JP3042038B2 - 液状酸無水物系一液性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存安定性に優れ、且
つ加熱によって速やかに硬化し、硬化後の電気的特性、
熱的特性および化学的性質に優れた樹脂硬化物が得ら
れ、特に含浸、注型などの用途に適する作業性および経
済性に優れた完全に均一な液状酸無水物系一液性エポキ
シ樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】硬化剤としてカルボン酸無水物を用いる
エポキシ樹脂組成物は、低粘度でその硬化後の電気的特
性、機械的特性、熱的特性および化学的性質に優れてい
るため、コンデンサーの封止、大型モーター、発電機等
のコイル含浸、トランスの封止、磁気ヘッド等に幅広く
使用されている。

【０００３】しかしエポキシ樹脂と酸無水物とからなる
エポキシ樹脂組成物は保存安定性やポットライフがすぐ
れている反面、硬化に高温と長時間を要するという欠点
を有している。かかる欠点を解消するために硬化促進剤
として、３級アミン及びその塩類（特開昭６４ー６０６
２５、特開昭５９ー１４０２２０）、イミダゾールおよ
びその塩類（特開昭５８ー８３０２４、特開昭５７ー１
９００１）、有機ホスフィン類（特開昭６３ー３０４０
１８、特開昭５７ー４０５２４）、４級ホスホニウム塩
類（特開平１ー２５４８７、特開昭６１ー１５１２３
０）等が使用されている。このような硬化促進剤を使用
した場合、硬化性は大幅に改善されるが、保存安定性が
悪くなるという欠点が新たに生じる。保存安定性が悪い
が故に作業者はその都度、組成物を調製しなければなら
ず、その際エポキシ樹脂、酸無水物、硬化促進剤のそれ
ぞれを計量することとなり、作業性が悪いばかりでな
く、誤差が生じる恐れもある。さらに余った組成物を保
存しておくことができないために廃棄しなければなら
ず、資源の節約、環境問題の点からも好ましくない。

【０００４】上述のように保存安定性と硬化性の問題を
解決するために、分散型潜在性硬化促進剤が検討され
（特開昭６０ー４５２４１、特開昭６０ー７２９１
７）、保存安定性、硬化性をほぼ満足するものが得られ
つつあるが、硬化促進剤が不溶性の粉体のため、狭い隙
間にしみ込んでいかず、硬化が不充分な箇所が残ってし
まい諸物性の低下が生じる。

【０００５】そこで保存安定性、硬化性ともにバランス
がとれ且つ、作業性に優れた硬化促進剤の開発は切望さ
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする問題
点は、保存安定性、硬化性という相反する二つの条件を
満足し、硬化後の硬化物の電気的特性、機械的特性、熱
的特性、化学的性質が優れている酸無水物系一液性エポ
キシ樹脂組成物を得ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の様
な問題点を解決するために鋭意検討した結果、本発明に
到達した。即ち、本発明は（１）１分子内にエポキシ基
を２個以上有するエポキシ樹脂、（２）カルボン酸無水
物、（３）２級アミンの塩を必須成分とし、（１）と
（２）の混合比は酸無水物当量／エポキシ当量で０．８
〜１．２の範囲で任意に変えられ（但し、酸無水物当量
＝酸無水物の分子量／酸無水物基の数を表す。）、
（３）の添加量は、エポキシ樹脂１００重量部に対し
て、２級アミンに換算して、０．１〜１０重量部の範囲
であることを特徴とする液状酸無水物系一液性エポキシ
樹脂組成物に関するものである。

【０００８】本発明に用いられるエポキシ樹脂は、特に
限定するものではなく、平均して１分子当り２個以上の
エポキシ基を有するものであればよい。例えば、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、
カテコール、レゾルシノール等の多価フェノールまたは
グリセリンやポリエチレングリコール等の多価アルコー
ルとエピクロルヒドリンを反応させて得られるポリグリ
シジルエーテル、あるいはｐーヒドロキシ安息香酸、β
ーヒドロキシナフトエ酸のようなヒドロキシカルボン酸
とエピクロルヒドリンを反応させて得られるグリシジル
エーテルエステル、あるいはフタル酸、テレフタル酸の
ようなポリカルボン酸とエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるポリグリシジルエステル、さらにはエポキシ
化フェノールノボラック樹脂、エポキシ化クレゾールノ
ボラック樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、その他ウレ
タン変性エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【０００９】本発明に用いられるカルボン酸無水物は、
特に限定するものではなく、代表的な例として以下に示
す。

【００１０】例えば、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、グ
リセロールトリストリメリテート、無水マレイン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチ
ルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブ
テニルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハ
ク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ
無水フタル酸、無水コハク酸、メチルシクロヘキセンジ
カルボン酸無水物、アルキルスチレンー無水マレイン酸
共重合体、クロレンド酸無水物、テトラブロム無水フタ
ル酸、ポリアゼライン酸無水物等が挙げられるがこれら
に限定されるものではない。

【００１１】本発明に用いられる２級アミンの塩は、２
級アミンとカルボン酸の塩、２級アミンとフェノール性
水酸基を有する化合物との塩、２級アミンとスルホン酸
の塩、２級アミンと酸性リン酸エステルの塩、２級アミ
ンとホスホン酸の塩、２級アミンと無機酸の塩が挙げら
れる。

【００１２】本発明に用いられる２級アミンとカルボン
酸の塩は、該２級アミンとカルボン酸をアルコール、ク
ロロホルム、トルエン等の有機溶剤中、あるいは、無溶
媒で単純に混合することにより、酸塩基反応をおこさせ
調製することができる。また、本発明に用いられる２級
アミンとカルボン酸の塩は２級アミンとカルボン酸無水
物を反応させたり、エポキシ樹脂とカルボン酸無水物の
混合物中に２級アミンを添加することによっても調製す
ることができる。

【００１３】また、本発明に用いられる２級アミンとフ
ェノール性水酸基を有する化合物との塩、２級アミンと
スルホン酸の塩、２級アミンと酸性リン酸エステルの
塩、２級アミンと無機酸の塩は、適当な溶媒中あるいは
無溶媒で単純に反応させることにより、得ることができ
る。

【００１４】本発明に用いられる２級アミンは、特に限
定するものではなく、代表的な例として以下に示す。

【００１５】例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジーｎープロピルアミン、ジーｎ−ブチルアミン、
ジーｎーヘキシルアミン、ジーｎーオクチルアミン、ジ
エタノールアミン、モルホリン、ピペリジン、２，６−
ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、ピペラジン、ピロリジン、Ｎーメチルベンジ
ルアミン等が挙げられるがこれらに限定されるものでは
ない。

【００１６】本発明に用いられるカルボン酸は、特に限
定するものではなく、代表的な例として以下に示す。

【００１７】例えば、モノカルボン酸として、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、グリコール酸、乳酸、２ーエチルヘキ
サン酸、安息香酸、サリチル酸、没食子酸、シクロヘキ
サンカルボン酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、フタル酸、テレフタル酸、シスー１，２−ジシクロ
ヘキサンカルボン酸、トランスー１，２−ジシクロヘキ
サンカルボン酸、１，４ージシクロヘキサンカルボン酸
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１８】２級アミンとカルボン酸の塩の調製の際に
用いられるカルボン酸無水物の代表的な例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

【００１９】例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無
水酪酸、無水イソ吉草酸、無水カプロン酸、無水エナン
ト酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチ
レングリコールビストリメリテート、グリセロールトリ
ストリメリテート、無水マレイン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルエンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
無水コハク酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水
物、アルキルスチレンー無水マレイン酸共重合体、クロ
レンド酸無水物、テトラブロム無水フタル酸、ポリアゼ
ライン酸無水物等が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。

【００２０】２級アミンとフェノール性水酸基を有する
化合物の塩の調製の際に用いられるフェーノール性水酸
基を有する化合物の代表的な例を以下に示すが、これら
に限定されるものではない。

【００２１】例えば、フェノール、カテコール、レゾル
シン、ピロガロール、ハイドロキノン、クレゾール、没
食子酸、サリチル酸等が挙げられるがこれらに限定され
るものではない。

【００２２】２級アミンとスルホン酸の塩の調製の際に
用いられるスルホン酸の代表的な例を以下に示すがこれ
らに限定されるものではない。

【００２３】例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタン
スルホン酸等が挙げられるがこれらに限定されるもので
はない。

【００２４】２級アミンと酸性リン酸エステルの塩の調
製の際に用いられる酸性リン酸エステルの代表的な例を
以下に示すがこれらに限定されるものではない。。

【００２５】例えば、ジ−ｎ−ブチルホスフェート、ジ
−（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ−ｎ−デシ
ルホスフェート、ジフェニルホスフェート、２−エチル
ヘキシルホスフェート等が挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。

【００２６】２級アミンと無機酸の塩の調製の際に用い
られる無機酸の代表的な例をいかに示すがこれらに限定
されるものではない。

【００２７】例えば、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ
るがこれらに限定されるものではない。

【００２８】本発明の液状酸無水物系一液性エポキシ樹
脂組成物におけるエポキシ樹脂とカルボン酸無水物との
混合比は酸無水物当量／エポキシ当量で０．８〜１．２
の範囲で任意に変えられる。但し、酸無水物当量＝酸無
水物の分子量／酸無水物基の数を表す。２級アミンの塩
の添加量は、塩の種類によって異なるが、エポキシ樹脂
１００重量部に対して、２級アミンに換算して、０．１
〜１０重量部の範囲である。

【００２９】本発明の液状酸無水物系一液性エポキシ樹
脂組成物を調製する際、エポキシ樹脂とカルボン酸無水
物を予め混合しておき、そこに２級アミン塩または２級
アミンを加えるか、カルボン酸無水物中に２級アミン塩
または２級アミンを溶解させておき、これをエポキシ樹
脂と混合するのが望ましい。

【００３０】本発明に係る酸無水物系一液性エポキシ樹
脂組成物には、必要に応じて充填剤、希釈剤、溶剤、顔
料、可撓性付与剤、酸化防止剤等の各種添加剤を加える
ことができる。

【００３１】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げ、本発明を詳し
く説明する。以下の実施例において、粘度はＪＩＳＫ
６８３３に準じて測定し、ゲル化時間は安田式ゲルタイ
マーによって測定した。また、硬化物のガラス転移点は
所定の温度、時間にて硬化させた試料を熱機械分析装置
（ＴＭＡ、理学電機（株）製）を用いＴＭＡペネトレー
ション法によって測定した。 昇温速度 １０℃／分 荷重 １０ｇ 針の直径 １ｍｍ

【００３２】

【実施例１】１Ｌの三口フラスコに、２級アミンのクロ
ロホルム溶液をいれ、室温で撹拌しながら、滴下ロート
から２級アミンと等モルのカルボン酸のクロロホルム溶
液（不溶の場合はメタノール溶液）を滴下した。滴下終
了後、溶媒を還流させながら、３〜５時間撹拌した。反
応終了後、溶媒を留去し、減圧乾燥することによりカル
ボン酸の２級アミン塩を得た。この方法により、９種類
（Ａ）〜（Ｊ）のカルボン酸の２級アミン塩を調製し
た。カルボン酸の２級アミン塩（Ａ）〜（Ｊ）の種類と
その塩の形状を表１に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】ＨＮ−５５００（日立化成社商品名）８５
重量部に上記の方法により調製したカルボン酸の２級ア
ミン塩（Ａ）〜（Ｊ）を２級アミンに換算して４重量部
を加え、室温で撹拌することにより溶解させ、これにエ
ピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社商品名）１００
重量部を加えることによりエポキシ樹脂組成物（ａ）〜
（ｊ）を得た。組成物（ａ）〜（ｊ）は完全に液状であ
った。組成物（ａ）〜（ｊ）の１２０℃でのゲルタイ
ム、初期粘度、２５℃で１カ月放置後の粘度について表
２に示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【実施例２】フェーノール１０ｇを加熱溶解させ、ジ−
ｎ−ブチルアミン１３．７ｇを加えて撹拌することによ
り、フェノールのジ−ｎ−ブチルアミン塩を得た。ＥＰ
−８２８（油化シェル社商品名）１００重量部とＨＮ−
５５００（日立化成社商品名）８５重量部を予め混合し
ておき、これに、フェノールのジ−ｎ−ブチルアミン塩
６．９重量部を加えることによりエポキシ樹脂組成物
（ｋ）を得た。組成物（ｋ）は完全に液状であった。組
成物（ｋ）の１２０℃でのゲルタイムは４６分であっ
た。また、組成物（ｋ）の初期粘度は２５℃において１
３．６ポイズであり、２５℃で１週間放置後の粘度は２
５℃で１７．６ポイズ、さらに２週間放置後の粘度は２
５゜Ｃで２２．０ポイズであった。

【００３７】

【実施例３】ジ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート
２０ｇにジ−ｎ−ブチルアミン８ｇを加えて室温で撹拌
することにより、ジ−（２−エチルヘキシル）ホスフェ
ートのジ−ｎ−ブチルアミン塩を得た。ＥＰ−８２８
（油化シェル社商品名）１００重量部とＨＮ−５５００
（日立化成社商品名）８５重量部を予め混合しておき、
これに、ジ−（２−エチルヘキシル）ホスフェートのジ
−ｎ−ブチルアミン塩１４重量部を加えることによりエ
ポキシ樹脂組成物（ｌ）を得た。組成物（ｌ）の１２０
℃でのゲルタイムは５２分であった。また、組成物
（ｌ）の初期粘度は２５℃において７ポイズであり、２
５℃で１週間放置後の粘度は２５℃で２７．５ポイズ、
さらに２週間後には４７．５ポイズであった。

【００３８】

【実施例４】エピクロン ８５０（大日本インキ社商品
名）１００重量部、ＨＮー５５００（日立化成社商品
名）８５重量部からなる混合物にジエチルアミン４重量
部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｍ）を得た。組成
物（ｍ）は完全に液状であった。この組成物（ｍ）の１
２０℃でのゲルタイムは３０分であった。また初期粘度
は２５℃において１１ポイズであり、２５℃で１カ月放
置後の粘度は２５℃で４３ポイズであった。

【００３９】

【実施例５】エポトート ＹＤ−１２８（東都化成社商
品名）１００重量部、ＨＮー５５００（日立化成社商品
名）８５重量部からなる混合物にジーｎープロピルアミ
ン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｎ）を得
た。組成物（ｎ）は完全に液状であった。この組成物
（ｎ）の１２０℃でのゲルタイムは４９分であった。ま
た初期粘度は２５℃において１０．５ポイズであり、２
５℃で１カ月放置後の粘度は２５℃で２４ポイズであっ
た。

【００４０】

【実施例６】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）８５重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチルアミ
ン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｏ）を得
た。組成物（ｏ）は完全に液状であった。この組成物
（ｏ）の１２０℃でのゲルタイムは５４分であった。ま
た初期粘度は２５℃において９ポイズであり、２５℃で
１カ月放置後の粘度は２５℃で１７．２ポイズであっ
た。

【００４１】この組成物（ｏ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は１１３℃であり、誘
電率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．４、誘電正接（２５
℃、１ｋＨｚ）は０．５％であった。またこの組成物
（ｏ）の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰
水中１時間放置後の吸水率は０．３％であった。

【００４２】

【実施例７】ジ−ｎ−ヘキシルアミン４重量部、ＨＮ−
５５００（日立化成商品名）８５重量部を予め反応させ
ておき一晩放置後、エピコート ＥＰ−８２８（油化シ
ェル社商品名）１００重量部を添加することにより、エ
ポキシ樹脂組成物（ｐ）を得た。組成物（ｐ）は完全に
液状であった。この組成物（ｐ）の１２０℃でのゲルタ
イムは６１分であった。また初期粘度は２５℃において
１３ポイズであり、２５℃で１カ月放置後の粘度は２５
℃で２０ポイズであった。

【００４３】

【実施例８】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）８５重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチルアミ
ン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｑ）を得
た。組成物（ｑ）は完全に液状であった。この組成物
（ｑ）の１２０℃でのゲルタイムは５４分であった。ま
た初期粘度は２５℃において９ポイズであり、２５℃で
１カ月放置後の粘度は２５℃で１７．２ポイズであっ
た。

【００４４】

【実施例９】エピコート ＥＰ−８０７（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）１００．３重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチ
ルアミン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物
（ｒ）を得た。組成物（ｒ）は完全に液状であった。こ
の組成物（ｒ）の１２０℃でのゲルタイムは５３分であ
った。また初期粘度は２５℃において４．６ポイズであ
り、２５℃で３週間放置後の粘度は２５℃で９．０ポイ
ズであった。

【００４５】この組成物（ｒ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は１０３℃であり、誘
電率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．５、誘電正接（２５
℃、１ｋＨｚ）は０．６％であった。またこの組成物
（ｒ）の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰
水中１時間放置後の吸水率は０．４９％であった。

【００４６】

【実施例１０】エピコート ＥＰ−１５２（油化シェル
社商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社
商品名）９５．７重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチ
ルアミン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物
（ｓ）を得た。組成物（ｓ）は完全に液状であった。こ
の組成物（ｓ）の１２０℃でのゲルタイムは４７分であ
った。また初期粘度は２５℃において１１．６ポイズで
あり、２５℃で３週間放置後の粘度は２５℃で４１．８
ポイズであった。

【００４７】この組成物（ｓ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は１１２℃であり、誘
電率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．５、誘電正接（２５
℃、１ｋＨｚ）は０．５％であった。またこの組成物
（ｓ）の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰
水中１時間放置後の吸水率は０．３３％であった。

【００４８】

【実施例１１】ＹＤＦ−８１７０（東都化成社商品名）
１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商品名）１
０６．３重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチルアミン
６重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｔ）を得
た。組成物（ｔ）は完全に液状であった。この組成物
（ｔ）の１２０℃でのゲルタイムは５３分であった。ま
た初期粘度は２５℃において１ポイズであり、２５℃で
２週間放置後の粘度は２５℃で２ポイズであった。

【００４９】この組成物（ｔ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は９６℃であり、誘電
率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．４、誘電正接（２５℃、
１ｋＨｚ）は０．４％であった。またこの組成物（ｔ）
の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰水中１
時間放置後の吸水率は０．３８％であった。

【００５０】

【実施例１２】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル
社商品名）１００重量部、ＨＮ−２２００（日立化成社
商品名）８７．８重量部からなる混合物にジ−ｎ−ブチ
ルアミン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物
（ｕ）を得た。組成物（ｕ）は完全に液状であった。こ
の組成物（ｕ）の１２０℃でのゲルタイムは５７分であ
った。また初期粘度は２５℃において９ポイズであり、
２５℃で１週間放置後の粘度は２５℃で１５．２ポイ
ズ、３週間後には２６．４ポイズであった。

【００５１】この組成物（ｕ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は１０２℃であり、誘
電率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．５、誘電正接（２５
℃、１ｋＨｚ）は０．４％であった。またこの組成物
（ｕ）の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰
水中１時間放置後の吸水率は０．３３％であった。

【００５２】

【実施例１３】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル
社商品名）１００重量部、リカシッドＨＦ−０９（新日
本理化社商品名）１１３重量部からなる混合物にジ−ｎ
−ブチルアミン４重量部を添加して、エポキシ樹脂組成
物（ｖ）を得た。組成物（ｖ）は完全に液状であった。
この組成物（ｖ）の１２０℃でのゲルタイムは５２分で
あった。また初期粘度は２５℃において２８．８ポイズ
であり、２５℃で１週間放置後の粘度は２５℃で３６．
０ポイズ、３週間後は５４．８ポイズであった。

【００５３】この組成物（ｖ）の１２０℃で２時間硬化
させた後の硬化物のガラス転移点は８９℃であり、誘電
率（２５℃、１ｋＨｚ）は３．５、誘電正接（２５℃、
１ｋＨｚ）は０．９％であった。またこの組成物（ｖ）
の１２０℃で２時間硬化させた後の硬化物を沸騰水中１
時間放置後の吸水率は０．４３％であった。

【００５４】

【実施例１４】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル
社商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社
商品名）８５重量部、予め１２０℃６時間減圧乾燥した
微粉末シリカＥ２（龍森社製商品名）１５０重量部から
なる混合物にジ−ｎ−ブチルアミン４重量部を添加し
て、エポキシ樹脂組成物（ｗ）を得た。この組成物
（ｗ）の１２０℃でのゲルタイムは４３分であった。ま
た初期粘度は２５℃において７８ポイズであり、２５℃
で３週間放置後の粘度は２５℃で１８４．５ポイズであ
った。

【００５５】

【比較例１】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）８５重量部からなる混合物にＤＢＵ−フェノール
塩であるＵ−ＣＡＴ ＳＡ−１（サンアプロ社商品名）
０．３重量部を添加して、エポキシ樹脂組成物（ｘ）を
得た。組成物（ｘ）は完全に液状であった。この組成物
（ｘ）の１２０℃でのゲルタイムは５０分であった。ま
た初期粘度は２５℃において８ポイズであり、２５℃で
１週間放置後の粘度は２５℃で４１ポイズであったが、
２週間後にはゲル化してしまいもはや実用に供し得る状
態でなくなった。

【００５６】

【比較例２】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）８５重量部からなる混合物に２−エチルヘキサン
酸の２−エチル−４−メチルイミダゾール塩１重量部を
添加して、エポキシ樹脂組成物（ｙ）を得た。組成物
（ｙ）は完全に液状であった。この組成物（ｙ）の１２
０℃でのゲルタイムは１０分であった。また初期粘度は
２５℃において１２．５ポイズであったが、２５℃で１
週間放置後ゲル化し、実用に供し得なくなった。

【００５７】

【比較例３】エピコート ＥＰ−８２８（油化シェル社
商品名）１００重量部、ＨＮ−５５００（日立化成社商
品名）８５重量部からなる混合物にフェノール性水酸基
を有する３級アミンであるＤＭＰ−３０を１重量部を添
加して、エポキシ樹脂組成物（ｚ）を得た。組成物
（ｚ）は完全に液状であった。この組成物（ｘ）は２５
℃で２日放置後ゲル化し、実用的価値がなくなった。

【００５８】

【発明の効果】実施例１の組成物（ｃ）と比較例１の組
成物（ｘ）を比較すれば明かな様に本発明の液状酸無水
物系一液生エポキシ樹脂組成物は配合組成物に硬化促進
剤として２級アミンの塩を用いるため、従来の３級アミ
ンの塩に比べて保存安定性が優れていることがわかる。

【００５９】以上説明したように本発明の酸無水物系一
液性エポキシ樹脂組成物は、硬化物の電気的特性および
熱的特性もよいため、コンデンサーの封止、大型モータ
ー、発電機等のコイル含浸、トランスの封止、磁気ヘッ
ド等の用途に適しており、従来の酸無水物用の硬化促進
剤である３級アミン類やイミダゾール類に比較して保存
安定性が格段に優れているために、主剤であるエポキシ
樹脂、硬化剤である酸無水物および硬化促進剤の３成分
を配合した状態で供給することが可能になる。

【００６０】このことにより、計量の手間が省け、また
計量の際に生じる誤差の恐れもなくなるために本発明の
組成物は作業性の向上という面において非常に有用であ
る。また使用後、保存が可能なために使い捨てをしなく
てもよくなり、資源の節約環境の保護という面において
も本発明の組成物は非常に有用である。

フロントページの続き (72)発明者 森 健一 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１ 味 の素株式会社 中央研究所内 (72)発明者 竹内 光二 神奈川県川崎市川崎区鈴木町１−１ 味 の素株式会社 中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭51−84897（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 59/42 C08G 59/50 - 59/60

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）１分子内にエポキシ基を２個以上有
   するエポキシ樹脂、（２）カルボン酸無水物（硬化
   剤）、および（３）ジ−ｎ−アルキルアミン塩（硬化促
   進剤）を必須成分とし、（１）と（２）の混合比は酸無
   水物当量／エポキシ当量で０．８〜１．２の範囲で任意
   に変えられ（但し、酸無水物当量＝酸無水物の分子量／
   酸無水物基の数を表す。）、そして（３）の添加量は、
   エポキシ樹脂１００重量部に対して、遊離のジ−ｎ−ア
   ルキルアミンに換算して、０．１〜１０重量部の範囲で
   あることを特徴とする液状酸無水物系一液性エポキシ樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１記載の液状酸無水物系一液性エポ
   キシ樹脂組成物を加熱することによって得られたことを
   特徴とするエポキシ樹脂硬化物。