JP3048687B2 - 炭化珪素−炭素系複合材料の製造方法及び摺動部品 - Google Patents
炭化珪素−炭素系複合材料の製造方法及び摺動部品Info
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Description
れる炭化珪素−炭素系複合材料の製造方法及びそれを用
いた摺動部品に関するものである。
クスは金属に比べ、耐熱性、強度、硬度、耐食性に優れ
るため、近年、構造部材としての応用が積極的に検討さ
れている。特に、その中でも炭化珪素セラミックスは、
強度、硬度、耐食性に優れることから、メカニカルシー
ル、軸受け等の摺動部材として一部実用化している。し
かしながら、ドライ雰囲気下での摺動特性が不良である
こと及び熱衝撃抵抗性が低いことからその使用範囲は限
られていた。
する手段として、炭素、黒鉛等の固体潤滑材を炭化珪素
中に複合する方法が、特開昭63−260861号公報
の「SiC−グラファイト系自己潤滑性セラミックス」
及び特開昭63−265850号公報の「自己潤滑性セ
ラミックス複合材及びその製造法」に造粒黒鉛粒を複合
する方法、また特開平3−33064号公報の「炭素−
炭化珪素複合材料製造用粉末組成物、炭素−炭化珪素複
合材料の製造方法および炭素−炭化珪素複合材料」に自
己焼結性球状炭素質微粒子を配合する方法等が開示され
ている。
粒を配合することから摺動時の摩擦係数は低下するもの
の、高密度にならず、強度が低下してセラミックス本来
の特性が損なわれ耐久性に劣るという問題が指摘されて
いる。また、特開平1−320254号公報の「セラミ
ックス−炭素系複合材料及びその製造方法」にX線回折
により複合炭素の黒鉛化度を最適化する方法が開示され
ているが、摺動特性、強度に優れているものの、複合炭
素の存在状態及び炭素源を最適化したものでなく、熱衝
撃抵抗性が劣り、また加圧下焼成という煩雑な方法で製
造するため工業的生産の面から好ましくないという問題
が指摘されている。
抵抗性に優れた炭化珪素−炭素系複合材料の製造方法及
びそれを用いた摺動部品を提供することにある。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、炭化珪素−炭素
系複合材料において、炭素のドメイン径とドメイン面積
率を特定の範囲とすることによって優れた効果を奏する
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明の要旨は、 (1)炭化珪素粉末、H/Cが0.2〜2.0で、Nお
よびS含有量がそれぞれ2%以下の平均分子量が100
〜2000の縮合多環芳香族化合物及び/又は重縮合芳
香族化合物、および焼結助剤粉末を混合し、300〜6
00℃で仮焼し、次いで造粒成形後、焼成することを特
徴とする炭化珪素−炭素系複合材料の製造方法、並びに (2)機械要素がその可動する部分を有し、一時的また
は常時接触し、かつ相対的に摺動する摺動部品におい
て、少なくとも、その摺動面が前記(1)記載の製造方
法で得られる炭化珪素−炭素系複合材料により構成され
ていることを特徴とする摺動部品に関する。
て、炭素のドメイン径とは、炭化珪素マトリックス中に
分布している炭素粒子あるいはそれらの集合体の大きさ
を意味し、鏡面仕上げした試料の走査型電子顕微鏡によ
り観察し、得られる100画像中の炭素ドメインを画像
解折装置により解析し、平均値として算出されたもので
ある。通常0.01〜30μmで好ましくは0.05〜
20μmである。ドメイン径が0.01μmよりも小さ
いと摺動特性が発現しなくなり、30μmよりも大きく
なると強度が低下するので好ましくない。
により算出される炭化珪素マトリックス中に占める炭素
ドメインの割合の平均値であり、通常5〜70%、好ま
しくは7〜60%である。5%よりも小さいと摺動特性
が発現しなくなり、70%よりも大きいと強度が低下す
るので好ましくない。
素ドメイン以外の部分を意味し、同様に画像解析により
算出される空隙割合の平均値であり、通常20%以下好
ましくは10%以下である。20%を越えると強度が低
下するので好ましくない。
スのマトリクッスとなるもので、α、βのいずれの結晶
型であってもよい。また純度は、密度の低下や強度及び
破壊靱性値の劣化等を防ぐために、またヤング率等の機
械的特性の面から、90wt%以上が好ましく、より好
ましくは95wt%以上である。炭化珪素の形態は焼結
性の面から、平均粒径は通常5μm以下、好ましくは3
μm以下の粉末が望ましい。平均粒径が5μmを越える
と焼結能が低下し、緻密化せず強度が低下するので好ま
しくない。
熱により炭素に変換するものであって、H/Cが0.2
〜2.0で、NおよびS含有量がそれぞれ2%以下の平
均分子量(Mw)100〜2000の縮合多環芳香族化
合物及び/又は重縮合芳香族化合物を使用するのが望ま
しい。例えば、コールタール、ピッチ、フェノールレジ
ン、フランレジン等及びそれらの誘導体が挙げられ、特
に限定されるものではないが、好ましくは易黒鉛化性の
ものが好ましい。H/Cや平均分子量がこの範囲からは
ずれると炭素の分散性が悪くなり、強度が低下する。ま
た、NおよびS含有量が2%を超えると、焼成中の複合
材料中に微亀裂が発生し、強度の低いものしか得られな
いので好ましくない。ここでいう炭素とは、X線回折に
より黒鉛のピークを呈するものをいい、黒鉛化度は特に
限定されないが、大きい方が望ましく、通常X線回折に
よる(002)面間隔が3.3〜3.5Åの範囲のもの
である。
て、上記の炭化珪素、炭素源以外に、本発明の効果を損
なわない範囲であれば、破壊靱性及び耐酸化性改善の目
的で必要によりTiC,ZrC等の炭化物、TiB2 、
ZrB2 等のホウ化物を適量複合したものであってもよ
い。この場合、これらの複合量は通常炭化珪素に対して
5〜50%である。
記の炭化珪素の粉末、上記の炭素源及び焼結助剤粉末を
混合し、仮焼し、次いで造粒成形後、焼成することによ
り製造することができる。ここで用いられる焼結助剤
は、特に限定されるものではなく通常、焼結助剤として
使用されるものであればいずれのものであっても使用す
ることができる。例えば、公知のホウ素化合物、アルミ
ナ、イットリア等が挙げられ、これらの1種または2種
以上のものを併用して用いられる。本発明の炭化珪素−
炭素系複合材料を製造する際の焼結助剤の配合量は、通
常0.1〜10wt%であり、好ましくは0.2〜5w
t%である。
星ミル等を用いて通常、湿式混合で行われる。また、使
用する溶剤としては有機溶剤、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系、メタノール、エタノール等
のアルコール系、またメチルエチルケトン等のケトン系
などが好ましい。上記の仮焼工程は、混合した混合物を
好ましくは不活性雰囲気下(例えば窒素ガス、アルゴン
ガス等の雰囲気下)、通常300〜600℃で熱処理し
て行われる。300℃より低いと十分に炭素に変換され
ず、残留揮発分が多く緻密化しない。また600℃より
高いと配合粒子の自由焼結が起こり、スプレードライ時
の再分散が困難となるので好ましくない。上記の造粒成
形の工程において、造粒は公知の方法例えばスプレード
ライ等で行われる。また、成形は金型成形法、CIP
法、またはスリップキャスティング法等で行うこともで
きる。
囲気下、例えば不活性雰囲気下(窒素ガス、アルゴンガ
ス等の雰囲気下)もしくは真空下、1200〜2300
℃で行うのが望ましい。焼成温度がこの範囲外であると
焼結体の密度の低下や炭化珪素の粒子成長等による強
度、硬度等の機械的特性の劣化を招くこととなり好まし
くない。焼成時間は通常0.5〜8時間である。焼成法
としては、高密度化させるためにホットプレス、HIP
法等を用いても良い。
料は、前記のような炭素のドメイン径、ドメイン面積率
および全空隙率を有するものであり、強度、摺動特性が
優れ、かつ熱衝撃抵抗性にも優れ、摺動部品として極め
て好適である。即ち、このようにして得られる本発明の
炭化珪素−炭素系複合材料は、室温における坑折強度が
300MPa以上、熱衝撃抵抗性が350℃以上、摩擦
係数が0.4以下、比摩耗量が10mm2 /kg以下と
いう優れた特性を有するのである。
る部分を有し、一時的または常時接触し、かつ相対的に
摺動する摺動部品において、少なくともその摺動面が本
発明の炭化珪素−炭素系複合材料により構成されている
ことを要する。摺動部品の具体例としては軸受けリテー
ナー、メカニカルシール、石炭スラリーの流量バルブ、
混合水栓用ディスクバルブ、線引きダイス等が挙げられ
る。
て更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例になん
ら限定されるものではない。 実施例1〜10 表1に示す炭素源、粒径0.5μmのβ−炭化珪素(純
度98wt%)及び焼成助剤としてB4 C2wt%を、
振動ミルでエタノール湿式混合し、アルゴン雰囲気下、
表1に示す温度で仮焼した。スプレードライで造粒後、
金型成形法で成形し、アルゴン雰囲気中で2100℃1
時間焼成した。得られた複合材料中の炭素のドメイン
径、ドメイン面積率および全空隙率は鏡面仕上げした試
料の走査型電子顕微鏡により観察し、得られた100画
像を画像解折装置(LUZEX-III 、ニレコ社製)により、
それぞれの平均値として算出した。その結果を表1に示
す。また、実施例5で得られた本発明の複合材料の走査
電子顕微鏡写真の例を図1に示す。本発明で得られたも
のは、従来法である後述の比較例1で得られたものの走
査電子顕微鏡写真の例(図2)に比べ、炭素ドメイン径
が小さく、大きな空隙もなく、均一な組織を呈してい
た。
度、熱衝撃抵抗性、摩擦係数及び比摩耗量を測定し、そ
の結果を表1に併せて示した。尚、これらの測定方法は
次のとおりである。坑折強度は、JIS−R1601に
準じた3点曲げ試験法により行った。熱衝撃抵抗性は、
JIS−R1601に準じた試験片を用い、試験片を不
活性雰囲気下で、所定温度まで加熱した後、直ちに常温
の水中に投下急冷した試料をJIS−R1601に準じ
た3点曲げ試験を行ない、強度が急激に低下する温度差
により評価を行った。摩擦係数及び比摩耗量は、直径5
0mm、厚さ10mmのディスク状の試験片と直径10
mm、長さ15mmのタングステンカーバイト製のピン
を印加荷重10kg、摺動速度1m/秒の条件下で摺動
させ評価した。固定側に試験片、回転側には、タングス
テンカーバイトを用いた。摩擦係数は摺動中のトルクに
より算出し、摩耗量は摺動距離が104 mに達した時点
の試験片の重量変化により算出した。その結果、本発明
で得られた複合材料は、常圧焼結で、空隙率の小さい高
密度焼結体を呈し、強度が高く、熱衝撃抵抗性及び摩擦
係数、比摩耗量が小さく摺動特性に優れるものであっ
た。
度98wt%)及び焼成助剤としてB4 C2wt%を用
いて実施例1〜10と同様に、振動ミルでエタノール湿
式混合し、アルゴン雰囲気下、表2に示す温度で仮焼し
た。スプレードライで造粒後、金型成形法で成形し、ア
ルゴン雰囲気中で2100℃1時間焼成した。得られた
複合材料中の炭素のドメイン径、ドメイン面積率及び全
空隙率を、また得られた複合材料の坑折強度、熱衝撃抵
抗性、摩擦係数及び比摩耗量を実施例1〜10と同様に
して測定し、結果を表2に併せて示した。その結果、比
較例で得られた複合材料は、空隙が多数存在し、炭素の
ドメイン径も大きく、強度、熱衝撃抵抗性が小さく、摩
擦係数および比摩耗量は大きく摺動特性に劣るものであ
った。
し、使用したところ無潤滑で長時間の耐久性を示した。
ールに適用したところ、従来材料に比べ、シール性も良
好で長時間の耐久性を示した。
の流量バルブとして使用したところ、スラリーのカット
オフがスムーズに行え、摺動特性が良好で、耐摩耗性も
良好であった。
磁気ヘッド基材として使用したところ、相手メディアを
傷つけることなく、耐久性も良好であった。
して使用したところ、従来セラミックスに比べ、低摩耗
性、高耐久性を示した。
ィスクバルブとして使用したところ、従来セラミックス
に比べ低トルク摺動性、高耐久性を示した。
複合材料に比べ、強度、摺動特性、かつ熱衝撃抵抗性に
も優れ、摺動部品として極めて好適な炭化珪素−炭素系
複合材料が得られる。
炭素系複合材料における炭素の分散状態およびその形状
を表す走査電子顕微鏡写真を示す。
合材料における炭素の分散状態およびその形状を表す走
査電子顕微鏡写真を示す。
Claims (2)
- 【請求項1】 炭化珪素粉末、H/Cが0.2〜2.0
で、NおよびS含有量がそれぞれ2%以下の平均分子量
100〜2000の縮合多環芳香族化合物及び/又は重
縮合芳香族化合物、および焼結助剤粉末を混合し、30
0〜600℃で仮焼し、次いで造粒成形後、焼成するこ
とを特徴とする、炭素のドメイン径が0.01〜30μ
mで、炭素のドメイン面積率が5〜70%である炭化珪
素−炭素系複合材料の製造方法。 - 【請求項2】 機械要素がその可動する部分を有し、一
時的または常時接触し、かつ相対的に摺動する摺動部品
において、少なくともその摺動面が請求項1記載の製造
方法で得られる炭化珪素−炭素系複合材料により構成さ
れていることを特徴とする摺動部品。
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---|---|---|---|
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DE4221318A DE4221318B4 (de) | 1991-06-27 | 1992-06-29 | Kohlenstoffgefülltes, keramisches Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
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---|---|---|---|
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WO2007086427A1 (ja) * | 2006-01-25 | 2007-08-02 | Kao Corporation | 炭素含有炭化ケイ素セラミックスの製造方法 |
-
1991
- 1991-06-27 JP JP3183416A patent/JP3048687B2/ja not_active Expired - Fee Related
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