはそ
れぞれ独立に２〜２００の整数、Ｒ3は水素原子、炭素
数１〜２１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキ
ル基を示す。）で示されるもの等が挙げられる。 (5)非イオン系（メタ）アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨＣＨ2（ＥＯ）pＯＲ3 （式中Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＥＯはオキシエ
チレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２
１のアルキル基、アルケニル基またはアラルキル基を示
す。）で示されるものが挙げられる。 (6)非イオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＥＯ）pＯＲ3 （式中、Ａｒは芳香環、ＥＯはオキシエチレン基、ｐは
２〜２００の整数、Ｒ3は炭素数５〜２１のアルキル
基、アルケニル基またはアラルキル基を示す。）で示さ
れるもの等が挙げられる。 (7)カチオン系（メタ）アクリル酸エステル類の具体例
としては、例えば、 ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｒ3は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｎ
Ｏ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、Ｃ
Ｈ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。）で示されるもの等が
挙げられる。 (8)カチオン系（メタ）アクリルアミド類の具体例とし
ては、例えば、 ［ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）ＣＯＮＨ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ （式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、ＡＯは炭素数
２〜４のオキシアルキレン基、ｐは２〜２００の整数、
Ｒ3は水素原子または炭素数４〜２１のアルキル基、ア
ルケニル基またはアラルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｎ
Ｏ3、ＨＳＯ4、ＣＨ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、Ｃ
Ｈ3ＣＯ2またはＨＣＯ3を示す。）で示されるもの等が
挙げられる。 (9)カチオン系スチレン誘導体類の具体例としては、例
えば、 ［ＣＨ2＝ＣＨＡｒ（ＡＯ）pＮ（Ｒ3）3］Ｘ ［式中Ａｒは芳香族環、ＡＯは炭素数２〜４のオキシア
ルキレン基、ｐは２〜２００の整数、Ｒ3は水素原子ま
たは炭素数４〜２１のアルキル基、アルケニル基または
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子、ＮＯ3、ＨＳＯ4、Ｃ
Ｈ3ＯＳＯ2、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯ2、ＣＨ3ＣＯ2またはＨ
ＣＯ3を示す。］で示されるもの等が挙げられる。
【００１８】これらのなかでは、より安定なラテックス
を与えるという点でアニオン基とポリオキシプロピレン
鎖とを有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
を与えるという点でアニオン基とポリオキシプロピレン
鎖とを有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００１９】上記またはの方法において用いられる
乳化剤の使用量は、樹脂分に対して通常０．１〜２０重
量％である。
乳化剤の使用量は、樹脂分に対して通常０．１〜２０重
量％である。
【００２０】の方法において保護コロイドとして使用
される水溶性ポリマーの具体例としては、親水性のラジ
カル重合性モノマーを構成単位として含有する水溶性の
ビニル重合体、ポリエチレングリコール、セルロース類
等が挙げられる。親水性のラジカル重合性モノマーとし
ては、例えば、カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等］および
そのアルカリ塩、スルホン酸類［スチレンスルホン酸、
（メタ）アクリロイルアルキルスルホン酸等］およびそ
のアルカリ塩、アミノ基含有モノマー［ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ビニルジメチルアニリン
等］およびその酸塩、水酸基含有モノマー［（メタ）ア
クリル酸のエチレンオキシド付加物、ビニルアルコール
等］、アミド類［（メタ）アクリル酸アミド等］および
アミンイミド類［１，１，１−トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド］が挙げられる。
される水溶性ポリマーの具体例としては、親水性のラジ
カル重合性モノマーを構成単位として含有する水溶性の
ビニル重合体、ポリエチレングリコール、セルロース類
等が挙げられる。親水性のラジカル重合性モノマーとし
ては、例えば、カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等］および
そのアルカリ塩、スルホン酸類［スチレンスルホン酸、
（メタ）アクリロイルアルキルスルホン酸等］およびそ
のアルカリ塩、アミノ基含有モノマー［ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ビニルジメチルアニリン
等］およびその酸塩、水酸基含有モノマー［（メタ）ア
クリル酸のエチレンオキシド付加物、ビニルアルコール
等］、アミド類［（メタ）アクリル酸アミド等］および
アミンイミド類［１，１，１−トリメチルアミン（メ
タ）アクリルイミド］が挙げられる。
【００２１】の方法におけるイオン性官能基を有する
ポリマーの具体例としては、上記親水性のラジカル重合
性モノマーを構成単位として含有する非水溶性のビニル
重合体、イオン性官能基を有するポリオール成分（ジメ
チロールプロピオン酸、ポリエチレングリコール等）を
構成単位として含有するポリウレタン樹脂およびポリウ
レタンウレア樹脂等が挙げられる。
ポリマーの具体例としては、上記親水性のラジカル重合
性モノマーを構成単位として含有する非水溶性のビニル
重合体、イオン性官能基を有するポリオール成分（ジメ
チロールプロピオン酸、ポリエチレングリコール等）を
構成単位として含有するポリウレタン樹脂およびポリウ
レタンウレア樹脂等が挙げられる。
【００２２】これらの方法のなかでは、樹脂ラテックス
が通常の条件で容易に得られる点での方法が特に好ま
しい。
が通常の条件で容易に得られる点での方法が特に好ま
しい。
【００２３】樹脂ラテックス（Ａ）中の樹脂分は、通常
２０〜７５％、好ましくは４０〜６０％である。また、
樹脂ラテックス（Ａ）中に懸濁する樹脂の粒子径は、通
常１０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍであ
り、ｐＨは、通常３〜１２、好ましくは６〜１０であ
る。粒子径が５００ｎｍを越える場合あるいはｐＨが３
未満または１２を越える場合には、（Ｂ）による感温ゲ
ル化性が十分に発揮できない。
２０〜７５％、好ましくは４０〜６０％である。また、
樹脂ラテックス（Ａ）中に懸濁する樹脂の粒子径は、通
常１０〜５００ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍであ
り、ｐＨは、通常３〜１２、好ましくは６〜１０であ
る。粒子径が５００ｎｍを越える場合あるいはｐＨが３
未満または１２を越える場合には、（Ｂ）による感温ゲ
ル化性が十分に発揮できない。
【００２４】本発明における一定の温度を境界にして親
水性と疎水性が可逆的に変化する重合体（Ｂ）として
は、例えば、環状アミンまたは炭素数５以上の非環状ア
ミンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エ
ステル（ｂ１）を構成単位として５０重量％以上含有す
る重合体（Ｂ１）、Ｎ−アルキル，Ｎ−アルキレンまた
はＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（ｂ
２）を構成単位として５０重量％以上含有する重合体
（Ｂ２）、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート
（ｂ３）を構成単位として５０重量％以上含有する重合
体（Ｂ３）、ポリエチレングリコールモノアルキルモノ
ビニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェ
ニルモノビニルエーテル（ｂ４）を構成単位として５０
重量％以上含有する重合体（Ｂ４）およびポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルモノ（ビニルフェニ
ル）エーテル（ｂ５）を構成単位として５０重量％以上
含有する重合体（Ｂ５）などが挙げられる。
水性と疎水性が可逆的に変化する重合体（Ｂ）として
は、例えば、環状アミンまたは炭素数５以上の非環状ア
ミンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エ
ステル（ｂ１）を構成単位として５０重量％以上含有す
る重合体（Ｂ１）、Ｎ−アルキル，Ｎ−アルキレンまた
はＮ−アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（ｂ
２）を構成単位として５０重量％以上含有する重合体
（Ｂ２）、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート
（ｂ３）を構成単位として５０重量％以上含有する重合
体（Ｂ３）、ポリエチレングリコールモノアルキルモノ
ビニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェ
ニルモノビニルエーテル（ｂ４）を構成単位として５０
重量％以上含有する重合体（Ｂ４）およびポリエチレン
グリコールモノアルキルエーテルモノ（ビニルフェニ
ル）エーテル（ｂ５）を構成単位として５０重量％以上
含有する重合体（Ｂ５）などが挙げられる。
【００２５】重合体（Ｂ１）としては、上記ビニルカル
ボン酸エステル（ｂ１）［非芳香族性ヘテロサイクリッ
クアミン（アジリジン、ピロリジン、２−メチルピペリ
ジン、１−メチルピペラジン、モルフォリン、３−ピロ
リン等）；芳香族ヘテロサイクリックアミン（２−ヒド
ロキシピリジン、ピロール等）；芳香族アミン（Ｎ−メ
チルアニリン等）；炭素数５以上の脂肪族非環状アミン
（イソペンチルアミン、メチルブチルアミン、メチルヘ
キシルアミン、ジブチルアミン等）のエチレンオキシド
及び／またはプロピレンオキシド１〜５０モル付加物の
（メタ）アクリル酸エステル等］を構成単位として５０
重量％以上含有するビニル重合体等、特開平６−９８４
８号公報に記載のものが挙げられる。
ボン酸エステル（ｂ１）［非芳香族性ヘテロサイクリッ
クアミン（アジリジン、ピロリジン、２−メチルピペリ
ジン、１−メチルピペラジン、モルフォリン、３−ピロ
リン等）；芳香族ヘテロサイクリックアミン（２−ヒド
ロキシピリジン、ピロール等）；芳香族アミン（Ｎ−メ
チルアニリン等）；炭素数５以上の脂肪族非環状アミン
（イソペンチルアミン、メチルブチルアミン、メチルヘ
キシルアミン、ジブチルアミン等）のエチレンオキシド
及び／またはプロピレンオキシド１〜５０モル付加物の
（メタ）アクリル酸エステル等］を構成単位として５０
重量％以上含有するビニル重合体等、特開平６−９８４
８号公報に記載のものが挙げられる。
【００２６】重合体（Ｂ２）としては、上記Ｎ−アルキ
ル−、Ｎ−アルキレン−またはＮ−アルコキシアルキル
（メタ）アクリルアミド（ｂ２）［Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピ
ペリジン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソ
プロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシエチル（メタ）アクリルアミド等］を構成単位とし
て５０重量％以上含有するビニル重合体等、特開平１−
１４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
ル−、Ｎ−アルキレン−またはＮ−アルコキシアルキル
（メタ）アクリルアミド（ｂ２）［Ｎ−イソプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルピ
ペリジン、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソ
プロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシエチル（メタ）アクリルアミド等］を構成単位とし
て５０重量％以上含有するビニル重合体等、特開平１−
１４２７６号公報等に記載のものが挙げられる。
【００２７】重合体（Ｂ３）としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリ
レートまたはポリアルキレングリコールモノフェニルエ
ーテルモノ（メタ）アクリレート（ｂ３）［ポリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルモ
ノ（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシプロピレンポ
リオキシエチレングリコールモノメチルエーテルモノ
（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（ポリ）オ
キシプロピレンポリオキシエチレングリコールモノメチ
ルエーテルモノ（メタ）アクリレート等］を構成単位と
して５０重量％以上含有するビニル重合体等、特公平６
−２３３７５号公報等に記載のものが挙げられる。
ングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリ
レートまたはポリアルキレングリコールモノフェニルエ
ーテルモノ（メタ）アクリレート（ｂ３）［ポリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルモ
ノ（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシプロピレンポ
リオキシエチレングリコールモノメチルエーテルモノ
（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（ポリ）オ
キシプロピレンポリオキシエチレングリコールモノメチ
ルエーテルモノ（メタ）アクリレート等］を構成単位と
して５０重量％以上含有するビニル重合体等、特公平６
−２３３７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００２８】重合体（Ｂ４）としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルモノビニルエーテルまたはポ
リエチレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル
（ｂ４）［ポリエチレングリコールモノブチルモノビニ
ルエーテル、（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチ
レングリコールモノメチルモノビニルエーテル、ポリエ
チレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル等］
を構成単位として５０重量％以上含有するビニル重合体
等、「ジャーナル オブ ポリマーサイエンス：パート
Ａ：ポリマーケミストリー，３０巻２４０７頁（１９９
２年）」に記載のものが挙げられる。
ングリコールモノアルキルモノビニルエーテルまたはポ
リエチレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル
（ｂ４）［ポリエチレングリコールモノブチルモノビニ
ルエーテル、（ポリ）オキシプロピレンポリオキシエチ
レングリコールモノメチルモノビニルエーテル、ポリエ
チレングリコールモノフェニルモノビニルエーテル等］
を構成単位として５０重量％以上含有するビニル重合体
等、「ジャーナル オブ ポリマーサイエンス：パート
Ａ：ポリマーケミストリー，３０巻２４０７頁（１９９
２年）」に記載のものが挙げられる。
【００２９】重合体（Ｂ５）としては、上記ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテルモノ（ビニルフェニ
ル）エーテル（ｂ５）［ポリエチレングリコールモノメ
チルモノ（ビニルフェニル）エーテルポリエチレングリ
コールモノプロピルモノ（ビニルフェニル）エーテル
等］を構成単位として５０重量％以上含有するビニル重
合体が挙げられる。
ングリコールモノアルキルエーテルモノ（ビニルフェニ
ル）エーテル（ｂ５）［ポリエチレングリコールモノメ
チルモノ（ビニルフェニル）エーテルポリエチレングリ
コールモノプロピルモノ（ビニルフェニル）エーテル
等］を構成単位として５０重量％以上含有するビニル重
合体が挙げられる。
【００３０】これらのうち、加熱乾燥中の接着剤の基材
への浸透を抑制する効果が高いという点で、重合体（Ｂ
１）が特に好ましい。
への浸透を抑制する効果が高いという点で、重合体（Ｂ
１）が特に好ましい。
【００３１】重合体（Ｂ）の重量平均分子量は通常１，
０００〜５，０００，０００、好ましくは、１０，００
０〜２，０００，０００、特に好ましくは１００，００
０〜１，０００，０００である。
０００〜５，０００，０００、好ましくは、１０，００
０〜２，０００，０００、特に好ましくは１００，００
０〜１，０００，０００である。
【００３２】該（Ｂ）は、一定の温度を境界にして親水
性と疎水性が可逆的に変化するが、この親水性と疎水性
が変化する温度（転移温度）は、通常１５〜１００℃、
好ましくは４０〜８０℃である。転移温度が１５℃未満
では組成物の粘度が不安定となるため取り扱いが困難と
なり、１００℃を越えると加熱乾燥時の接着剤の基材へ
の浸透抑制効果が乏しくなる。なお、該転移温度は、
（Ｂ）の１％水溶液を徐々に加温していき、その水溶液
が白濁またはゲル化し始める温度を測定することによっ
て求められる。
性と疎水性が可逆的に変化するが、この親水性と疎水性
が変化する温度（転移温度）は、通常１５〜１００℃、
好ましくは４０〜８０℃である。転移温度が１５℃未満
では組成物の粘度が不安定となるため取り扱いが困難と
なり、１００℃を越えると加熱乾燥時の接着剤の基材へ
の浸透抑制効果が乏しくなる。なお、該転移温度は、
（Ｂ）の１％水溶液を徐々に加温していき、その水溶液
が白濁またはゲル化し始める温度を測定することによっ
て求められる。
【００３３】本発明の接着剤組成物における（Ａ）の固
形分（樹脂分）１００重量部当りの（Ｂ）の割合は、通
常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量
部、さらに好ましくは０．５〜２０重量部である。
（Ｂ）の割合が０．０１重量部未満では接着剤組成物の
感温ゲル化性が不十分となり、接着剤の基材への浸透防
止効果が不十分となり、５０重量部を越えると接着性が
低下する。
形分（樹脂分）１００重量部当りの（Ｂ）の割合は、通
常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重量
部、さらに好ましくは０．５〜２０重量部である。
（Ｂ）の割合が０．０１重量部未満では接着剤組成物の
感温ゲル化性が不十分となり、接着剤の基材への浸透防
止効果が不十分となり、５０重量部を越えると接着性が
低下する。
【００３４】本発明の接着剤組成物は、樹脂ラテックス
（Ａ）と、重合体（Ｂ）単独あるいは（Ｂ）の水溶液と
を、（Ｂ）の親水性から疎水性へと変化する温度よりも
低い温度で、通常の混合装置（櫂型攪拌翼等）で混合す
ることによって得られる。
（Ａ）と、重合体（Ｂ）単独あるいは（Ｂ）の水溶液と
を、（Ｂ）の親水性から疎水性へと変化する温度よりも
低い温度で、通常の混合装置（櫂型攪拌翼等）で混合す
ることによって得られる。
【００３５】本発明の接着剤組成物には、凝集力をさら
に向上させる目的で必要により公知の架橋剤を含有させ
ることができる。該架橋剤としては、メラミン誘導体
［ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、ヘキサブトキシメチルメラミンなどのメラミン
の誘導体など］；ポリイソシアネート化合物［トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，４−または４，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネートなどのイソシアネート系化合物およびこれら
の多量体、ジイソシアネートのトリメチロールプロパン
などの多価アルコールへのアダクト体など；ブロック化
ポリイソシアネート化合物［ジイソシアネート、その多
量体またはアダクト体の、ケトオキシム、フェノール、
ラクタムなどによるブロック化物など］；ポリエポキシ
化合物［ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン縮合体
型のエポキシ化合物、ポリオキシアルキレンポリオール
のポリグリジルエーテル、グリセリンジ−またはトリグ
リシジルエーテル、テトラグリシジルキシリレンジアミ
ンなど］などを挙げることができる。
に向上させる目的で必要により公知の架橋剤を含有させ
ることができる。該架橋剤としては、メラミン誘導体
［ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメ
ラミン、ヘキサブトキシメチルメラミンなどのメラミン
の誘導体など］；ポリイソシアネート化合物［トリレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，４−または４，４−ジフェニルメタンジイソ
シアネートなどのイソシアネート系化合物およびこれら
の多量体、ジイソシアネートのトリメチロールプロパン
などの多価アルコールへのアダクト体など；ブロック化
ポリイソシアネート化合物［ジイソシアネート、その多
量体またはアダクト体の、ケトオキシム、フェノール、
ラクタムなどによるブロック化物など］；ポリエポキシ
化合物［ビスフェノールＡ・エピクロルヒドリン縮合体
型のエポキシ化合物、ポリオキシアルキレンポリオール
のポリグリジルエーテル、グリセリンジ−またはトリグ
リシジルエーテル、テトラグリシジルキシリレンジアミ
ンなど］などを挙げることができる。
【００３６】本発明の接着剤組成物は、本発明の目的と
する機能を損なわない範囲で、必要により公知の各種添
加剤を配合して使用することができる。該添加剤として
は、粘着性付与樹脂［ロジン、ロジン誘導体もしくはそ
の水添化体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデ
ン樹脂、Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、脂環族系水添
石油樹脂など］；可塑剤［フタル酸系エステルに代表さ
れるカルボン酸エステル、塩化パラフィンなど］；着色
剤［酸化チタン、炭酸カルシウムなど］；紫外線防止剤
［ベンゾフェノン系紫外線防止剤など］；防カビ剤［亜
酸化銅、フェノール系化合物など］；消泡剤［アルコー
ル、シリコーン化合物など］などが挙げられる。
する機能を損なわない範囲で、必要により公知の各種添
加剤を配合して使用することができる。該添加剤として
は、粘着性付与樹脂［ロジン、ロジン誘導体もしくはそ
の水添化体、ポリテルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂、クマロン・インデ
ン樹脂、Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、脂環族系水添
石油樹脂など］；可塑剤［フタル酸系エステルに代表さ
れるカルボン酸エステル、塩化パラフィンなど］；着色
剤［酸化チタン、炭酸カルシウムなど］；紫外線防止剤
［ベンゾフェノン系紫外線防止剤など］；防カビ剤［亜
酸化銅、フェノール系化合物など］；消泡剤［アルコー
ル、シリコーン化合物など］などが挙げられる。
【００３７】本発明の接着剤組成物は、通常の塗工法で
基材に直接または転写法で塗布することができる。ま
た、感圧接着剤のみでシート状にして使用することもで
きる。基材に塗工して用いる場合の塗布量は用途によっ
て異なるが、通常１〜５００ｇ／ｍ2である。
基材に直接または転写法で塗布することができる。ま
た、感圧接着剤のみでシート状にして使用することもで
きる。基材に塗工して用いる場合の塗布量は用途によっ
て異なるが、通常１〜５００ｇ／ｍ2である。
【００３８】使用しうる基材としては、紙、布、フォー
ム、木材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、軟質ポリ塩化ビニルなどの各種プラ
スチックフィルムおよび樹脂板、金属板および箔などを
挙げることができる。これらのうち本発明の効果がより
高く発揮されるという点で、液体が浸透しやすい紙、
布、フォーム、木材等が好ましい。また、熱的に敏感な
プラスチックフィルムなどを基材に用いる場合には、転
写方式による塗工が好ましい。
ム、木材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、軟質ポリ塩化ビニルなどの各種プラ
スチックフィルムおよび樹脂板、金属板および箔などを
挙げることができる。これらのうち本発明の効果がより
高く発揮されるという点で、液体が浸透しやすい紙、
布、フォーム、木材等が好ましい。また、熱的に敏感な
プラスチックフィルムなどを基材に用いる場合には、転
写方式による塗工が好ましい。
【００３９】基材に塗工、加熱乾燥後、必要により養生
を行ない完全硬化させる（とくに架橋剤を用いた場合）
ことにより、十分な粘着特性を発揮する。
を行ない完全硬化させる（とくに架橋剤を用いた場合）
ことにより、十分な粘着特性を発揮する。
【００４０】ドライヤーでの加熱乾燥においては、接着
剤組成物を速やかに増粘・ゲル化させるために塗工後で
きるだけ速やかに加熱されるのが好ましく、ドライヤー
としては、熱風乾燥の前に赤外線ヒーター等によって予
備加熱させる加熱乾燥システムが好ましい。
剤組成物を速やかに増粘・ゲル化させるために塗工後で
きるだけ速やかに加熱されるのが好ましく、ドライヤー
としては、熱風乾燥の前に赤外線ヒーター等によって予
備加熱させる加熱乾燥システムが好ましい。
【００４１】養生の条件は、たとえば室温では通常３〜
７日間、４０〜５０℃では通常１〜２日間である。
７日間、４０〜５０℃では通常１〜２日間である。
【００４２】本発明の接着剤組成物を用いた粘着材料
は、粘着ラベル、ステッカー、化粧シートなどとして好
適に使用することができる。
は、粘着ラベル、ステッカー、化粧シートなどとして好
適に使用することができる。
【００４３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例中の部は重量部、％は重量％である。
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実
施例中の部は重量部、％は重量％である。
【００４４】製造例１ ２−モルホリノエチルメタクリレート（モルホリンのエ
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１０部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．０１部をアンプルに加え、凍結
脱気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体１を
得た。
チレンオキシド１モル付加物とメタクリル酸とのエステ
ル）１０部および２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．０１部をアンプルに加え、凍結
脱気後密閉し、５０℃で８時間重合させて、重合体１を
得た。
【００４５】製造例２ ２−（２−モルホリノエトキシ）エチルメタクリレート
（モルホリンのエチレンオキシド２モル付加物、メタク
リル酸とのエステル）９部、メチルメタクリレート１０
部および２，２’−アゾ ビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．０１部をアンプルに加え、凍結脱気後
密閉し、６０℃で８時間重合させて、重合体２を得た。
（モルホリンのエチレンオキシド２モル付加物、メタク
リル酸とのエステル）９部、メチルメタクリレート１０
部および２，２’−アゾ ビス（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．０１部をアンプルに加え、凍結脱気後
密閉し、６０℃で８時間重合させて、重合体２を得た。
【００４６】製造例３ 攪拌機、滴下ロート、環流冷却管、窒素ガス導入管、温
度計を備えた反応容器に、水１０２部、過硫酸ナトリウ
ム１部を加え、窒素置換後、３０分で８０℃に昇温し
た。次いで、ラジカル重合性基を有する乳化剤としてア
クリロイルオキシポリオキシプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩１０部と、ｎ−ブチルアクリレ
ート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、
アクリル酸４部、酢酸ビニル１２部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルへのポリカプロラクトン付加物に無水
コハク酸を開環付加したもの［ダイセル化学工業（株）
製「ＦＭ−１Ａ」］５部およびラウリルメルカプタン
０．２部との混合物を、窒素気流下、滴下ロートから４
時間かけて連続的に滴下した。さらに８５℃で３時間反
応させた後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調
整し、減圧下で未反応モノマーをストリッピングして、
樹脂ラテックス１（固形分４８．５％、以下Ｌｘ１とい
う）を得た。該Ｌｘ１の液相中の乳化剤量は０．０００
３ｍｍｏｌ／ｇであった。
度計を備えた反応容器に、水１０２部、過硫酸ナトリウ
ム１部を加え、窒素置換後、３０分で８０℃に昇温し
た。次いで、ラジカル重合性基を有する乳化剤としてア
クリロイルオキシポリオキシプロピレン（重合度＝１
２）硫酸エステルＮａ塩１０部と、ｎ−ブチルアクリレ
ート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、
アクリル酸４部、酢酸ビニル１２部、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチルへのポリカプロラクトン付加物に無水
コハク酸を開環付加したもの［ダイセル化学工業（株）
製「ＦＭ−１Ａ」］５部およびラウリルメルカプタン
０．２部との混合物を、窒素気流下、滴下ロートから４
時間かけて連続的に滴下した。さらに８５℃で３時間反
応させた後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ８．５に調
整し、減圧下で未反応モノマーをストリッピングして、
樹脂ラテックス１（固形分４８．５％、以下Ｌｘ１とい
う）を得た。該Ｌｘ１の液相中の乳化剤量は０．０００
３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４７】製造例４ 製造例３と同様にして、メタクリロイルオキシポリオキ
シプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩１０
部、ｎ−ブチルアクリレート３５部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート４５部、アクリル酸４部、ＦＭ−１Ａ５
部および酢酸ビニル１０部から、樹脂ラテックス２（固
形分４７．８％、以下Ｌｘ２という）を得た。該Ｌｘ２
の液相中の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）であった。
シプロピレン（重合度＝９）硫酸エステルＮａ塩１０
部、ｎ−ブチルアクリレート３５部、２−エチルヘキシ
ルアクリレート４５部、アクリル酸４部、ＦＭ−１Ａ５
部および酢酸ビニル１０部から、樹脂ラテックス２（固
形分４７．８％、以下Ｌｘ２という）を得た。該Ｌｘ２
の液相中の乳化剤量は、０．０００５ｍｍｏｌ／ｇ（樹
脂）であった。
【００４８】実施例１ 製造例３で得たＬｘ１の１００部に、製造例１で得た重
合体１の３０％水溶液２部およびネオペンチルクリコー
ルのエチレングリコール１２モル付加物のテトラグリシ
ジルエーテルの１０％水溶液２部を添加し、均一に混合
して本発明の感圧接着剤組成物１を得た。
合体１の３０％水溶液２部およびネオペンチルクリコー
ルのエチレングリコール１２モル付加物のテトラグリシ
ジルエーテルの１０％水溶液２部を添加し、均一に混合
して本発明の感圧接着剤組成物１を得た。
【００４９】実施例２ 実施例１において、重合体１に代えて製造例２の重合体
２を同量用いた以外は同様にして本発明の感圧接着剤組
成物２を得た。
２を同量用いた以外は同様にして本発明の感圧接着剤組
成物２を得た。
【００５０】実施例３ 実施例１において、Ｌｘ１に代えて製造例３のＬｘ２を
同量用いた以外は同様にして本発明の感圧接着剤組成物
３を得た。
同量用いた以外は同様にして本発明の感圧接着剤組成物
３を得た。
【００５１】比較例１ 実施例１において、重合体１を用いない以外は実施例１
と同様の操作を行い、比較の感圧接着剤組成物４を得
た。
と同様の操作を行い、比較の感圧接着剤組成物４を得
た。
【００５２】各接着剤組成物１〜４を、５８ｇ／ｍ2の
上質紙に乾燥塗工量２０ｇ／ｍ2（固形分換算）となる
ようにブレードコーターを用いて片面塗工し、赤外線加
熱ゾーンを設けた熱風乾燥機（熱風温度；１３０℃）中
で１分間乾燥後、さらに、５０℃で４８時間養生して、
粘着シート１〜４を得た。
上質紙に乾燥塗工量２０ｇ／ｍ2（固形分換算）となる
ようにブレードコーターを用いて片面塗工し、赤外線加
熱ゾーンを設けた熱風乾燥機（熱風温度；１３０℃）中
で１分間乾燥後、さらに、５０℃で４８時間養生して、
粘着シート１〜４を得た。
【００５３】得られた各粘着シートを所定の幅に裁断し
て試験片とし、これを用いて下記の性能試験方法で、接
着力および保持力を評価した。これらの評価結果を表１
に示す。 （性能試験方法） 接着力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に２５ｍｍ幅の
試験片を貼り付け、２３℃×６５％ＲＨの条件でＪＩＳ
Ｚ−２３０７に規定の１８０゜剥離強度（単位：ｇ）を
測定した。剥離強度のレベルに応じて、×（０〜２９９
ｇ／２５ｍｍ）、△（３００〜６９９ｇ／２５ｍｍ）、
○（７００〜９９９ｇ／２５ｍｍ）、◎（１，０００以
上ｇ／２５ｍｍ）で示した。 保持力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に２５ｍｍ
×２５ｍｍの試験片を貼り付け、５ｋｇローラーにて１
往復圧着し、２３℃×６５％ＲＨの条件下で１時間放置
した後、４０℃の雰囲気で１ｋｇの加重をかけ、２４時
間後のずれ距離（単位：ｍｍ）を測定した。ずれ距離の
レベルに応じて、×（１．１ｍｍ以上）、△（０．６〜
１．０ｍｍ）、○（０．１〜０．５ｍｍ）、◎（０．１
ｍｍ未満）で示した。
て試験片とし、これを用いて下記の性能試験方法で、接
着力および保持力を評価した。これらの評価結果を表１
に示す。 （性能試験方法） 接着力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に２５ｍｍ幅の
試験片を貼り付け、２３℃×６５％ＲＨの条件でＪＩＳ
Ｚ−２３０７に規定の１８０゜剥離強度（単位：ｇ）を
測定した。剥離強度のレベルに応じて、×（０〜２９９
ｇ／２５ｍｍ）、△（３００〜６９９ｇ／２５ｍｍ）、
○（７００〜９９９ｇ／２５ｍｍ）、◎（１，０００以
上ｇ／２５ｍｍ）で示した。 保持力：ステンレス板（ＳＵＳ３０４ＢＡ）に２５ｍｍ
×２５ｍｍの試験片を貼り付け、５ｋｇローラーにて１
往復圧着し、２３℃×６５％ＲＨの条件下で１時間放置
した後、４０℃の雰囲気で１ｋｇの加重をかけ、２４時
間後のずれ距離（単位：ｍｍ）を測定した。ずれ距離の
レベルに応じて、×（１．１ｍｍ以上）、△（０．６〜
１．０ｍｍ）、○（０．１〜０．５ｍｍ）、◎（０．１
ｍｍ未満）で示した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】本発明の感圧接着剤組成物は、加熱乾燥
時の加熱によって急激に増粘・ゲル化する、いわゆる感
温ゲル化性を有するので、浸透性の高い基材に適用した
場合、加熱乾燥時に接着剤が不動化された状態で乾燥さ
れるため、基材への接着剤の浸透が少なく、厚みのある
接着剤層を形成する。上記効果を奏することから、本発
明の感圧接着剤組成物を用いた粘着テープまたは粘着シ
ートは、少ない接着剤塗布量でも十分な接着強度を示す
とともに、保持力にも優れたものとなる。
時の加熱によって急激に増粘・ゲル化する、いわゆる感
温ゲル化性を有するので、浸透性の高い基材に適用した
場合、加熱乾燥時に接着剤が不動化された状態で乾燥さ
れるため、基材への接着剤の浸透が少なく、厚みのある
接着剤層を形成する。上記効果を奏することから、本発
明の感圧接着剤組成物を用いた粘着テープまたは粘着シ
ートは、少ない接着剤塗布量でも十分な接着強度を示す
とともに、保持力にも優れたものとなる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 171/02 Ｃ０９Ｊ 171/02 (56)参考文献 特開 平２−75682（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−9848（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−1090（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256671（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−259875（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−259925（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−25454（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 C08L 1/00 - 101/16 ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (5)
- 【請求項１】 樹脂ラテックス（Ａ）を接着剤基剤とす
る水系感圧接着剤組成物において、（Ａ）が、液相中の
乳化剤量が０または０．０１ｍｍｏｌ／ｇ以下の樹脂ラ
テックスであり、下記（Ｂ１）〜（Ｂ５）からなる群か
ら選ばれる一定の温度を境界にして親水性と疎水性が可
逆的に変化する重合体（Ｂ）を、該（Ａ）の固形分１０
０部に対して０．０１〜５０部含有させてなることを特
徴とする水系感圧接着剤組成物。 （Ｂ１）：環状アミンまたは炭素数５以上の非環状アミ
ンのアルキレンオキシド付加物のビニルカルボン酸エス
テルからなる重合体 （Ｂ２）：Ｎ−アルキル，Ｎ−アルキレンまたはＮ−ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドからなる重合
体 （Ｂ３）：ポリエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルモノ（メタ）アクリレートまたはポリアルキレングリ
コールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート
からなる重合体 （Ｂ４）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルエーテルまたはポリエチレングリコールモノフェニ
ルモノビニルエーテルからなる重合体 （Ｂ５）：ポリエチレングリコールモノアルキルモノビ
ニルフェニルエーテルからなる重合体 - 【請求項２】 （Ａ）が、（メタ）アクリロイルオキシ
基を有するラジカル重合性乳化剤を用いて乳化重合され
てなる樹脂ラテックスである請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 さらに、架橋剤を含有させてなる請求項
１または２記載の組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）の親水性と疎水性が可逆的に変化
する温度が１５〜１００℃である請求項１〜３のいずれ
か記載の組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の組成物を
浸透性の基材に適用してなる粘着テープまたはシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6195796A JP3049415B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 水系感圧接着剤組成物及びそれを用いてなる粘着テープまたはシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6195796A JP3049415B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 水系感圧接着剤組成物及びそれを用いてなる粘着テープまたはシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09227846A JPH09227846A (ja) | 1997-09-02 |
| JP3049415B2 true JP3049415B2 (ja) | 2000-06-05 |
Family
ID=13186187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6195796A Expired - Fee Related JP3049415B2 (ja) | 1996-02-22 | 1996-02-22 | 水系感圧接着剤組成物及びそれを用いてなる粘着テープまたはシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3049415B2 (ja) |
-
1996
- 1996-02-22 JP JP6195796A patent/JP3049415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09227846A (ja) | 1997-09-02 |
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