JP3038658B1 - 連続式プラズマ・グラフト処理装置 - Google Patents

連続式プラズマ・グラフト処理装置

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JP3038658B1
JP3038658B1 JP11117777A JP11777799A JP3038658B1 JP 3038658 B1 JP3038658 B1 JP 3038658B1 JP 11117777 A JP11117777 A JP 11117777A JP 11777799 A JP11777799 A JP 11777799A JP 3038658 B1 JP3038658 B1 JP 3038658B1
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登 佐伯
公爾 後藤
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拓士 巽
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Abstract

【要約】 【課題】 高機能化付与に適した蒸気圧の低いモノマー
を用いる場合も、プラズマ処理による活性化及びグラフ
ト重合またはグラフト化処理を能率的に、かつ均一良好
に行なえ、また、全体構造の簡素化及び低コスト化が図
れるようにする。 【解決手段】 高分子素材Sを水平面に沿って連続搬送
する搬送装置1の搬送経路に沿いその搬送上手側から下
手側にかけて、高分子素材Sの表面を活性化するプラズ
マ発生装置2と、活性化された高分子素材Sの表面に反
応性モノマーを供給し付着するモノマー供給装置3と、
反応を促進するように表面を加熱するする高周波誘電加
熱装置4と、未反応モノマーを除去するように表面を加
熱乾燥する高周波乾燥装置5とを順番に配設している。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は連続式プラズマ・グ
ラフト処理装置に関し、詳しくは、例えばポリエチレン
やポリプロピレン、PTFE(ポリ四フッ化エチレン)
などのプラスチックや紙、織物、編物、不織布などの繊
維を含む高分子素材の表面をプラズマ処理して活性化し
た後、その活性化された高分子素材の表面に反応性モノ
マーを供給し付着させてグラフト重合反応またはグラフ
ト化反応により薄い膜を被覆させることによって、高分
子素材の表面の親水性や疎水性、濡れ性(接着性)等を
改質したり、各種の透析膜や隔膜、イオン交換膜、医用
高分子膜など先端産業分野で活用及び応用が可能な高機
能化を付与したりするために用いられる連続式プラズマ
・グラフト処理装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】上記のプラズマ・グラフト処理方法は、
高分子素材の表面を活性化すると同時に高分子ラジカル
を生成するプラズマ処理という物理的加工プロセスを経
た後、その活性表面にモノマーを供給することで高分子
ラジカルを開始点としてグラフト重合反応またはグラフ
ト化反応という化学的加工プロセスとの2段階プロセス
からなり、このような2段階プロセスを連続的に行なう
ための装置として、従来、例えば特公昭60−3193
7号公報や、特開平4−132713号公報などに開示
されているような構成のものが知られている。
【0003】上記公報などに開示されている従来の連続
式プラズマ・グラフト処理装置の概要構成は、被処理高
分子素材を外部から連続的に導入し通過移動させること
が可能な搬送装置及び真空ポンプなどの排気手段を備え
ている真空反応器本体内に搬送装置による搬送経路に沿
いその搬送上手側から下手側にかけて加熱乾燥装置とプ
ラスマ発生装置とグラフト重合装置とを順に配設してな
るものである。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
概要構成を持つ従来の連続式プラズマ・グラフト処理装
置は、真空雰囲気下でのプラズマ発生及びグラフト重合
またはグラフト化処理であるために、沸点が低い(蒸気
圧が高い)モノマーを用いることで、高分子素材の表面
の親水性や濡れ性等を改善する用途には適用できるとし
ても、透析膜や隔膜、イオン交換膜などのような高機能
化が要求される用途には実質的に適用できず、その応用
範囲が制約される。その理由は、高機能化を付与するた
めには蒸気圧の低いモノマーを気相(ガス)状態で供給
し長時間かけてグラフト重合またはグラフト化を進行さ
せる必要があるが、そうすると、処理能力が非常に悪く
なるばかりでなく、経時的に素材からガスが放出された
り、外部の空気が混入したりして高分子素材の最初と最
後の部分でグラフト重合またはグラフト化が不均一にな
るからである。
【0005】また、真空雰囲気下での処理であるから、
プラズマ処理により高分子素材の表面を事後のグラフト
重合またはグラフト化に適応するように活性化させるに
は低温プラズマ発生装置を用いる必要があるが、このよ
うな低温プラズマ処理により活性化された素材表面は、
その活性化されている期間(ライフ)が極めて短いため
にモノマーの反応不良等によって所定の処理が行なえな
い可能性があった。さらに、各処理部での真空度が変化
すると、プラズマ発生が不安定になったり、モノマーの
反応が不十分になったりする恐れがあるために、プラズ
マ処理の前処理として高分子素材が含んでいる揮発性物
質を除去するための加熱乾燥装置等を設ける必要がある
とともに、その前処理部とプラズマ処理部との間の厳格
なシール構造など真空漏れ対策にも厳密性が要求され、
その結果、装置全体構造が複雑になり、かつ、コストが
非常に高いものになるという問題があった。
【0006】本発明は上記のような実情に鑑みてなされ
たもので、蒸気圧の低いモノマーを用いる場合であって
も、プラズマ処理による活性化及びグラフト重合または
グラフト化処理を能率的に、かつ均一良好に行なえて高
機能化が要求される用途にも適用でき、その上、全体構
造の簡素化及び低コスト化を図ることができる連続式プ
ラズマ・グラフト処理装置を提供することを目的として
いる。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係る連続式プラズマ・グラフト処理装置
は、少なくともヘリウムまたは水素を含む不活性ガスと
酸素、含フッ素化合物(フルオロカーボン系)ガスまた
はアンモニアを含む反応性気体との混合反応ガスを大気
圧もしくは大気圧近傍圧力下で高圧電極と接地電極との
間に形成される放電部に導入し通過させるとともに両電
極に高周波電力を供給することにより、上記放電部にグ
ロー放電プラズマを発生させて該プラズマにより生成さ
れる化学的に活性な励起種を含むガス流を高分子素材の
表面に向けて噴出させて該高分子素材の表面を活性化す
るプラズマ発生装置と、このプラズマ発生装置により活
性化された高分子素材の表面にグラフト重合反応性モノ
マーまたはグラフト化反応性モノマーを供給し付着させ
るモノマー供給装置と、このモノマー供給装置により反
応性モノマーが付着された高分子素材の表面を高周波加
熱して反応を促進する高周波加熱装置とが、高分子素材
を連続搬送する搬送装置の搬送経路に沿いその搬送上手
側から下手側にかけて順に配設されていることを特徴と
するものである。
【0008】上記構成の本発明によれば、高分子素材を
搬送装置を介して一定の搬送経路に沿って連続搬送させ
るだけで、まず、プラズマ発生装置における放電部で発
生されるグロー放電プラズマにより生成された化学的に
活性な励起種を含むガス流の噴出によって高分子素材の
表面が活性化されると同時に高分子ラジカルが生成さ
れ、その直後に活性化された高分子素材の表面に反応性
モノマーが供給付着されて高分子ラジカルを開始点とし
てグラフト重合反応またはグラフト化反応が生起され、
続いて、高周波加熱装置による素材表面の加熱によって
反応が促進されるといったように、プラズマ処理とグラ
フト重合またはグラフト化処理を連続的に進行すること
が可能であるために、蒸気圧の低いモノマーを用いる場
合であっても、全体の処理能力を低下させることなく、
所定のグラフト重合またはグラフト化処理を均一かつ良
好に行なえ、それゆえに、例えば透析膜や隔膜、イオン
交換膜などのような高機能化が要求される用途にも適用
することができる。
【0009】また、上述のような連続処理を大気圧また
は大気圧近傍圧力下で行なえるために、従来の真空雰囲
気下での連続処理の場合にように、各処理部間に厳格な
シール構造を設けるなど圧力保持対策のための特別な構
成が不要となり、装置全体構造を簡素化し、かつ、コス
トの低減を図ることが可能となる。
【0010】上記構成の連続式プラズマ・グラフト処理
装置において、請求項2に記載のように、上記高周波加
熱装置の搬送下手側に、高周波加熱により反応促進され
た高分子素材の表面に残留する未反応モノマーを高周波
乾燥により除去する高周波乾燥装置を設ける構成を採用
することによって、表面が改質あるいは高機能化の付与
された最終製品を一層能率よく得ることができる。
【0011】また、上記構成の連続式プラズマ・グラフ
ト処理装置においては、搬送装置の搬送経路に沿って配
設された各装置のうち必要な装置のみを個々にカバーで
覆う構成としてもよいが、特に、請求項3に記載のよう
に、各装置を単一のカバーで覆い、その単一カバーの内
部空間を不活性ガス雰囲気に保持するような構成を採用
することによって、プラズマ発生装置で用いるヘリウム
などの不活性ガスをそのまま不活性雰囲気の保持ガスに
有効利用して高分子素材を空気雰囲気に晒すことなく、
所定のプラズマ・グラフト処理を連続的に、かつ確実に
行なえるうえ、使用済みガスの回収も容易に行なえる。
【0012】さらに、請求項2に記載のような構成を持
つ連続式プラズマ・グラフト処理装置において、請求項
4に記載のように、高周波加熱装置及び高周波乾燥装置
の各電極に、単一の高周波電源で発生された高周波電力
を所定の割合に分割して供給する高周波電力デバイダー
を設けることによって、両装置に個別に高周波電源を装
備させる必要がなくなり、その分だけ装置全体の低コス
ト化並びに小形化が図れるとともに、両高周波装置の同
時並行によって消費エネルギーの削減も図ることが可能
である。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
にもとづいて説明する。図1は本発明に係る連続式プラ
ズマ・グラフト処理装置の概略構成図である。この連続
式プラズマ・グラフト処理装置は、被処理物である高分
子素材Sを水平面に沿って連続的に載置搬送するベルト
コンベア等の搬送装置1の搬送経路に沿わせてその搬送
上手側から下手側にかけて、高分子素材Sの表面を活性
化処理するためのプラズマ発生装置2と、このプラズマ
発生装置2により活性化処理された高分子素材Sの表面
にグラフト重合反応性モノマーを供給し付着させるモノ
マー供給装置3と、反応性モノマーが供給された高分子
素材Sの表面を高周波加熱して重合反応を促進する高周
波誘電加熱装置4と、高周波誘電加熱により重合反応が
促進された後の高分子素材Sの表面に残留する未反応モ
ノマーを高周波誘電加熱乾燥により除去する高周波誘電
乾燥装置5とを順番に配設してなる。
【0014】上記プラズマ発生装置2は、例えば図2〜
図4に示すように、中実帯板状に形成された高圧電極2
0と、この高圧電極20の厚み方向の両側にそれぞれ帯
状の絶縁体21を介して電気的に隔離してアース接地さ
れた一対の帯板状接地電極22と、これら高圧電極2
0、接地電極22及び絶縁体21のうち幅方向一端部側
で高圧電極20と接地電極22との間に形成される放電
部23を除く全体を包囲するように角U字形状に形成さ
れたアルミニウム製等のカバーケーシング24とからな
り、上記高圧電極20の中実内部に形成した反応ガス供
給通路25にヘリウムガスまたは水素を含む不活性ガス
と酸素または含フッ素化合物(フルオロカーボン系)ガ
スを含む反応性気体との混合ガスを大気圧下で供給し、
これを放電部23に導入するとともに上記高圧電極20
に高周波電力(10KHz〜500MHz)を供給する
ことによって、上記放電部23に大気圧下でグロー放電
プラズマを発生させ、該プラズマにより生成されるイオ
ン、ラジカルなどの化学的に活性な励起種を含む反応性
ガス流を高分子素材Sの表面に向け略直線状に噴出させ
るように構成されている。
【0015】また、上記高周波誘電加熱装置4及び高周
波誘電乾燥装置5は共に、図1に示すように、高分子素
材Sの搬送方向に所定の間隔を隔てて複数本のロール状
電極40、50が互いに平行姿勢で並列配置され、これ
らロール状電極40、50群のうち搬送方向に一つ置き
に位置する電極40a、50aをプラスとし、他の電極
40b、50bをマイナスとして搬送方向で相隣接する
複数組のプラス及びマイナス電極40a,40b、50
a,50b間にそれぞれ高周波電力を供給することによ
って、誘電体損失により高分子素材Sに熱が発生され、
この熱が高分子素材Sの表面に付与されて該表面を加熱
して活性化したり、加熱乾燥したりするように構成され
ている。
【0016】上記構成の高周波誘電加熱装置4のロール
状電極40a及び高周波誘電乾燥装置5のロール状電極
50aには、数10MHzの単一高周波電源6で発生さ
れた高周波電力を高周波電力デバイダー7により所定の
割合に分割した上、それら分割電力をそれぞれ整合器
8,9を通して供給するように構成されている。上記高
周波電力デバイダー7は、高周波電力を重合反応の促進
及び未反応モノマーの除去に適した範囲の分配割合に自
由に調整可能に構成されている。
【0017】なお、グラフト重合反応性モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドなどの
水溶性系、メタクリル酸メチル、アクリロニトリルなど
の非水溶性系、あるいはメタクリル酸メチルとメタクリ
ル酸の混合組成などが用いられる。また、上記プラズマ
発生装置2及びモノマー供給装置3は個別のカバー1
0,11で覆われ、それらカバー10,11の内部空間
は不活性ガス雰囲気に保持されるように構成されてい
る。
【0018】上記のように構成された連続式プラズマ・
グラフト処理装置においては、高分子素材Sを搬送装置
1を介して一定の搬送経路に沿って連続搬送させること
によって、まず、プラズマ発生装置2における放電部2
3で発生されるグロー放電プラズマにより生成された化
学的に活性な励起種を含むガス流が高分子素材Sの表面
に向けて噴出されて該表面が活性化されると同時に高分
子ラジカルが生成される。続けて、その直後に活性化さ
れた高分子素材Sの表面にモノマー供給装置3からグラ
フト重合反応性モノマーが供給付着されて上記の高分子
ラジカルを開始点としてグラフト重合反応が生起され
る。
【0019】続いて、グラフト重合反応が生起された高
分子素材Sは搬送装置1を介して高周波誘電加熱装置4
のところにまで搬送され、ここで高分子素材Sの表面が
誘電加熱されることによってグラフト重合反応が促進さ
れて該表面の親水性や濡れ性等が改質されたり、透析膜
や隔膜、イオン交換膜などの高機能膜が形成されること
になる。これに続けて最後に高分子素材Sが搬送装置1
を介して高周波誘電乾燥装置5のところに搬送され、こ
こで高分子素材Sの表面に残留する未反応モノマーが高
周波誘電加熱乾燥により除去される。
【0020】上記したように高分子素材Sの表面を活性
化するためのプラズマ処理、重合反応性モノマーの供給
付着、グラフト重合反応促進のための高周波誘電加熱及
び未反応モノマーの除去のための加熱乾燥という一連の
処理を連続的かつ同時並行的に行なえることによって、
例えば透析膜や隔膜、イオン交換膜などのような高機能
化が要求される用途にも対応できるように蒸気圧の低い
モノマーを用いる場合であっても、全体の処理能力を低
下させることなく、所定のグラフト重合処理を均一かつ
良好に行なえる。
【0021】また、上記のように高周波誘電加熱装置4
及び高周波誘電乾燥装置5の各電極40a及び50a
に、単一の高周波電源6で発生された高周波電力を高周
波電力デバイダー7で所定の割合に分割した上、それら
分割電力をそれぞれ整合器8,9を通して供給するよう
に構成することによって、両装置4,5に個別に高周波
電源を装備させる場合に比べて、装置全体の設備コスト
の低減化及び小形化が図れるとともに、加熱と乾燥との
両処理の同時並行による消費エネルギーの節減も図れ、
さらに、両装置4,5それぞれにおいて負荷インピーダ
ンスと供給インピーダンスとの整合によって所定の加熱
及び乾燥機能を適正かつ安定よく行わせることが可能で
ある。
【0022】なお、上記実施の形態では、上記プラズマ
発生装置2及びモノマー供給装置3を個別のカバー1
0,11で覆った構成としたが、図5に示すように、各
装置2,3,4,5を単一の大きいカバー12で覆い、
このカバー12の内部空間に、プラズマ発生装置2で用
いるヘリウムなどの不活性ガスを導入して内部空間の全
域を不活性ガス雰囲気に保持するように構成してもよ
い。この場合は個別カバーで覆うものに比べて、高分子
素材Sが空気雰囲気に晒されることが全くなくなり、所
定のプラズマ・グラフト処理を一層迅速確実に行なえる
うえ、使用済みガスの回収も容易に行なえる。
【0023】また、上記実施の形態では、プラズマ発生
装置2として、図2〜図4に例示したように、化学的に
活性な励起種を含む反応性ガス流を高分子素材Sの表面
に向けて略直線状に噴出可能な形態のものを使用した
が、これ以外に、例えば外形が角形あるいは丸形で平板
型のプラズマ発生装置を用いても、トーチ形のプラズマ
発生装置の複数個を搬送経路を横断するように列状に配
置したものを用いてもよい。
【0024】さらに、上記実施の形態では、反応性モノ
マーとして、グラフト重合反応性モノマーを使用する場
合について説明したが、高分子素材の表面をアンモニア
あるいは窒素−水素の混合ガスでプラズマ処理を施し、
その表面にアミノ基を導入した後、他の化合物をグラフ
トするといったグラフト化のための反応性モノマーを使
用してもよい。
【0025】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、高分子
素材を搬送装置を介して一定の搬送経路に沿って連続搬
送させるだけで、高分子素材表面の活性化と高分子ラジ
カルの生成のためのプラズマ処理と、高分子ラジカルを
開始点とするグラフト重合反応またはグラフト化反応を
生起するための反応性モノマーの供給付着と、グラフト
重合反応またはグラフト化反応促進のための高周波誘電
加熱といった表面改質や高機能化付与のための一連の処
理を連続的かつ同時並行的に進行することが可能であ
り、したがって、蒸気圧の低いモノマーを用いる場合で
も、全体の処理能力を低下させることなく、所定のプラ
ズマ・グラフト処理を能率的に、かつ均一良好に行なう
ことができる。これによって、表面の改質だけでなく、
例えば透析膜や隔膜、イオン交換膜などのような高機能
化膜の形成にも適用可能で、応用範囲の著しい拡大を図
ることができる。
【0026】その上、連続処理を大気圧または大気圧近
傍圧力下で行なえるために、従来の真空雰囲気下での連
続処理の場合にような厳格なシール構造など圧力保持対
策のための特別な構成が不要であり、装置全体構造の簡
素化及びコストの低減を図ることができるという効果を
奏する。
【0027】また、請求項2に記載のような構成を採用
することにより上記効果に加えて、高分子素材の表面に
残留する未反応モノマーの除去も効率的に行なえて、表
面が改質あるいは高機能化の付与された最終製品を一層
能率よく得ることができる。
【0028】さらに、請求項3に記載のように、各装置
を単一のカバーで覆い、その単一カバーの内部空間を不
活性ガス雰囲気に保持するような構成を採用することに
よって、プラズマ発生装置で用いるヘリウムなどの不活
性ガスをそのまま不活性雰囲気の保持ガスに有効利用し
て高分子素材を空気雰囲気に晒すことなく、所定のプラ
ズマ・グラフト処理を連続的に、かつ確実に行なえるう
え、使用済みガスの回収も容易に行なうことができえ
る。
【0029】さらにまた、請求項4に記載のように、高
周波加熱装置及び高周波乾燥装置の各電極に、単一の高
周波電源で発生された高周波電力を所定の割合に分割し
て供給する高周波電力デバイダーを設ける構成を採用す
ることによって、両装置に個別に高周波電源を装備させ
る必要がなくなり、その分だけ装置全体の低コスト化並
びに小形化が図れるとともに、両高周波装置の同時並行
によって消費エネルギーの削減も図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る連続式プラズマ・グラフト処理装
置の実施の形態を示す概略構成図である。
【図2】同連続式プラズマ・グラフト処理装置の構成要
素の一つであるプラズマ発生装置の拡大側面図である。
【図3】同上プラズマ発生装置の拡大底面図である。
【図4】同上プラズマ発生装置の拡大縦断正面図であ
る。
【図5】本発明に係る連続式プラズマ・グラフト処理装
置の他の実施の形態を示す概略構成図である。
【符号の説明】
1 搬送装置 2 プラズマ発生装置 3 反応性モノマー供給装置 4 高周波誘電加熱装置 5 高周波乾燥装置 6 高周波電源 7 高周波電力デバイダー 10,11,12 カバー 20 高圧電極 23 放電部 40a,50a ロール状電極 S 高分子素材
フロントページの続き (72)発明者 片岡 清一 大阪府池田市緑丘1丁目8番31号 工業 技術院大阪工業技術研究所内 (72)発明者 佐伯 登 大阪府大阪市住之江区南加賀屋3丁目8 番13号 パール工業株式会社内 (72)発明者 後藤 公爾 大阪府大阪市住之江区南加賀屋3丁目8 番13号 パール工業株式会社内 (72)発明者 深田 拓 大阪府大阪市住之江区南加賀屋3丁目8 番13号 パール工業株式会社内 (72)発明者 巽 拓士 大阪府大阪市中央区島之内1丁目11番32 号 日新繊維株式会社内 (72)発明者 後藤 紀 大阪府大阪市中央区島之内1丁目11番32 号 日新繊維株式会社内 審査官 ▲吉▼澤 英一 (56)参考文献 特開 平10−36537(JP,A) 特開 昭62−257455(JP,A) 特開 昭62−243626(JP,A) 特開 昭58−120859(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 7/00 - 7/18 D06B 19/00

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくともヘリウムまたは水素を含む不
    活性ガスと酸素、含フッ素化合物(フルオロカーボン
    系)ガスまたはアンモニアを含む反応性気体との混合反
    応ガスを大気圧もしくは大気圧近傍圧力下で高圧電極と
    接地電極との間に形成される放電部に導入し通過させる
    とともに両電極に高周波電力を供給することにより、上
    記放電部にグロー放電プラズマを発生させて該プラズマ
    により生成される化学的に活性な励起種を含むガス流を
    高分子素材の表面に向けて噴出させて該高分子素材の表
    面を活性化するプラズマ発生装置と、 このプラズマ発生装置により活性化された高分子素材の
    表面にグラフト重合反応性モノマーまたはグラフト化反
    応性モノマーを供給し付着させるモノマー供給装置と、 このモノマー供給装置により反応性モノマーが付着され
    た高分子素材の表面を高周波加熱して反応を促進する高
    周波加熱装置とが、高分子素材を連続搬送する搬送装置
    の搬送経路に沿いその搬送上手側から下手側にかけて順
    に配設されていることを特徴とする連続式プラズマ・グ
    ラフト処理装置。
  2. 【請求項2】 上記高周波加熱装置の搬送下手側には、
    高周波加熱により反応促進された高分子素材の表面に残
    留する未反応モノマーを高周波乾燥により除去する高周
    波乾燥装置が設けられている請求項1に記載の連続式プ
    ラズマ・グラフト処理装置。
  3. 【請求項3】 上記搬送装置の搬送経路に沿って配設さ
    れた各装置が単一のカバーで覆われ、そのカバーの内部
    空間を不活性ガス雰囲気に保持するように構成されてい
    る請求項1または2に記載の連続式プラズマ・グラフト
    処理装置。
  4. 【請求項4】 上記高周波加熱装置及び高周波乾燥装置
    の各電極に、単一の高周波電源で発生された高周波電力
    を所定の割合に分割して供給する高周波電力デバイダー
    が設けられている請求項2に記載の連続式プラズマ・グ
    ラフト処理装置。
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