JP3034635B2 - 電気アルミニウムめっき浴 - Google Patents
電気アルミニウムめっき浴Info
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- JP3034635B2 JP3034635B2 JP3116335A JP11633591A JP3034635B2 JP 3034635 B2 JP3034635 B2 JP 3034635B2 JP 3116335 A JP3116335 A JP 3116335A JP 11633591 A JP11633591 A JP 11633591A JP 3034635 B2 JP3034635 B2 JP 3034635B2
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- plating
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温で使用できる電気
アルミニウムめっき浴に関するものである。特に装飾用
または腐食防止のための一般的な表面処理として利用で
きる電気アルミニウムめっき層を形成するための電気ア
ルミニウムめっき浴に関するものである。
アルミニウムめっき浴に関するものである。特に装飾用
または腐食防止のための一般的な表面処理として利用で
きる電気アルミニウムめっき層を形成するための電気ア
ルミニウムめっき浴に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウム金属材が優れた耐食性を有
していることはよく知られているが、アルミニウムは酸
素に対する親和力が大きく、また電位が水素より卑であ
るため、水溶液からの電析は困難である。そのため従来
からアルミニウム電気めっきは有機溶媒系めっき浴や、
溶融塩浴にて行われている。
していることはよく知られているが、アルミニウムは酸
素に対する親和力が大きく、また電位が水素より卑であ
るため、水溶液からの電析は困難である。そのため従来
からアルミニウム電気めっきは有機溶媒系めっき浴や、
溶融塩浴にて行われている。
【０００３】ここで、有機溶媒系のめっき浴としては、
AlCl3 とLiAlH4またはLiH とをエーテルに溶解したもの
や、テトラヒドロフランに溶解したもの、NaF ・2Al(C2
H5)3のトルエン溶液が代表的である。しかしながら、こ
れらの浴は、空気や水と接触した場合に爆発する危険性
が有り、取り扱いにくいという問題がある。そこで、爆
発の危険性がない浴として、アルミニウムハロゲン化物
とアルキルピリジニウムハロゲン化物の混合溶融塩浴が
提案されている（特開昭６２−７０５９２）。しかしな
がら、このめっき浴からのめっきは電析が不均一で、平
滑性にも乏しく、特に膜厚を増加した場合や、電流密度
を高くした場合には高電流密度部分がデンドライド状析
出となり、摩擦により析出物が簡単に脱落してしまうと
いう問題がある。
AlCl3 とLiAlH4またはLiH とをエーテルに溶解したもの
や、テトラヒドロフランに溶解したもの、NaF ・2Al(C2
H5)3のトルエン溶液が代表的である。しかしながら、こ
れらの浴は、空気や水と接触した場合に爆発する危険性
が有り、取り扱いにくいという問題がある。そこで、爆
発の危険性がない浴として、アルミニウムハロゲン化物
とアルキルピリジニウムハロゲン化物の混合溶融塩浴が
提案されている（特開昭６２−７０５９２）。しかしな
がら、このめっき浴からのめっきは電析が不均一で、平
滑性にも乏しく、特に膜厚を増加した場合や、電流密度
を高くした場合には高電流密度部分がデンドライド状析
出となり、摩擦により析出物が簡単に脱落してしまうと
いう問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、空気や水と
接触した場合にも爆発の危険がなく、かつ高電流密度部
分においてもデンドライド析出が発生しない平滑で均一
なめっき皮膜を得ることができる電気アルミニウムめっ
き浴を提供することを目的とする。
接触した場合にも爆発の危険がなく、かつ高電流密度部
分においてもデンドライド析出が発生しない平滑で均一
なめっき皮膜を得ることができる電気アルミニウムめっ
き浴を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
ハロゲン化合物とピリジニウム塩などの混合溶融塩に特
定の高分子化合物または、特定の高分子化合物と光沢剤
とを添加することにより、上記課題を達成し得るとの知
見に基づいてなされたのである。即ち、本発明は、
（Ａ）アルミニウムハロゲン化合物と、（Ｂ）モノアル
キルピリジニウムハロゲン化合物、ジアルキルピリジニ
ウムハロゲン化合物、１−アルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物及び１，３−ジアルキルイミダゾリウムハロゲ
ン化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とを１：１〜３：１のモル比で混合溶融してなるめっき
浴に対して、下記（Ｃ）及び（Ｄ）の中から選ばれる少
なくとも１種の化合物を0.１〜５０ｇ／ｌ含有するか、
もしくは、さらに特定の光沢剤（Ｅ）の少なくとも１種
を0.００１〜0.１モル／ｌ含有することを特徴とする電
気アルミニウムめっきを提供する。
ハロゲン化合物とピリジニウム塩などの混合溶融塩に特
定の高分子化合物または、特定の高分子化合物と光沢剤
とを添加することにより、上記課題を達成し得るとの知
見に基づいてなされたのである。即ち、本発明は、
（Ａ）アルミニウムハロゲン化合物と、（Ｂ）モノアル
キルピリジニウムハロゲン化合物、ジアルキルピリジニ
ウムハロゲン化合物、１−アルキルイミダゾリウムハロ
ゲン化物及び１，３−ジアルキルイミダゾリウムハロゲ
ン化物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物
とを１：１〜３：１のモル比で混合溶融してなるめっき
浴に対して、下記（Ｃ）及び（Ｄ）の中から選ばれる少
なくとも１種の化合物を0.１〜５０ｇ／ｌ含有するか、
もしくは、さらに特定の光沢剤（Ｅ）の少なくとも１種
を0.００１〜0.１モル／ｌ含有することを特徴とする電
気アルミニウムめっきを提供する。
【０００６】（Ｃ）下記一般式（Ｉ）で表わされる重合
体
体
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はそれぞれ水素又は炭
素数１〜５のアルキル基、Ｒ4 及びＲ 5 はそれぞれ水素
又は炭素数１〜２のアルキル基、Ａは他の共重合性ビニ
ルモノマー又は一般式〔II〕で表わされるモノマー
素数１〜５のアルキル基、Ｒ4 及びＲ 5 はそれぞれ水素
又は炭素数１〜２のアルキル基、Ａは他の共重合性ビニ
ルモノマー又は一般式〔II〕で表わされるモノマー
【０００９】
【化５】
【００１０】であり、ｎが２以上、ｍが０以上の整数で
あり、ｎ＋ｍの合計は一般式（Ｉ）の重合体の重量平均
分子量が80,000になるまでの任意の数である。） （Ｄ）下記一般式（III)で表わされる重合体
あり、ｎ＋ｍの合計は一般式（Ｉ）の重合体の重量平均
分子量が80,000になるまでの任意の数である。） （Ｄ）下記一般式（III)で表わされる重合体
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中ｌは５以上であって、一般式（III)
の重合体の重量平均分子量が80,000になるまでの任意の
数である。） 本発明のアルミニウムハロゲン化物は、AlX3で表され、
Ｘは塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンであり、塩素が
好ましい。また、本発明で用いられるモノアルキルピリ
ジニウムハロゲン化物及びジアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物は、それぞれ式（IV) 及び（Ｖ）で表わされる
ものが好ましい。
の重合体の重量平均分子量が80,000になるまでの任意の
数である。） 本発明のアルミニウムハロゲン化物は、AlX3で表され、
Ｘは塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲンであり、塩素が
好ましい。また、本発明で用いられるモノアルキルピリ
ジニウムハロゲン化物及びジアルキルピリジニウムハロ
ゲン化物は、それぞれ式（IV) 及び（Ｖ）で表わされる
ものが好ましい。
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒ6 は炭素数１〜１２、好ましく
は１〜５のアルキル基、Ｒ7 は、炭素数１〜６、好まし
くは１〜３のアルキル基、Ｘはハロゲンである。） さらに本発明に用いられる１−アルキルイミダゾリニウ
ムハロゲン化物及び１，３−ジアルキルイミダゾリニウ
ムハロゲン化物は、それぞれ式（VI) 及び（VII)で表わ
されるものが好ましい。
は１〜５のアルキル基、Ｒ7 は、炭素数１〜６、好まし
くは１〜３のアルキル基、Ｘはハロゲンである。） さらに本発明に用いられる１−アルキルイミダゾリニウ
ムハロゲン化物及び１，３−ジアルキルイミダゾリニウ
ムハロゲン化物は、それぞれ式（VI) 及び（VII)で表わ
されるものが好ましい。
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ｒ8 は炭素数１〜１２、好ましく
は１〜５のアルキル基、Ｒ2 は、炭素数１〜６、好まし
くは１〜３のアルキル基、Ｘはハロゲンである。） 式（IV) 〜（VII)の化合物として、具体的にはメチルピ
リジニウムクロリド、エチルピリジニウムクロリド、ブ
チルピリジニウムクロリド、ヘキシルピリジニウムクロ
リド、２−メチル−Ｎ−プロピルピリジニウムクロリ
ド、３−メチル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド、１
−メチルイミダゾリニウムクロリド、１−エチルイミダ
ゾリニウムクロリド、１−プロピルイミダゾリニウムク
ロリド、１−オクチルイミダゾリニウムクロリド、１−
メチル−３−エチルイミダゾリニウムクロリド、１，３
−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、１，３−ジエチ
ルイミダゾリニウムクロリド、１−メチル−３−プロピ
ルイミダゾリニウムクロリド、１−ブチル−３−ブチル
イミダゾリニウムクロリド等、これらのハロゲンを臭素
やヨウ素に代えたものの１種又は２種以上の混合物があ
げられる。
は１〜５のアルキル基、Ｒ2 は、炭素数１〜６、好まし
くは１〜３のアルキル基、Ｘはハロゲンである。） 式（IV) 〜（VII)の化合物として、具体的にはメチルピ
リジニウムクロリド、エチルピリジニウムクロリド、ブ
チルピリジニウムクロリド、ヘキシルピリジニウムクロ
リド、２−メチル−Ｎ−プロピルピリジニウムクロリ
ド、３−メチル−Ｎ−エチルピリジニウムクロリド、１
−メチルイミダゾリニウムクロリド、１−エチルイミダ
ゾリニウムクロリド、１−プロピルイミダゾリニウムク
ロリド、１−オクチルイミダゾリニウムクロリド、１−
メチル−３−エチルイミダゾリニウムクロリド、１，３
−ジメチルイミダゾリニウムクロリド、１，３−ジエチ
ルイミダゾリニウムクロリド、１−メチル−３−プロピ
ルイミダゾリニウムクロリド、１−ブチル−３−ブチル
イミダゾリニウムクロリド等、これらのハロゲンを臭素
やヨウ素に代えたものの１種又は２種以上の混合物があ
げられる。
【００１７】本発明の良好なめっき皮膜を得るための溶
融塩浴は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを１：１〜３：
１、好ましくは２：１のモル比で使用して溶融塩を形成
する。これは、アルミニウムハロゲン化物が１：１より
少ないとピリジニウムおよびイミダゾリウムカチオンの
分解と思われる反応が起こり、また、３：１より多い場
合にはめっき浴の粘度が上昇するため、浴の劣化および
めっき不良となり好ましくない。
融塩浴は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを１：１〜３：
１、好ましくは２：１のモル比で使用して溶融塩を形成
する。これは、アルミニウムハロゲン化物が１：１より
少ないとピリジニウムおよびイミダゾリウムカチオンの
分解と思われる反応が起こり、また、３：１より多い場
合にはめっき浴の粘度が上昇するため、浴の劣化および
めっき不良となり好ましくない。
【００１８】本発明では、上記溶融塩に上記特定の重合
体（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を添加することを特徴とす
る。ここで成分（Ｃ）又は（Ｄ）のデンドライド析出を
防止し、平滑効果を示す化合物は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｍ−メチルスチレンなど
のスチレン系ホモポリマー、これら同士のコポリマー、
あるいは、スチレン系モノマーと他の重合性のビニール
系モノマーとのコポリマーがあげられる。また、コポリ
マーである場合の他のビニル系モノマーＡの例として
は、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、イタコン酸、アクリルアミド、アクリルニトリ
ル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルカルバゾー
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマ
ル酸エステル、ビニルエチルエーテル、塩化ビニルなど
があげられる。これらのうち、炭素数が３〜１０のα，
β−不飽和カルボン酸又はそのアルキル（炭素数１〜
３）エステルが好ましい。成分（Ｃ）又は（Ｄ）の重合
体の重量平均分子量は８0,０００までである。特に重量
平均分子量が３００〜５０００程度の中分子量のポリス
チレン及びポリ−α−メチルスチレンは溶解性がよく最
適である。その添加量は0.１〜５０g/l 、好ましくは１
〜１０g/l である。添加量が0.１g/l より少ないと効果
がなく５０g/l より多いとめっきやけが発生する。本発
明では、上記重合体と特定の光沢剤（Ｅ）を併用すると
一層均一性、平滑性が向上する。すなわち、光沢剤
（Ｅ）としては、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒ
ド、芳香族ケトン、含窒素不飽和複素環化合物、ヒドラ
ジド化合物、Ｓ含有複素環化合物、Ｓ含有置換基を有す
る芳香族炭化水素、芳香族カルボン酸およびその誘導
体、二重結合を有する脂肪族カルボン酸およびその誘導
体、アセチレンアルコール化合物及び三フッ化塩化エチ
レン樹脂から選ばれた１種または２種以上の化合物があ
げられる。
体（Ｃ）及び／又は（Ｄ）を添加することを特徴とす
る。ここで成分（Ｃ）又は（Ｄ）のデンドライド析出を
防止し、平滑効果を示す化合物は、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、ｍ−メチルスチレンなど
のスチレン系ホモポリマー、これら同士のコポリマー、
あるいは、スチレン系モノマーと他の重合性のビニール
系モノマーとのコポリマーがあげられる。また、コポリ
マーである場合の他のビニル系モノマーＡの例として
は、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタク
リル酸、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、イタコン酸、アクリルアミド、アクリルニトリ
ル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルカルバゾー
ル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フマ
ル酸エステル、ビニルエチルエーテル、塩化ビニルなど
があげられる。これらのうち、炭素数が３〜１０のα，
β−不飽和カルボン酸又はそのアルキル（炭素数１〜
３）エステルが好ましい。成分（Ｃ）又は（Ｄ）の重合
体の重量平均分子量は８0,０００までである。特に重量
平均分子量が３００〜５０００程度の中分子量のポリス
チレン及びポリ−α−メチルスチレンは溶解性がよく最
適である。その添加量は0.１〜５０g/l 、好ましくは１
〜１０g/l である。添加量が0.１g/l より少ないと効果
がなく５０g/l より多いとめっきやけが発生する。本発
明では、上記重合体と特定の光沢剤（Ｅ）を併用すると
一層均一性、平滑性が向上する。すなわち、光沢剤
（Ｅ）としては、脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒ
ド、芳香族ケトン、含窒素不飽和複素環化合物、ヒドラ
ジド化合物、Ｓ含有複素環化合物、Ｓ含有置換基を有す
る芳香族炭化水素、芳香族カルボン酸およびその誘導
体、二重結合を有する脂肪族カルボン酸およびその誘導
体、アセチレンアルコール化合物及び三フッ化塩化エチ
レン樹脂から選ばれた１種または２種以上の化合物があ
げられる。
【００１９】具体的には、炭素数２〜１２の脂肪族アル
デヒド、例えば、トリブロモアセトアルデヒド、メタア
ルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ラウリルア
ルデヒド等があり、また炭素数７〜１０の芳香族アルデ
ヒドたとえばｏ−カルボキシベンズアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、ｏ−クロルベンズアルデヒド、ｐ−トルア
ルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド、テレフタルアルデヒド等がある。さら
に、炭素数８〜１４の芳香族ケトンとして、ベンザルア
セトン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、塩化テレフ
タロイルベンジル等がある。炭素数３〜１４の窒素複素
環化合物としては、ピリミジン、ピラジン、ピリダジ
ン、ｓ−トリアジン、キノキサリン、フタラジン、１，
１０−フェナントロリン、１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、アセトグアナミン、塩化シアヌル、イミダゾール
−４−アクリル酸等があり、ヒドラジド化合物として
は、マレイン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジ
ド、フタル酸ヒドラジド等がある。炭素数３〜１４のＳ
含有複素環化合物としては、チオウラシル、チオニコチ
ン酸アミド、ｓ−トリチアン、２−メルカプト−４，６
−ジメチルピリミジン等がある。炭素数７〜１５の芳香
族カルボン酸及びその誘導体としては、安息香酸、テレ
フタル酸、安息香酸エチル等があり、炭素数３〜１２の
二重結合を有する脂肪族カルボン酸およびその誘導体と
しては、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル等がある。アセチレンアルコール化合物とし
ては、プロパギルアルコール等がある。フッ素樹脂とし
ては、平均分子量が５００〜１３００の三フッ化塩化エ
チレン樹脂等がある。これらの化合物の添加量は0.００
１〜0.１モル／ｌであるが、好ましくは0.００２〜0.０
２モル／ｌである。これは、添加量が0.００１モル／ｌ
より少ないと平滑効果がなく、0.１モル／ｌより多いと
高電流密度でめっきを施した場合、黒色スマット状析出
となり、良好なアルミニウム皮膜が得られないからであ
る。
デヒド、例えば、トリブロモアセトアルデヒド、メタア
ルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ラウリルア
ルデヒド等があり、また炭素数７〜１０の芳香族アルデ
ヒドたとえばｏ−カルボキシベンズアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、ｏ−クロルベンズアルデヒド、ｐ−トルア
ルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒド、テレフタルアルデヒド等がある。さら
に、炭素数８〜１４の芳香族ケトンとして、ベンザルア
セトン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、塩化テレフ
タロイルベンジル等がある。炭素数３〜１４の窒素複素
環化合物としては、ピリミジン、ピラジン、ピリダジ
ン、ｓ−トリアジン、キノキサリン、フタラジン、１，
１０−フェナントロリン、１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、アセトグアナミン、塩化シアヌル、イミダゾール
−４−アクリル酸等があり、ヒドラジド化合物として
は、マレイン酸ヒドラジド、イソニコチン酸ヒドラジ
ド、フタル酸ヒドラジド等がある。炭素数３〜１４のＳ
含有複素環化合物としては、チオウラシル、チオニコチ
ン酸アミド、ｓ−トリチアン、２−メルカプト−４，６
−ジメチルピリミジン等がある。炭素数７〜１５の芳香
族カルボン酸及びその誘導体としては、安息香酸、テレ
フタル酸、安息香酸エチル等があり、炭素数３〜１２の
二重結合を有する脂肪族カルボン酸およびその誘導体と
しては、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、アク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル等がある。アセチレンアルコール化合物とし
ては、プロパギルアルコール等がある。フッ素樹脂とし
ては、平均分子量が５００〜１３００の三フッ化塩化エ
チレン樹脂等がある。これらの化合物の添加量は0.００
１〜0.１モル／ｌであるが、好ましくは0.００２〜0.０
２モル／ｌである。これは、添加量が0.００１モル／ｌ
より少ないと平滑効果がなく、0.１モル／ｌより多いと
高電流密度でめっきを施した場合、黒色スマット状析出
となり、良好なアルミニウム皮膜が得られないからであ
る。
【００２０】電気めっきは、直流もしくはパルス電流に
より、浴温２５〜８０℃、好ましくは、４０〜６０℃で
電流密度が0.１〜１０Ａ／dm2 、好ましくは、0.５〜５
Ａ／dm2 の電解条件で行なうのがよい。なお、本発明の
めっき浴としては、酸素や水分に触れても安全である
が、めっき浴の安定性維持及びめっき性状などの点から
乾燥無酸素雰囲気中（乾燥Ｎ2 やＡr 中）で行うのが望
ましい。また、めっきを実施する場合は、液の撹拌また
は被めっき物の揺動が望ましい。ジェット噴流や超音波
撹拌等を使用すれば、電流密度をさらに高くすることが
できる。
より、浴温２５〜８０℃、好ましくは、４０〜６０℃で
電流密度が0.１〜１０Ａ／dm2 、好ましくは、0.５〜５
Ａ／dm2 の電解条件で行なうのがよい。なお、本発明の
めっき浴としては、酸素や水分に触れても安全である
が、めっき浴の安定性維持及びめっき性状などの点から
乾燥無酸素雰囲気中（乾燥Ｎ2 やＡr 中）で行うのが望
ましい。また、めっきを実施する場合は、液の撹拌また
は被めっき物の揺動が望ましい。ジェット噴流や超音波
撹拌等を使用すれば、電流密度をさらに高くすることが
できる。
【００２１】ただし、形状部品をめっきする場合は、つ
き回り性を良くするために撹拌を行わないか、弱くし0.
５〜１Ａ／dm2 程度の低電流密度で時間をかけて処理す
ることが望ましい。陽極としては、Al板が望ましいが、
不溶性陽極でも構わない。ただし、この場合はAl塩を補
強して浴組成を一定に保持する必要がある。
き回り性を良くするために撹拌を行わないか、弱くし0.
５〜１Ａ／dm2 程度の低電流密度で時間をかけて処理す
ることが望ましい。陽極としては、Al板が望ましいが、
不溶性陽極でも構わない。ただし、この場合はAl塩を補
強して浴組成を一定に保持する必要がある。
【００２２】
【発明の効果】本発明のめっき浴は、爆発や発火の危険
性がなく、平滑で緻密な光沢表面を呈するアルミニウム
皮膜を常温もしくは低温（４０〜６０℃）にて得ること
ができるため、作業性が良く、工業化にも有利である。
性がなく、平滑で緻密な光沢表面を呈するアルミニウム
皮膜を常温もしくは低温（４０〜６０℃）にて得ること
ができるため、作業性が良く、工業化にも有利である。
【００２３】
実施例１ AlCl3 と１−メチル−３プロピルイミダゾリウムブロマ
イドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、各種
添加剤を添加してめっき浴を調整した。次に陰極として
用いる銅板（板厚0.３mm）に対し、前処理として、アル
カリ脱脂、電解洗浄および酸洗を行ない、水洗後アルコ
ール洗浄し乾燥を行なった。
イドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、各種
添加剤を添加してめっき浴を調整した。次に陰極として
用いる銅板（板厚0.３mm）に対し、前処理として、アル
カリ脱脂、電解洗浄および酸洗を行ない、水洗後アルコ
ール洗浄し乾燥を行なった。
【００２４】前記銅板を陰極、アルミニウム板（純度９
9.９９重量％）を陽極として、５０℃に保った前記めっ
き浴に浸漬し、乾燥窒素ガス雰囲気中で直流にてアルミ
ニウムめっきを行った。なお、めっき浴はスターラーで
撹拌した。第１表に添加剤組成、電解条件と得られたア
ルミニウムめっき皮膜の関係を示す。
9.９９重量％）を陽極として、５０℃に保った前記めっ
き浴に浸漬し、乾燥窒素ガス雰囲気中で直流にてアルミ
ニウムめっきを行った。なお、めっき浴はスターラーで
撹拌した。第１表に添加剤組成、電解条件と得られたア
ルミニウムめっき皮膜の関係を示す。
【００２５】 表−１ ─────────────────────────────────── 本発明品 添加剤 電解条件 厚み 高電流 A/dm2 分 μm) 密度部 No. の状態 密着性 ─────────────────────────────────── １ ポリスチレン(MW.917)3g/l 3 40 24 平滑 良好 ２ ポリスチレン(MW.5000)4g/l 2 60 24 平滑 良好 ３ ポリ−α−メチルスチレン 3 20 12 平滑 良好 2.5g/l(MW.664) ４ ポリスチレン(MW.917)2.5g/l 2 60 24 平滑 良好 1,10−フェナントロリン0.25g/l 半光沢 ５ ポリスチレン(MW.5000)4g/l 3 20 12 平滑 良好 ピリミジン 1g/l 半光沢 ６ ポリスチレン(MW.5000)4g/l 2 60 24 平滑 良好 ピラジン 0.5g/l 半光沢 ７ ポリスチレン(MW.5000)2.5g/l 1 60 12 平滑 良好 S-トリアジン0.6g/l 半光沢 ８ ポリスチレン(MW.5000)3.5g/l 4 20 16 平滑 良好 1,10−フェナントロリン 2g/l 光沢 ９ ポリスチレン(MW.5000)4g/l 2 60 24 平滑 良好 イソニコチンサンヒドラジド1g/l 半光沢 10 ポリスチレン(MW.5000)4g/l 3 20 12 平滑 良好 ベンズアルデヒド 1g/l 半光沢 11 ポリスチレン(MW.5000)4g/l 1 60 12 平滑 良好 S-トリチアン 0.25g/l 半光沢 12 ポリスチレン(MW.5000) 4g/l 2 60 24 平滑 良好 メタクリルサン2-エチルヘキシル 半光沢 0.5g/l 13 スチレン−アクリル系共重合物 2 30 12 平滑 良好 (MW.10000) 4g/l 14 ペンタジエン重合物 1 60 12 平滑 良好 (MW.1400) 8g/l 15 スチレン−α−メチルスチレン 2 30 12 平滑 良好 インデン共重合物(MW.950) 4g/l ───────────────────────────────────
【００２６】実施例２ AlCl3 とブチルビリジニウムブロマイドとを２：１のモ
ル比に混合溶融してなる浴にポリスチレン（M.W.5000）
４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。電解条件とし
て１Ａ／dm2 ，６０分としたほかは実施例１と同様の方
法にてめっきを実施したところ、デンドライド析出もな
く、平滑で密着良好な膜厚１２μｍのアルミニウムめっ
きが得られた。
ル比に混合溶融してなる浴にポリスチレン（M.W.5000）
４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。電解条件とし
て１Ａ／dm2 ，６０分としたほかは実施例１と同様の方
法にてめっきを実施したところ、デンドライド析出もな
く、平滑で密着良好な膜厚１２μｍのアルミニウムめっ
きが得られた。
【００２７】実施例３ AlCl3 と１−プロピル−３−メチルピリジニウムブロマ
イドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴にポリス
チレン（M.W.5000）４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整
した。電解条件として１Ａ／dm2 ，６０分としたほかは
実施例１と同様の方法にてめっきを実施したところ、デ
ンドライド析出もなく、平滑で密着良好な膜厚１２μｍ
のアルミニウムめっきが得られた。
イドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴にポリス
チレン（M.W.5000）４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整
した。電解条件として１Ａ／dm2 ，６０分としたほかは
実施例１と同様の方法にてめっきを実施したところ、デ
ンドライド析出もなく、平滑で密着良好な膜厚１２μｍ
のアルミニウムめっきが得られた。
【００２８】実施例４ AlCl3 と１−ブチルイミダゾリウムブロマイドとを２：
１のモル比に混合溶融してなる浴にポリスチレン（M.W.
5000）４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。電解条
件として２Ａ／dm2 ，３０分としたほかは実施例１と同
様の方法にてめっきを実施したところ、デンドライド析
出もなく、平滑で密着良好な膜厚１２μｍのアルミニウ
ムめっきが得られた。
１のモル比に混合溶融してなる浴にポリスチレン（M.W.
5000）４ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。電解条
件として２Ａ／dm2 ，３０分としたほかは実施例１と同
様の方法にてめっきを実施したところ、デンドライド析
出もなく、平滑で密着良好な膜厚１２μｍのアルミニウ
ムめっきが得られた。
【００２９】比較例１ AlCl3 と１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムブロ
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してめっき浴を調
整した。次に実施例１と同様の方法で前処理、めっきを
行った。
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してめっき浴を調
整した。次に実施例１と同様の方法で前処理、めっきを
行った。
【００３０】比較例２ AlCl3 と１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムブロ
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、ピ
リミジン１ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。次に
実施例１と同様の方法で前処理、めっきを行った。 比較例３ AlCl3 と１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムブロ
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、
１，１０−フェナントロリン２ｇ／ｌを添加してめっき
浴を調整した。次に実施例１と同様の方法で前処理、め
っきを行った。
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、ピ
リミジン１ｇ／ｌを添加してめっき浴を調整した。次に
実施例１と同様の方法で前処理、めっきを行った。 比較例３ AlCl3 と１−メチル−３−プロピルイミダゾリウムブロ
マイドとを２：１のモル比に混合溶融してなる浴に、
１，１０−フェナントロリン２ｇ／ｌを添加してめっき
浴を調整した。次に実施例１と同様の方法で前処理、め
っきを行った。
【００３１】第２表に添加剤組成、電解条件と得られた
アルミニウムめっき皮膜の関係を示す。
アルミニウムめっき皮膜の関係を示す。
【００３２】 第 ２ 表 ──────────────────────────────────── 時間 厚み 高電流密 度部の析 比較例 添加剤 A/dm2 分 （μm) 出状態 密着性 ───────────────────── ────────────── １ な し ２ ６０ ─ テ゛ント゛ライト゛ 一部脱落 ２ ピリミジン １ｇ／ｌ ３ ２０ １２ 光沢 剥離 ３ １，１０−フェナン ４ ２０ １６ 光沢 剥離 トロリン ２ｇ／ｌ ────────────────────────────────────
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−61392（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−133596（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−28391（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−70592（ＪＰ，Ａ) 特公 平３−19319（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭44−30846（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C25D 3/00 - 3/66
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）アルミニウムハロゲン化物と、 （Ｂ）モノアルキルピリジニウムハロゲン化物、ジアル
キルピリジニウムハロゲン化物、１−アルキルイミダゾ
リウムハロゲン化物及び１，３−ジアルキルイミダゾリ
ウムハロゲン化物からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物とを１：１〜３：１のモル比で混合溶融して
なるめっき浴において、下記（Ｃ）及び（Ｄ）からなる
群から選ばれる１種または２種以上の有機重合体を0.１
〜５０ｇ／ｌ含有することを特徴とする電気アルミニウ
ムめっき浴。 （Ｃ）下記一般式（Ｉ）で表わされる重合体 【化１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 はそれぞれ水素又は炭素数１〜５の
アルキル基、Ｒ4 及びＲ 5 はそれぞれ水素又は炭素数１
〜２のアルキル基、Ａは他の共重合性ビニルモノマー又
は一般式〔II〕で表わされるモノマー 【化２】 であり、ｎが２以上、ｍが０以上の整数であり、ｎ＋ｍ
の合計は一般式（Ｉ）の重合体の重量平均分子量が80,0
00になるまでの任意の数である。） （Ｄ）下記一般式（III)で表わされる重合体 【化３】 （式中ｌは５以上であって、一般式（III)の重合体の重
量平均分子量が80,000になるまでの任意の数である。） - 【請求項２】 脂肪族アルデヒド、芳香族アルデヒド、
芳香族ケトン、含窒素不飽和複素環化合物、ヒドラジド
化合物、Ｓ含有複素環化合物、Ｓ含有置換基を有する芳
香族炭化水素、芳香族カルボン酸およびその誘導体、二
重結合を有する脂肪族カルボン酸およびその誘導体、ア
セチレンアルコール化合物及び三フッ化塩化エチレン樹
脂から選ばれた１種または２種以上の光沢剤を0.００１
〜0.１モル／Ｌ含有する請求項１記載の電気アルミニウ
ムめっき浴。
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|---|---|---|---|
| JP3116335A JP3034635B2 (ja) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | 電気アルミニウムめっき浴 |
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|---|---|---|---|
| JP3116335A JP3034635B2 (ja) | 1991-05-21 | 1991-05-21 | 電気アルミニウムめっき浴 |
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| JPH0551785A JPH0551785A (ja) | 1993-03-02 |
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- 1991-05-21 JP JP3116335A patent/JP3034635B2/ja not_active Expired - Fee Related
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