JP3043483B2 - プリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成物 - Google Patents
プリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント基板耐熱マス
キングテープ用組成物に関する。さらに詳しくは、分子
中に少なくとも１個のアルケニル基を有する化合物、分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合
物、およびヒドロシリル化触媒を主成分とする、付加型
硬化性のプリント基板耐熱マスキングテープ用組成物に
関する。
キングテープ用組成物に関する。さらに詳しくは、分子
中に少なくとも１個のアルケニル基を有する化合物、分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合
物、およびヒドロシリル化触媒を主成分とする、付加型
硬化性のプリント基板耐熱マスキングテープ用組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】プリント基板耐熱マスキングテープとし
ては、従来、ポリ塩化ビニルペーストを主原料とする組
成物が用いられているが、これらのものは、いずれも分
散剤として、可塑剤が使われている。しかしながら、こ
れらの組成物は、一般にハンダ浴浸漬後、可塑剤の蒸発
などにより劣化し、その後の再剥離性が問題となり、該
用途の要求特性を充分に満足させるには至っていない。
ては、従来、ポリ塩化ビニルペーストを主原料とする組
成物が用いられているが、これらのものは、いずれも分
散剤として、可塑剤が使われている。しかしながら、こ
れらの組成物は、一般にハンダ浴浸漬後、可塑剤の蒸発
などにより劣化し、その後の再剥離性が問題となり、該
用途の要求特性を充分に満足させるには至っていない。
【０００３】該用途における要求特性としては、１）ス
クリーン印刷可能なレベルの粘度であること、２）スク
リーン印刷作業時間確保のための充分なポットライフが
有ること、３）硬化・乾燥時間が短いこと、４）得られ
たマスキングテープには、残タックが無いこと、５）ハ
ンダ浴浸漬後、マスキングテープにタックが生じたり、
融解・焦げ付き等の劣化が無いこと、６）再剥離性（低
粘着力とテープ強度の両立）が良好なこと、７）再剥離
後、電極面の腐食・汚染等が無いこと、などが挙げられ
る。
クリーン印刷可能なレベルの粘度であること、２）スク
リーン印刷作業時間確保のための充分なポットライフが
有ること、３）硬化・乾燥時間が短いこと、４）得られ
たマスキングテープには、残タックが無いこと、５）ハ
ンダ浴浸漬後、マスキングテープにタックが生じたり、
融解・焦げ付き等の劣化が無いこと、６）再剥離性（低
粘着力とテープ強度の両立）が良好なこと、７）再剥離
後、電極面の腐食・汚染等が無いこと、などが挙げられ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記要求特
性を全て満足するプリント基板耐熱マスキングテープ用
硬化性樹脂組成物を提供するものである。
性を全て満足するプリント基板耐熱マスキングテープ用
硬化性樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記の
３成分（Ａ）〜（Ｃ）を主成分とするプリント基板マス
キングテープ用硬化性組成物； （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
化合物、 （Ｂ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル
化反応を行わしめる量のヒドロシリル基を含有する、分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合
物、 （Ｃ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基に対してモル比
で１０-1〜１０-8当量のヒドロシリル化触媒、を内容と
するものである。
３成分（Ａ）〜（Ｃ）を主成分とするプリント基板マス
キングテープ用硬化性組成物； （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
化合物、 （Ｂ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル
化反応を行わしめる量のヒドロシリル基を含有する、分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合
物、 （Ｃ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基に対してモル比
で１０-1〜１０-8当量のヒドロシリル化触媒、を内容と
するものである。
【０００６】本発明の（Ａ）成分である、分子中に少な
くとも１個のアルケニル基を有する化合物としては特に
制限はなく、低分子化合物から有機重合体に至る各種の
ものを用いることができる。アルケニル基としては特に
制限はないが、式（Ｉ）
くとも１個のアルケニル基を有する化合物としては特に
制限はなく、低分子化合物から有機重合体に至る各種の
ものを用いることができる。アルケニル基としては特に
制限はないが、式（Ｉ）
【０００７】
【化１】
【０００８】（式中、R1は水素またはメチル基）で示さ
れるアルケニル基が好適である。 （Ａ）成分を具体的に記述すると、まず、式（II）
れるアルケニル基が好適である。 （Ａ）成分を具体的に記述すると、まず、式（II）
【０００９】
【化２】
【００１０】（R1は水素またはメチル、R2は炭素数１〜
２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合が含
有されていてもよい。R3は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるエーテル結合を有する
化合物が挙げられる。式（II）中、R2は炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基を表すが、R2の中には、１個以上の
エーテル結合が含有されていても構わない。具体的に
は、
２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合が含
有されていてもよい。R3は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるエーテル結合を有する
化合物が挙げられる。式（II）中、R2は炭素数１〜２０
の２価の炭化水素基を表すが、R2の中には、１個以上の
エーテル結合が含有されていても構わない。具体的に
は、
【００１１】
【化３】
【００１２】などが挙げられる。合成上の容易さから−
CH2 −が好ましい。式（II）中、R3は芳香族または脂肪
族系の有機基である。具体的に示すならば、
CH2 −が好ましい。式（II）中、R3は芳香族または脂肪
族系の有機基である。具体的に示すならば、
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】などが挙げられる。これらのうちで、下記
のものが好ましい。
のものが好ましい。
【００１６】
【化６】
【００１７】R3は有機重合体であってもよく、各種のも
のを用いることができる。まず、ポリエーテル系重合体
としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレン共重合体等が好適に使用さ
れる。その他の主鎖骨格を持つ重合体としては、アジピ
ン酸などの２塩基酸とグリコールとの縮合、または、ラ
クトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体、
エチレン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、
イソブチレンとイソプレン等との共重合体、ポリクロロ
プレン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、ア
クリロニトリル、スチレン等との共重合体、ポリブタジ
エン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリル等との
共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレ
ンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、スチレンな
どとの共重合体を水素添加して得られるポリオレフィン
系重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレートな
どのモノマーをラジカル重合して得られるポリアクリル
酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアクリル酸エステルと、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート、スチレンなどとのアク
リル酸エステル系共重合体、前記有機重合体中でのビニ
ルモノマーを重合して得られるグラフト重合体、ポリサ
ルファイド系重合体、ε−カプロラクタムの開環重合に
よるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸
の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミン
とセバシン酸の縮重合によるナイロン６１０、ε−アミ
ノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、ε−アミ
ノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１２、上記
のナイロンのうち、２成分以上の成分を有する共重合ナ
イロンなどのポリアミド系重合体、例えばビスフェノー
ルＡと塩化カルボニルより縮重合して製造されるポリカ
ーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体など
が例示される。次に、一般式(III)
のを用いることができる。まず、ポリエーテル系重合体
としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチ
レン−ポリオキシプロピレン共重合体等が好適に使用さ
れる。その他の主鎖骨格を持つ重合体としては、アジピ
ン酸などの２塩基酸とグリコールとの縮合、または、ラ
クトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体、
エチレン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、
イソブチレンとイソプレン等との共重合体、ポリクロロ
プレン、ポリイソプレン、イソプレンとブタジエン、ア
クリロニトリル、スチレン等との共重合体、ポリブタジ
エン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリル等との
共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジエン、イソプレ
ンあるいはブタジエンとアクリロニトリル、スチレンな
どとの共重合体を水素添加して得られるポリオレフィン
系重合体、エチルアクリレート、ブチルアクリレートな
どのモノマーをラジカル重合して得られるポリアクリル
酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
などのアクリル酸エステルと、酢酸ビニル、アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート、スチレンなどとのアク
リル酸エステル系共重合体、前記有機重合体中でのビニ
ルモノマーを重合して得られるグラフト重合体、ポリサ
ルファイド系重合体、ε−カプロラクタムの開環重合に
よるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸
の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレンジアミン
とセバシン酸の縮重合によるナイロン６１０、ε−アミ
ノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、ε−アミ
ノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１２、上記
のナイロンのうち、２成分以上の成分を有する共重合ナ
イロンなどのポリアミド系重合体、例えばビスフェノー
ルＡと塩化カルボニルより縮重合して製造されるポリカ
ーボネート系重合体、ジアリルフタレート系重合体など
が例示される。次に、一般式(III)
【００１８】
【化７】
【００１９】（R1は水素またはメチル基、R2は炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合を
含有していてもよい。R4は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるエステル結合を有する
化合物が挙げられる。式（III)中、R2は式（II）におけ
るR2と同一である。また、R4は、芳香族系まては脂肪族
系の１〜４価の有機基である。具体的に示すならば、
〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合を
含有していてもよい。R4は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるエステル結合を有する
化合物が挙げられる。式（III)中、R2は式（II）におけ
るR2と同一である。また、R4は、芳香族系まては脂肪族
系の１〜４価の有機基である。具体的に示すならば、
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】などが挙げられる。これらのうちで下記の
ものが好ましい。
ものが好ましい。
【００２３】
【化１０】
【００２４】R4は有機重合体であってもよく、式（II）
のエーテル系化合物で例示した有機重合体をすべて好適
に用いることができる。次に、一般式（IV）
のエーテル系化合物で例示した有機重合体をすべて好適
に用いることができる。次に、一般式（IV）
【００２５】
【化１１】
【００２６】（R1は水素またはメチル基、R5は脂肪族ま
たは芳香族の有機基、ａは正の整数）で示される化合物
が挙げられる。式（IV）中、R5は脂肪族または芳香族の
有機基を表すが、具体的には、
たは芳香族の有機基、ａは正の整数）で示される化合物
が挙げられる。式（IV）中、R5は脂肪族または芳香族の
有機基を表すが、具体的には、
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】R5は有機重合体であってもよく、式（II）
の説明で例示した有機重合体をすべて好適に用いること
ができる。（Ａ）成分の具体例としては、さらに一般式
（Ｖ）
の説明で例示した有機重合体をすべて好適に用いること
ができる。（Ａ）成分の具体例としては、さらに一般式
（Ｖ）
【００３０】
【化１４】
【００３１】（R1は水素またはメチル基、R2は炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合を
含有していてもよい。R6は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるカーボネート結合を有
する化合物が挙げられる。式中、R2は式（II）中のR2に
同じである。また、R6としては、
〜２０の２価の炭化水素基で１個以上のエーテル結合を
含有していてもよい。R6は脂肪族または芳香族の有機
基、ａは正の整数。）で表されるカーボネート結合を有
する化合物が挙げられる。式中、R2は式（II）中のR2に
同じである。また、R6としては、
【００３２】
【化１５】
【００３３】
【化１６】
【００３４】
【化１７】
【００３５】などが挙げられる。これらのうち下記のも
のが特に好ましい。
のが特に好ましい。
【００３６】
【化１８】
【００３７】R6は有機重合体であってもよく、式（II）
の説明で例示した有機重合体をすべて好適に用いること
ができる。（Ａ）成分として、有機重合体を使用する場
合、アルケニル基を重合体に導入する方法については、
種々提案されているものを用いることができるが、重合
後に導入する方法と重合中に導入する方法に大別するこ
とができる。
の説明で例示した有機重合体をすべて好適に用いること
ができる。（Ａ）成分として、有機重合体を使用する場
合、アルケニル基を重合体に導入する方法については、
種々提案されているものを用いることができるが、重合
後に導入する方法と重合中に導入する方法に大別するこ
とができる。
【００３８】重合後にアルケニル基を導入する方法とし
ては、例えば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコ
キシド基等の官能基を有する重合体に、上記官能基に対
して反応性を示す活性基、及び、アルケニル基を有する
有機化合物を反応させることにより、アルケニル基を末
端、主鎖あるいは側鎖に導入することができる。上記官
能基に対して反応性を示す活性基及びアルケニル基を有
する有機化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、ビニル酢酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブ
ロマイド等のＣ3 −Ｃ20の不飽和脂肪酸、酸ハライド、
酸無水物や、アリルクロロホルメート、アリルブロモホ
ルメート等のＣ3 −Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライ
ド、アリルクロライド、アリルブロマイド、ビニル（ク
ロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼ
ン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（クロロ
メチル）エーテル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼ
ン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘキ
セニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ（ク
ロロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
ては、例えば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコ
キシド基等の官能基を有する重合体に、上記官能基に対
して反応性を示す活性基、及び、アルケニル基を有する
有機化合物を反応させることにより、アルケニル基を末
端、主鎖あるいは側鎖に導入することができる。上記官
能基に対して反応性を示す活性基及びアルケニル基を有
する有機化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、ビニル酢酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブ
ロマイド等のＣ3 −Ｃ20の不飽和脂肪酸、酸ハライド、
酸無水物や、アリルクロロホルメート、アリルブロモホ
ルメート等のＣ3 −Ｃ20の不飽和脂肪酸置換炭酸ハライ
ド、アリルクロライド、アリルブロマイド、ビニル（ク
ロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）ベンゼ
ン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（クロロ
メチル）エーテル、アリル（クロロメトキシ）ベンゼ
ン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテル、１−ヘキ
セニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ（ク
ロロメチル）ベンゼン等が挙げられる。
【００３９】重合中にアルケニル基を導入する方法とし
ては、例えばラジカル重合法で製造する場合に、アリル
メタクリレート、アリルアクリレート等の分子中にラジ
カル反応性の低いアルケニル基を有するビニルモノマ
ー、アリルメルカプタン等のラジカル連鎖移動剤を用い
ることにより、重合体の主鎖、または、末端にアルケニ
ル基を導入することができる。
ては、例えばラジカル重合法で製造する場合に、アリル
メタクリレート、アリルアクリレート等の分子中にラジ
カル反応性の低いアルケニル基を有するビニルモノマ
ー、アリルメルカプタン等のラジカル連鎖移動剤を用い
ることにより、重合体の主鎖、または、末端にアルケニ
ル基を導入することができる。
【００４０】（Ａ）成分としてアルケニル基含有有機重
合体を用いる場合、該重合体は、線状でも、枝分かれ状
でもよく、分子量は５００〜５００００の任意のものが
好適に使用できるが、１０００〜２００００のものが特
に好ましい。アルケニル基は分子末端にあっても分子中
にあっても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状硬化
物を作成する場合には、分子末端にある方が有効網目鎖
長が長くなるので好ましい。
合体を用いる場合、該重合体は、線状でも、枝分かれ状
でもよく、分子量は５００〜５００００の任意のものが
好適に使用できるが、１０００〜２００００のものが特
に好ましい。アルケニル基は分子末端にあっても分子中
にあっても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状硬化
物を作成する場合には、分子末端にある方が有効網目鎖
長が長くなるので好ましい。
【００４１】本発明の（Ｂ）成分である、分子中に少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合物として
は特に制限はないが、ヒドロシリル基を含む基を具体的
に例示するならば、
くとも２個のヒドロシリル基を有する有機化合物として
は特に制限はないが、ヒドロシリル基を含む基を具体的
に例示するならば、
【００４２】
【化１９】
【００４３】などのケイ素原子を２個含む基、
【００４４】
【化２０】
【００４５】（式中、ＲはH, OSi(CH3)3および炭素数が
１〜１０の有機基より選ばれる基であり各々のＲは同じ
でも異なっていてもよい。ｍ，ｎは正の整数で、且つ２
≦ｍ＋ｎ≦５０）
１〜１０の有機基より選ばれる基であり各々のＲは同じ
でも異なっていてもよい。ｍ，ｎは正の整数で、且つ２
≦ｍ＋ｎ≦５０）
【００４６】
【化２１】
【００４７】（式中、Ｒは上記に同じ、ｍは正の整数、
ｎ、ｐ、ｑは０または正の整数で、且つ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ
＋ｑ≦５０）
ｎ、ｐ、ｑは０または正の整数で、且つ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ
＋ｑ≦５０）
【００４８】
【化２２】
【００４９】（式中、Ｒは上記に同じ、ｍは正の整数、
ｎは０または正の整数で、且つ２≦ｍ＋ｎ≦５０）など
で示される鎖状、枝分かれ状、環状の各種の多価ハイド
ロジェンシロキサンより誘導された基などが挙げられ
る。上記の各種のヒドロシリル基のうち、本発明のヒド
ロシリル基含有化合物の、（Ａ）成分に対する相溶性を
損なう可能性が少ないという点から、ヒドロシリル基を
構成する基の部分の分子量は５００以下が望ましく、さ
らにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、下記のもの
がものが好ましい。
ｎは０または正の整数で、且つ２≦ｍ＋ｎ≦５０）など
で示される鎖状、枝分かれ状、環状の各種の多価ハイド
ロジェンシロキサンより誘導された基などが挙げられ
る。上記の各種のヒドロシリル基のうち、本発明のヒド
ロシリル基含有化合物の、（Ａ）成分に対する相溶性を
損なう可能性が少ないという点から、ヒドロシリル基を
構成する基の部分の分子量は５００以下が望ましく、さ
らにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば、下記のもの
がものが好ましい。
【００５０】
【化２３】
【００５１】（式中、ｐは正の整数、ｑは０または正の
整数であり、かつ２≦ｐ＋ｑ≦４）
整数であり、かつ２≦ｐ＋ｑ≦４）
【００５２】
【化２４】
【００５３】同一分子中にヒドロシリル基含有基が２個
以上存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっ
ても構わない。（Ｂ）成分中に含まれるトータルのヒド
ロシリル基の個数については、少なくとも、１分子中に
２個あれば良いが、２〜１５個が好ましく、３〜１２個
が特に好ましい。本発明のヒドロシリル基含有化合物
を、ヒドロシリル化触媒存在下に、アルケニル基を含有
する化合物（（Ａ）成分）と混合してヒドロシリル化反
応により硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数
が２より少ないと硬化不良を起こす場合が多い。また、
該ヒドロシリル基の個数が１５より多くなると、（Ｂ）
成分の安定性が悪くなり、そのうえ、硬化後も多量のヒ
ドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの
原因となる。（Ｂ）成分のヒドロシリル基含有化合物と
しては特に制限はないが、低分子量のものから重合体に
いたる各種の化合物を用いることができる。具体的に例
示すると、式（VI）
以上存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっ
ても構わない。（Ｂ）成分中に含まれるトータルのヒド
ロシリル基の個数については、少なくとも、１分子中に
２個あれば良いが、２〜１５個が好ましく、３〜１２個
が特に好ましい。本発明のヒドロシリル基含有化合物
を、ヒドロシリル化触媒存在下に、アルケニル基を含有
する化合物（（Ａ）成分）と混合してヒドロシリル化反
応により硬化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数
が２より少ないと硬化不良を起こす場合が多い。また、
該ヒドロシリル基の個数が１５より多くなると、（Ｂ）
成分の安定性が悪くなり、そのうえ、硬化後も多量のヒ
ドロシリル基が硬化物中に残存し、ボイドやクラックの
原因となる。（Ｂ）成分のヒドロシリル基含有化合物と
しては特に制限はないが、低分子量のものから重合体に
いたる各種の化合物を用いることができる。具体的に例
示すると、式（VI）
【００５４】
【化２５】
【００５５】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を１個
以上有する基、R1, R2, R3は、式（II）におけるR1,
R2, R3とそれぞれ同じものを用いることができる。）で
表されるエーテル結合を有する化合物、式（VII)
以上有する基、R1, R2, R3は、式（II）におけるR1,
R2, R3とそれぞれ同じものを用いることができる。）で
表されるエーテル結合を有する化合物、式（VII)
【００５６】
【化２６】
【００５７】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を１個
以上有する基、R1, R2, R4は、式（III)におけるR1,
R2, R4とそれぞれ同じものを用いることができる。）で
表されるエステル結合を有する化合物、式（VIII）
以上有する基、R1, R2, R4は、式（III)におけるR1,
R2, R4とそれぞれ同じものを用いることができる。）で
表されるエステル結合を有する化合物、式（VIII）
【００５８】
【化２７】
【００５９】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を１個
以上有する基、R1, R5は、式（IV）におけるR1, R5とそ
れぞれ同じものを用いることができる。）で表される炭
化水素系の化合物、さらに、式（IX）
以上有する基、R1, R5は、式（IV）におけるR1, R5とそ
れぞれ同じものを用いることができる。）で表される炭
化水素系の化合物、さらに、式（IX）
【００６０】
【化２８】
【００６１】（式中、Ｘは上記のヒドロシリル基を１個
以上有する基、R1, R2, R6は、式（Ｖ）におけるR1,R2,
R6とそれぞれ同じものを用いることができる。）で表
されるカーボネート結合を有する化合物を挙げることが
できる。
以上有する基、R1, R2, R6は、式（Ｖ）におけるR1,R2,
R6とそれぞれ同じものを用いることができる。）で表
されるカーボネート結合を有する化合物を挙げることが
できる。
【００６２】（Ｂ）成分として有機重合体を用いる場
合、重合体は線状でも枝分かれ状でもよく、分子量は５
００〜５００００の任意のものが好適に使用できるが、
５００〜２００００のものが特に好ましい。（Ｂ）成分
のヒドロシリル基は、分子末端にあっても分子中にあっ
ても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状硬化物を作
製する場合には、分子末端にある方が有効網目鎖長が長
くなるので好ましい。（Ｂ）成分の製造方法としては特
に制限はなく、任意の方法を用いればよい。例えば、
（ｉ）分子内にSi−Cl基をもつ有機化合物をLiAlH4, Na
BH4 などの還元剤で処理して該化合物中のSi−Cl基をSi
−H 基に還元する方法、（ii）分子内にある官能基Ｘを
持つ有機化合物と分子内に上記官能基と反応する官能基
Ｙ及びヒドロシリル基を同時にもつ化合物とを反応させ
る方法、（iii)アルケニル基を持つ有機化合物に対して
少なくとも２個のヒドロシリル基を持つポリヒドロシラ
ン化合物を選択ヒドロシリル化することにより、反応後
もヒドロシリル基を該化合物の分子中に残存させる方法
などが考えられる。これらのうち（iii)の方法が特に好
ましい。
合、重合体は線状でも枝分かれ状でもよく、分子量は５
００〜５００００の任意のものが好適に使用できるが、
５００〜２００００のものが特に好ましい。（Ｂ）成分
のヒドロシリル基は、分子末端にあっても分子中にあっ
ても良いが、本発明の組成物を用いてゴム状硬化物を作
製する場合には、分子末端にある方が有効網目鎖長が長
くなるので好ましい。（Ｂ）成分の製造方法としては特
に制限はなく、任意の方法を用いればよい。例えば、
（ｉ）分子内にSi−Cl基をもつ有機化合物をLiAlH4, Na
BH4 などの還元剤で処理して該化合物中のSi−Cl基をSi
−H 基に還元する方法、（ii）分子内にある官能基Ｘを
持つ有機化合物と分子内に上記官能基と反応する官能基
Ｙ及びヒドロシリル基を同時にもつ化合物とを反応させ
る方法、（iii)アルケニル基を持つ有機化合物に対して
少なくとも２個のヒドロシリル基を持つポリヒドロシラ
ン化合物を選択ヒドロシリル化することにより、反応後
もヒドロシリル基を該化合物の分子中に残存させる方法
などが考えられる。これらのうち（iii)の方法が特に好
ましい。
【００６３】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組合せとして
は、任意のものを組み合わせることができるが、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分のいずれか一方または両方が有機重合
体であることが好ましく、そのなかでも、（Ａ）成分が
ポリプロピレンオキシド系重合体であることが好まし
い。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の両方が低分子量化合物で
あると、得られる硬化物の架橋密度が高くなり、脆くな
るのでプリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成
物としては好ましくない。 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、（Ａ）成分の
アルケニル基と（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ基とが付加反応す
るので、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中の
Ｓｉ−Ｈ基とが付加反応するのに必要な量であり、好ま
しくは、後記実施例で示すように、（Ａ）成分中のアル
ケニル基と（Ｂ）成分のヒドロシリル基の比率が略１：
１の近辺（０．７９〜１．２１）である。
は、任意のものを組み合わせることができるが、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分のいずれか一方または両方が有機重合
体であることが好ましく、そのなかでも、（Ａ）成分が
ポリプロピレンオキシド系重合体であることが好まし
い。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の両方が低分子量化合物で
あると、得られる硬化物の架橋密度が高くなり、脆くな
るのでプリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成
物としては好ましくない。 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、（Ａ）成分の
アルケニル基と（Ｂ）成分のＳｉ−Ｈ基とが付加反応す
るので、（Ａ）成分中のアルケニル基と（Ｂ）成分中の
Ｓｉ−Ｈ基とが付加反応するのに必要な量であり、好ま
しくは、後記実施例で示すように、（Ａ）成分中のアル
ケニル基と（Ｂ）成分のヒドロシリル基の比率が略１：
１の近辺（０．７９〜１．２１）である。
【００６４】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化
触媒としては、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボ
ンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの、塩化
白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン
等との錯体、白金−オレフィン錯体｛例えば、Pt(CH2=C
H2)2(PPh3)2Pt(CH2=CH2)2Cl2｝；白金−ビニルシロキサ
ン錯体｛例えば、Ptn （ViMe2SiOSiMe2Vi)m 、 Pt〔(MeV
iSiO)4〕m ｝；白金−ホスフィン錯体｛例えば、Pt(PPh
3)4 、 Pt(PBu3)4 ｝；白金−ホスファイト錯体（例え
ば、Pt〔P(OPh3〕4 ）（式中、Meはメチル基、Buはブチ
ル基、Viはビニル基、Phはフェニル基を表し、ｍ、 ｎは
整数を表す）、ジカルボニルジクロロ白金、また、アシ
ュビー（Ashby)の米国特許第３１５９６０１および、３
１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複
合体、並びにラモロー（Lamoreaux)の米国特許第３２２
０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート触媒
も挙げられる。さらに、モディック（Modic)の米国特許
第３５１６９４６号明細書中に記載された塩化白金−オ
レフィン複合体も本発明において有用である。また、白
金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh3)3, RhC
l3, RhlAl2O3,RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2 ・2H
2O, NiCl2, TiCl4 等が挙げられる。これらの触媒は単
独で使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触
媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白
金−アセチルアセトナート錯体、白金−ビニルシロキサ
ン錯体が好ましい。
触媒としては、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボ
ンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの、塩化
白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン
等との錯体、白金−オレフィン錯体｛例えば、Pt(CH2=C
H2)2(PPh3)2Pt(CH2=CH2)2Cl2｝；白金−ビニルシロキサ
ン錯体｛例えば、Ptn （ViMe2SiOSiMe2Vi)m 、 Pt〔(MeV
iSiO)4〕m ｝；白金−ホスフィン錯体｛例えば、Pt(PPh
3)4 、 Pt(PBu3)4 ｝；白金−ホスファイト錯体（例え
ば、Pt〔P(OPh3〕4 ）（式中、Meはメチル基、Buはブチ
ル基、Viはビニル基、Phはフェニル基を表し、ｍ、 ｎは
整数を表す）、ジカルボニルジクロロ白金、また、アシ
ュビー（Ashby)の米国特許第３１５９６０１および、３
１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複
合体、並びにラモロー（Lamoreaux)の米国特許第３２２
０９７２号明細書中に記載された白金アルコラート触媒
も挙げられる。さらに、モディック（Modic)の米国特許
第３５１６９４６号明細書中に記載された塩化白金−オ
レフィン複合体も本発明において有用である。また、白
金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh3)3, RhC
l3, RhlAl2O3,RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2 ・2H
2O, NiCl2, TiCl4 等が挙げられる。これらの触媒は単
独で使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触
媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白
金−アセチルアセトナート錯体、白金−ビニルシロキサ
ン錯体が好ましい。
【００６５】触媒量としては特に制限はないが、（Ａ）
成分中のアルケニル基１mol に対して１０-1〜１０-8mo
l の範囲で用いるのがよい。好ましくは１０-3〜１０-6
molの範囲で用いるのがよい。１０-8mol より少ないと
硬化が充分に進行しない。またヒドロシリル化触媒は一
般に高価で腐蝕性であり、また、水素ガスが大量に発生
して硬化物が発泡してしまう場合があるので１０-1mol
より多量に用いない方がよい。本発明においては、硬化
性組成物が貴金属触媒を用いた、アルケニル基に対する
Si−H 基の付加反応によって硬化するので、硬化速度が
非常に速く、ライン生産を行なう上で好都合である。
成分中のアルケニル基１mol に対して１０-1〜１０-8mo
l の範囲で用いるのがよい。好ましくは１０-3〜１０-6
molの範囲で用いるのがよい。１０-8mol より少ないと
硬化が充分に進行しない。またヒドロシリル化触媒は一
般に高価で腐蝕性であり、また、水素ガスが大量に発生
して硬化物が発泡してしまう場合があるので１０-1mol
より多量に用いない方がよい。本発明においては、硬化
性組成物が貴金属触媒を用いた、アルケニル基に対する
Si−H 基の付加反応によって硬化するので、硬化速度が
非常に速く、ライン生産を行なう上で好都合である。
【００６６】（Ｂ）成分であるヒドロシリル基含有化合
物を上記の選択ヒドロシリル化により製造する場合、反
応後にも（Ｂ）成分中にヒドロシリル化触媒が含まれて
いるので、一般にその安定性が良好でなく、長期間放置
したり、湿分が混入したりするとSi−H基のSi−OH基へ
の転化が起こり、粘度増大やゲル化等の現象が見られ
る。従って、（Ｂ）成分の中に貯蔵安定性改良剤を含有
させることが好ましい。このような化合物としては、脂
肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有
機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過
酸化物などを好適に用いることができる。具体的には、
ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、２
−ペンテンニトリル、２、３−ジクロロプロペンなどが
挙げられ、特に、ポットライフ／速硬化性の両立という
点でチアゾールが好ましいが、これらに限定されるわけ
ではない。貯蔵安定性改良剤の使用量は（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分に均一に分散する限りにおいて、ほぼ任意に
選ぶことができるが、（Ｂ）成分のSi−H基含有化合物
１molに対し、１０-6〜１０-1molの範囲で用いることが
好ましい。これは、１０-6mol未満では（Ｂ）成分の貯
蔵安定性が充分に改良されず、１０-1molを越えると硬
化を阻害するからである。貯蔵安定性改良剤は単独で用
いても、また２種以上を混合して用いてもよい。
物を上記の選択ヒドロシリル化により製造する場合、反
応後にも（Ｂ）成分中にヒドロシリル化触媒が含まれて
いるので、一般にその安定性が良好でなく、長期間放置
したり、湿分が混入したりするとSi−H基のSi−OH基へ
の転化が起こり、粘度増大やゲル化等の現象が見られ
る。従って、（Ｂ）成分の中に貯蔵安定性改良剤を含有
させることが好ましい。このような化合物としては、脂
肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有
機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過
酸化物などを好適に用いることができる。具体的には、
ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルマレート、２
−ペンテンニトリル、２、３−ジクロロプロペンなどが
挙げられ、特に、ポットライフ／速硬化性の両立という
点でチアゾールが好ましいが、これらに限定されるわけ
ではない。貯蔵安定性改良剤の使用量は（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分に均一に分散する限りにおいて、ほぼ任意に
選ぶことができるが、（Ｂ）成分のSi−H基含有化合物
１molに対し、１０-6〜１０-1molの範囲で用いることが
好ましい。これは、１０-6mol未満では（Ｂ）成分の貯
蔵安定性が充分に改良されず、１０-1molを越えると硬
化を阻害するからである。貯蔵安定性改良剤は単独で用
いても、また２種以上を混合して用いてもよい。
【００６７】本発明の硬化性組成物には必要に応じて、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性
剤、などを適宜添加してよいが、可塑剤はハンダ浴浸積
後の硬化物特性を変化させる為、用いないことが望まし
い。さらに、シランカップリング剤は、プリント基板と
の接着性を必要以上に上昇させる為、用いないことが望
ましい。前記充填剤の具体例としては、例えばシリカ微
粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、
亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム、カーボンブラック
などが挙げられる。本発明の硬化性組成物にさらに、ス
クリーン印刷の際のエッジを明確にする為に、シリカの
微粉末（アエロジル）等のチクソトロピー性改良剤を加
えてもかまわない。
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性
剤、などを適宜添加してよいが、可塑剤はハンダ浴浸積
後の硬化物特性を変化させる為、用いないことが望まし
い。さらに、シランカップリング剤は、プリント基板と
の接着性を必要以上に上昇させる為、用いないことが望
ましい。前記充填剤の具体例としては、例えばシリカ微
粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、
亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム、カーボンブラック
などが挙げられる。本発明の硬化性組成物にさらに、ス
クリーン印刷の際のエッジを明確にする為に、シリカの
微粉末（アエロジル）等のチクソトロピー性改良剤を加
えてもかまわない。
【００６８】
【実施例】次に実施例により本発明の組成物を具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 合成例１ 特開昭５３−１３４０９５に開示された方法に従って、
末端にアリル型オレフィン基を有するポリオキシプロピ
レンを合成した。平均分子量３０００であるポリオキシ
プロピレングリコールと粉末苛性ソーダを６０℃で撹拌
し、ブロモクロロメタンを加えて、反応を行い、分子量
を増大させた。次に、アリルクロライドを加えて、１１
０℃で末端をアリルエーテル化した。これをケイ酸アル
ミニウムにより処理して、精製末端アリルエーテル化ポ
リオキシプロピレンを合成した。このポリエーテルの平
均分子量は７９６０であり、ヨウ素価から末端の９２％
がオレフィン基であった。Ｅ型粘度系による粘度は１３
０ポイズ（４０℃）であった。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 合成例１ 特開昭５３−１３４０９５に開示された方法に従って、
末端にアリル型オレフィン基を有するポリオキシプロピ
レンを合成した。平均分子量３０００であるポリオキシ
プロピレングリコールと粉末苛性ソーダを６０℃で撹拌
し、ブロモクロロメタンを加えて、反応を行い、分子量
を増大させた。次に、アリルクロライドを加えて、１１
０℃で末端をアリルエーテル化した。これをケイ酸アル
ミニウムにより処理して、精製末端アリルエーテル化ポ
リオキシプロピレンを合成した。このポリエーテルの平
均分子量は７９６０であり、ヨウ素価から末端の９２％
がオレフィン基であった。Ｅ型粘度系による粘度は１３
０ポイズ（４０℃）であった。
【００６９】合成例２ ２００mlの４つ口フラスコに、３方コック付冷却管を、
均圧滴下ロート、温度計、マグネチック・チップ、ガラ
スストッパーを取りつけたものを用意した。Ｎ2 雰囲気
下で環状ポリハイドロジェンシロキサン
均圧滴下ロート、温度計、マグネチック・チップ、ガラ
スストッパーを取りつけたものを用意した。Ｎ2 雰囲気
下で環状ポリハイドロジェンシロキサン
【００７０】
【化２９】
【００７１】（信越化学株式会社製、LS 8600 ）１２．
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。１，９−デカジエン２．７６ｇ（２０mmo
l）、塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １ｇをエタ
ノール１ｇ、１，２−ジメトキシエタン９ｇに溶かした
溶液）２０μｌをトルエン３０mlに溶解したものを滴下
ロート内へ仕込んだ。フラスコを５０℃のオイルバスに
つけ、Ｎ2 雰囲気下にて該トルエン溶液をフラスコ内へ
２時間かけて滴下した。滴下終了後５０℃でさらに１時
間反応させた時点で、ＩＲスペクトルを測定したとこ
ろ、１６４０cm-1の付近のオレフィンの吸収が完全に消
失していたのでこの時点で反応を終了した。反応が終了
した該トルエン溶液を塩化アンモニウム飽和水溶液（１
００ml×２）、交換水（１００ml×１）で洗浄後、Na2S
O4で乾燥した。Na2SO4を濾過して取り除き、ベンゾチア
ゾール（１３μｌ、０．１２mmol）を加え、揮発分をエ
バポレートして除去後、８０℃で減圧脱気することによ
り９．１１ｇの無色透明の液体を得た。該炭化水素系化
合物中のヒドロシリル基は２１７０cm-1の強い吸収とし
て確認された。また３００MHz のNMR でＳｉ−Ｈのピー
クとＳｉ−ＣＨ 3 とのプロトンの強度比（実測値０．２
１６）と計算上の強度比を比較することによって該化合
物は平均して下記式の構造を有する〔ｎ＝１(MW=998)が
５３％、ｎ＝２(MW=1377)が４７％〕混合物であること
がわかった。これをもとに単位重量中のＳｉ−Ｈ基の数
を計算すれば０．７６９mol ／１００ｇであった。
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。１，９−デカジエン２．７６ｇ（２０mmo
l）、塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １ｇをエタ
ノール１ｇ、１，２−ジメトキシエタン９ｇに溶かした
溶液）２０μｌをトルエン３０mlに溶解したものを滴下
ロート内へ仕込んだ。フラスコを５０℃のオイルバスに
つけ、Ｎ2 雰囲気下にて該トルエン溶液をフラスコ内へ
２時間かけて滴下した。滴下終了後５０℃でさらに１時
間反応させた時点で、ＩＲスペクトルを測定したとこ
ろ、１６４０cm-1の付近のオレフィンの吸収が完全に消
失していたのでこの時点で反応を終了した。反応が終了
した該トルエン溶液を塩化アンモニウム飽和水溶液（１
００ml×２）、交換水（１００ml×１）で洗浄後、Na2S
O4で乾燥した。Na2SO4を濾過して取り除き、ベンゾチア
ゾール（１３μｌ、０．１２mmol）を加え、揮発分をエ
バポレートして除去後、８０℃で減圧脱気することによ
り９．１１ｇの無色透明の液体を得た。該炭化水素系化
合物中のヒドロシリル基は２１７０cm-1の強い吸収とし
て確認された。また３００MHz のNMR でＳｉ−Ｈのピー
クとＳｉ−ＣＨ 3 とのプロトンの強度比（実測値０．２
１６）と計算上の強度比を比較することによって該化合
物は平均して下記式の構造を有する〔ｎ＝１(MW=998)が
５３％、ｎ＝２(MW=1377)が４７％〕混合物であること
がわかった。これをもとに単位重量中のＳｉ−Ｈ基の数
を計算すれば０．７６９mol ／１００ｇであった。
【００７２】合成例３ ビスフェノールＡ１１４ｇ（０．５mol ）、５Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液２５０ml（１．２５mol ）及びイオン
交換水５７５mlをよく混合した。次に相間移動触媒とし
てベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
ナトリウム水溶液２５０ml（１．２５mol ）及びイオン
交換水５７５mlをよく混合した。次に相間移動触媒とし
てベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
【００７３】
【化３０】
【００７４】７．７８ｇ（２５mmol）を加えた。該水溶
液にアリルブロマイド２４２ｇ（２．０mol ）をトルエ
ン３００mlに溶解した溶液を、滴下ロートより徐々に滴
下した。８０℃で２時間攪拌しながら反応させた。この
時点で水層のpHを測定すると酸性になっていたので加熱
攪拌を止めた。重曹水で有機層を洗浄した後、更にイオ
ン交換水で洗浄し、Na2SO4で乾燥した。エバポレーショ
ンにより揮発分を除去後、８０℃で２時間減圧乾燥する
ことにより、淡黄色の粘稠な液体１４６ｇ（収率９５
％）を得た。この粘稠な液体は元素分析、３００MNz 1H
NMR 、IRスペクトルなどの同定により、ビスフェノール
Ａのジアリルエーテルであることが確認された。 IR (neat) cm-1, 3070 (m,ν=C-H ), 3030 (m), 2960
(S), 2920 (S), (νC-H), 1645 (m, νC-H ), 1620
(S), 1520 (S), 1290 (S), 1235 (S), 1180 (S), 1025
(S), 1000 (S), 920 (S), 825(S) 元素分析，計算値 C， 81.78 %；H, 7.84 % 実測値 C， 81.9 %；H, 7.96 %
液にアリルブロマイド２４２ｇ（２．０mol ）をトルエ
ン３００mlに溶解した溶液を、滴下ロートより徐々に滴
下した。８０℃で２時間攪拌しながら反応させた。この
時点で水層のpHを測定すると酸性になっていたので加熱
攪拌を止めた。重曹水で有機層を洗浄した後、更にイオ
ン交換水で洗浄し、Na2SO4で乾燥した。エバポレーショ
ンにより揮発分を除去後、８０℃で２時間減圧乾燥する
ことにより、淡黄色の粘稠な液体１４６ｇ（収率９５
％）を得た。この粘稠な液体は元素分析、３００MNz 1H
NMR 、IRスペクトルなどの同定により、ビスフェノール
Ａのジアリルエーテルであることが確認された。 IR (neat) cm-1, 3070 (m,ν=C-H ), 3030 (m), 2960
(S), 2920 (S), (νC-H), 1645 (m, νC-H ), 1620
(S), 1520 (S), 1290 (S), 1235 (S), 1180 (S), 1025
(S), 1000 (S), 920 (S), 825(S) 元素分析，計算値 C， 81.78 %；H, 7.84 % 実測値 C， 81.9 %；H, 7.96 %
【００７５】合成例４ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた２００mlの４つ口フラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ハイドロジェンポリシロキサン
え付けた２００mlの４つ口フラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ハイドロジェンポリシロキサン
【００７６】
【化３１】
【００７７】（信越化学株式会社製、LS 8600 ）１２．
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。合成例３で合成したビスフェノールＡジアリ
ルエーテル６．１６ｇ（２０mmol）、塩化白金酸触媒溶
媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １．０ｇをエタノール／１，２
−ジメトキシエタン（１／９ V/V) ９ｇに溶解したも
の）４１μｌをトルエン５０mlに溶解しよく混合した
後、滴下ロート内へ仕込んだ。７０℃で該トルエン溶液
をフラスコ内に１．５時間かけて滴下した。更に８０℃
で５時間反応させた時点で、ＩＲスペクトルを取ったと
ころ、１６４５cm-1のオレフィンに由来する吸収が完全
に消失していたのでこの時点で反応を終了した。反応混
合物にジメチルアセチレンジカルボキシレート（３４μ
ｌ、０．２４mmol) を添加したのち、トルエンを減圧溜
去後８０℃で１時間減圧乾燥することにより１２．０ｇ
の淡黄色の粘稠な液体が得られた。この粘稠な液体は３
００MHz 1HNMR 、 IRスペクトルなどの同定により、次の
構造式を有するＳｉ−Ｈ含有エーテル系化合物であるこ
とがわかった。
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。合成例３で合成したビスフェノールＡジアリ
ルエーテル６．１６ｇ（２０mmol）、塩化白金酸触媒溶
媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １．０ｇをエタノール／１，２
−ジメトキシエタン（１／９ V/V) ９ｇに溶解したも
の）４１μｌをトルエン５０mlに溶解しよく混合した
後、滴下ロート内へ仕込んだ。７０℃で該トルエン溶液
をフラスコ内に１．５時間かけて滴下した。更に８０℃
で５時間反応させた時点で、ＩＲスペクトルを取ったと
ころ、１６４５cm-1のオレフィンに由来する吸収が完全
に消失していたのでこの時点で反応を終了した。反応混
合物にジメチルアセチレンジカルボキシレート（３４μ
ｌ、０．２４mmol) を添加したのち、トルエンを減圧溜
去後８０℃で１時間減圧乾燥することにより１２．０ｇ
の淡黄色の粘稠な液体が得られた。この粘稠な液体は３
００MHz 1HNMR 、 IRスペクトルなどの同定により、次の
構造式を有するＳｉ−Ｈ含有エーテル系化合物であるこ
とがわかった。
【００７８】
【化３２】
【００７９】合成例５ ２００mlの４つ口フラスコに、３方コック付冷却管を、
均圧滴下ロート、温度計、回転子、ガラスストッパーを
取り付けたものを用意した。窒素雰囲気下、環状ポリハ
イドロジェンシロキサン
均圧滴下ロート、温度計、回転子、ガラスストッパーを
取り付けたものを用意した。窒素雰囲気下、環状ポリハ
イドロジェンシロキサン
【００８０】
【化３３】
【００８１】（信越化学株式会社製、LS 8600 ）１２．
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。ジエチレングリコールジアリルカーボネート
０３ｇ（５０mmol）及びトルエン２０mlをフラスコ内に
仕込んだ。ジエチレングリコールジアリルカーボネート
【００８２】
【化３４】
【００８３】（RAV-7N, 三井石油化学（株）製）５．４
９ｇ（２０mmol）、塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2
O １．０ｇをエタノール／１，２−ジメトキシエタン
（１／９Ｖ／Ｖ）９ｇに溶解したもの）４１μｌをトル
エン５０mlに溶解したものを滴下ロート内へ仕込んだ。
フラスコを５０℃のオイルバスにつけ、窒素雰囲気下に
て該トルエン溶液をフラスコ内へ１．５時間かけて滴下
した。滴下終了後ＩＲスペクトルを測定したところ、１
６４０cm-1の付近のオレフィンの吸収が完全に消失して
いたので、この時点で攪拌を終了した。反応混合物にジ
メチルアセチレンジカルボキシレート（３４μｌ、０．
２４mmol）を添加したのち、エバポレートして揮発分を
除去することにより、少し粘稠な淡黄色液体１０．２ｇ
を得た。該カーボネート系化合物のヒドロシリル基はＩ
Ｒスペクトルで２１７０cm-1の強い吸収として確認され
た。また３００MHz のNMR でＳｉ−ＨのピークとＳｉ−
ＣＨ 3 とのプロトンの強度比（実測値０．１８１）と計
算上の強度比を比較することによって、該化合物は平均
して下記式の構造を有することがわかった。これを基に
単位重量中のＳｉ−Ｈ基の数を計算すれば０．４７mol
／１００ｇであった。
９ｇ（２０mmol）、塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2
O １．０ｇをエタノール／１，２−ジメトキシエタン
（１／９Ｖ／Ｖ）９ｇに溶解したもの）４１μｌをトル
エン５０mlに溶解したものを滴下ロート内へ仕込んだ。
フラスコを５０℃のオイルバスにつけ、窒素雰囲気下に
て該トルエン溶液をフラスコ内へ１．５時間かけて滴下
した。滴下終了後ＩＲスペクトルを測定したところ、１
６４０cm-1の付近のオレフィンの吸収が完全に消失して
いたので、この時点で攪拌を終了した。反応混合物にジ
メチルアセチレンジカルボキシレート（３４μｌ、０．
２４mmol）を添加したのち、エバポレートして揮発分を
除去することにより、少し粘稠な淡黄色液体１０．２ｇ
を得た。該カーボネート系化合物のヒドロシリル基はＩ
Ｒスペクトルで２１７０cm-1の強い吸収として確認され
た。また３００MHz のNMR でＳｉ−ＨのピークとＳｉ−
ＣＨ 3 とのプロトンの強度比（実測値０．１８１）と計
算上の強度比を比較することによって、該化合物は平均
して下記式の構造を有することがわかった。これを基に
単位重量中のＳｉ−Ｈ基の数を計算すれば０．４７mol
／１００ｇであった。
【００８４】
【化３５】
【００８５】合成例６ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コック、冷却管を備
え付けた１リットル４つ口フラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ポリシロキサン
え付けた１リットル４つ口フラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ポリシロキサン
【００８６】
【化３６】
【００８７】（信越化学株式会社製、LS 8600 ）４１．
７ｇ（０．１７３mol ）をフラスコ内に仕込んだ。合成
例１で合成した分子末端の９２％がアリル基であるポリ
プロピレンオキシド３００ｇ（アリル基のモル数０．０
６９mol ）、トルエン２３０ml、及び塩化白金酸触媒溶
媒（H2PtCl6 ・6H2O １．０ｇをエタノール／１，２−ジ
メトキシエタン（１／９ Ｖ／Ｖ）９Ｇに溶解させたも
の）８３μｌからなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込
んだ。フラスコを７０℃に加熱し、該トルエン溶液を１
分間に約２mlの割合で５時間かけて滴下した。その後反
応温度を８０℃に上げ、約６時間撹拌した時点で、反応
溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定
量したところ、１６４５cm-1の炭素−炭素２重結合が消
失していることが確認された。反応混合物にジメチルア
セチレンジカルボキシレート（１１８μｌ、０．８３mm
ol）を添加した後、反応系中のトルエン及び未反応の過
剰の環状ポリシロキサンを除去するために減圧脱気を８
０℃で３時間行い、ヒドロシリル基を有するポリプロピ
レンオキシド約３１５ｇが、淡黄色、粘稠な液体として
得られた。Ｅ型粘度計による粘度は３１０ポイズ（４０
℃）であった。該ポリプロピレンオキシド中のヒドロシ
リル基はＩＲスペクトルで２１５０cm-1の強い吸収とし
て確認された。３００MHz のNMR スペクトルを分析し、
Ｓｉ−ＣＨ 3とＳｉ−ＣＨ 2 −とを合わせたピークの強
度とＳｉ−Ｈのピークの強度を比較することにより、該
環状ポリシロキサン１分子当たり平均１．３１個のヒド
ロシリル基が反応したことがわかった。即ち、該重合体
は環状ハイドロジェンポリシロキサンにより１部分子量
が増大した、次式の分子末端を有するポリプロピレンオ
キシドである。
７ｇ（０．１７３mol ）をフラスコ内に仕込んだ。合成
例１で合成した分子末端の９２％がアリル基であるポリ
プロピレンオキシド３００ｇ（アリル基のモル数０．０
６９mol ）、トルエン２３０ml、及び塩化白金酸触媒溶
媒（H2PtCl6 ・6H2O １．０ｇをエタノール／１，２−ジ
メトキシエタン（１／９ Ｖ／Ｖ）９Ｇに溶解させたも
の）８３μｌからなるトルエン溶液を滴下ロートへ仕込
んだ。フラスコを７０℃に加熱し、該トルエン溶液を１
分間に約２mlの割合で５時間かけて滴下した。その後反
応温度を８０℃に上げ、約６時間撹拌した時点で、反応
溶液中の残存アリル基をＩＲスペクトル分析法により定
量したところ、１６４５cm-1の炭素−炭素２重結合が消
失していることが確認された。反応混合物にジメチルア
セチレンジカルボキシレート（１１８μｌ、０．８３mm
ol）を添加した後、反応系中のトルエン及び未反応の過
剰の環状ポリシロキサンを除去するために減圧脱気を８
０℃で３時間行い、ヒドロシリル基を有するポリプロピ
レンオキシド約３１５ｇが、淡黄色、粘稠な液体として
得られた。Ｅ型粘度計による粘度は３１０ポイズ（４０
℃）であった。該ポリプロピレンオキシド中のヒドロシ
リル基はＩＲスペクトルで２１５０cm-1の強い吸収とし
て確認された。３００MHz のNMR スペクトルを分析し、
Ｓｉ−ＣＨ 3とＳｉ−ＣＨ 2 −とを合わせたピークの強
度とＳｉ−Ｈのピークの強度を比較することにより、該
環状ポリシロキサン１分子当たり平均１．３１個のヒド
ロシリル基が反応したことがわかった。即ち、該重合体
は環状ハイドロジェンポリシロキサンにより１部分子量
が増大した、次式の分子末端を有するポリプロピレンオ
キシドである。
【００８８】
【化３７】
【００８９】実施例１〜４ 合成例１で得た有機重合体、合成例２、４、５、または
６で得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（チバガイギー社製イルガノックス10
10）、及び塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １．０
ｇをエタノール／１，２−ジメトキシエタン（１／９
Ｖ／Ｖ）９９ｇに溶解したもの）を表１に示す量計量
し、よく混合したのち減圧下脱泡した。得られた硬化性
組成物を乾燥後の厚さが４００μｍになるようにプリン
ト基板上にスクリーン印刷し、１３０℃で５分間硬化さ
せてマスキングテープを作成した。こうして得られたマ
スキングテープを指触により、タックを調べると共に、
ハンダ浴（２６０℃）に１０秒間浸漬した後、再度、指
触によりタックを調べ、マスキングテープ部分を２００
mm／min の剥離速度で１８０度剥離を行ない、剥離状況
（テープ切れ、糊残り、基板および銅電極の汚染状況）
を調べ、結果を表１に示した。
６で得られたＳｉ−Ｈ基含有化合物、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤（チバガイギー社製イルガノックス10
10）、及び塩化白金酸触媒溶液（H2PtCl6 ・6H2O １．０
ｇをエタノール／１，２−ジメトキシエタン（１／９
Ｖ／Ｖ）９９ｇに溶解したもの）を表１に示す量計量
し、よく混合したのち減圧下脱泡した。得られた硬化性
組成物を乾燥後の厚さが４００μｍになるようにプリン
ト基板上にスクリーン印刷し、１３０℃で５分間硬化さ
せてマスキングテープを作成した。こうして得られたマ
スキングテープを指触により、タックを調べると共に、
ハンダ浴（２６０℃）に１０秒間浸漬した後、再度、指
触によりタックを調べ、マスキングテープ部分を２００
mm／min の剥離速度で１８０度剥離を行ない、剥離状況
（テープ切れ、糊残り、基板および銅電極の汚染状況）
を調べ、結果を表１に示した。
【００９０】実施例５ １，９−デカジエン、合成例６のＳｉ−Ｈ基含有重合体
を用いる以外は実施例１〜４のときと同様にしてマスキ
ングテープを作成し、実施例１〜４と同様の評価を行な
った。結果を表１に示す。
を用いる以外は実施例１〜４のときと同様にしてマスキ
ングテープを作成し、実施例１〜４と同様の評価を行な
った。結果を表１に示す。
【００９１】実施例６ 合成例３で製造したジアリルビスフェノールＡ、合成例
６のＳｉ−Ｈ基含有重合体を用いる以外は実施例１〜４
のときと同様にしてマスキングテープを作成し、実施例
１〜４と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
６のＳｉ−Ｈ基含有重合体を用いる以外は実施例１〜４
のときと同様にしてマスキングテープを作成し、実施例
１〜４と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００９２】実施例７ 実施例１の組成に、炭酸カルシウム（ＣＣＲ、白石工業
株式会社）を１０重量部、カーボンブラック（＃４００
０Ｂ、三菱化成株式会社）を５重量部〔いずれも（Ａ）
成分１００重量部に対して〕加えた以外は、実施例１の
ときと同様にしてマスキングテープを作成し、実施例１
〜４と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
株式会社）を１０重量部、カーボンブラック（＃４００
０Ｂ、三菱化成株式会社）を５重量部〔いずれも（Ａ）
成分１００重量部に対して〕加えた以外は、実施例１の
ときと同様にしてマスキングテープを作成し、実施例１
〜４と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
【００９４】次に、上記実施例１及び７の組成物のポッ
トライフ及び速硬化性を調べた。ポットライフは２３℃
密閉容器保存中の粘度変化をＥ型粘度計（２３℃）で調
べた。速硬化性は初期と２３℃密閉容器保存２４時間後
のゲル時間（１３０℃ホットプレート上でゲル化するま
での時間）を測定することにより調べた。結果を表２に
示す。
トライフ及び速硬化性を調べた。ポットライフは２３℃
密閉容器保存中の粘度変化をＥ型粘度計（２３℃）で調
べた。速硬化性は初期と２３℃密閉容器保存２４時間後
のゲル時間（１３０℃ホットプレート上でゲル化するま
での時間）を測定することにより調べた。結果を表２に
示す。
【００９５】
【表２】
【００９６】
【発明の効果】表１及び表２の結果から明らかなよう
に、本発明の硬化性組成物はスクリーン印刷可能な粘度
と充分なポットライフを有し、硬化、乾燥時間が短く、
得られたマスキングテープは残タックがなく、ハンダ浴
浸漬後の劣化がなく、プリント基板耐熱マスキングテー
プ用に好適である。
に、本発明の硬化性組成物はスクリーン印刷可能な粘度
と充分なポットライフを有し、硬化、乾燥時間が短く、
得られたマスキングテープは残タックがなく、ハンダ浴
浸漬後の劣化がなく、プリント基板耐熱マスキングテー
プ用に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米沢 和弥 兵庫県神戸市垂水区つつじが丘５−12− 11 (56)参考文献 特開 平４−145188（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−188166（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−191749（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−156168（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C09J 1/00 - 201/10
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の３成分（Ａ）〜（Ｃ）を主成分と
するプリント基板マスキングテープ用硬化性組成物； （Ａ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有する
化合物、 （Ｂ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル
化反応を行わしめる量のヒドロシリル基を含有する、分
子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合
物、 （Ｃ）上記（Ａ）成分中のアルケニル基に対してモル比
で１０-1〜１０-8当量のヒドロシリル化触媒。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分の量が、（Ａ）成分中のアル
ケニル基に対してモル比で０．７９〜１．２１当量であ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 更に（Ｂ）成分１モルに対し、１０-6〜
１０-1当量の貯蔵安定性改良剤を含有する請求項１記載
の組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）成分の分子内に少なくとも１個の
アルケニル共を有する化合物が、数平均分子量が５００
〜５００００のポリエーテル主鎖により構成されるオリ
ゴマーである請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 可塑剤の含有量が０である請求項１記載
の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235430A JP3043483B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | プリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3235430A JP3043483B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | プリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551534A JPH0551534A (ja) | 1993-03-02 |
| JP3043483B2 true JP3043483B2 (ja) | 2000-05-22 |
Family
ID=16985995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3235430A Expired - Fee Related JP3043483B2 (ja) | 1991-08-21 | 1991-08-21 | プリント基板耐熱マスキングテープ用硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3043483B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001203465A (ja) * | 1999-11-08 | 2001-07-27 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 絶縁接着剤付き銅箔 |
| JP2002194075A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリアルキレンオキサイド系重合体の製造方法 |
-
1991
- 1991-08-21 JP JP3235430A patent/JP3043483B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551534A (ja) | 1993-03-02 |
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