JP3032597B2 - リチウム二次電池用正極材料 - Google Patents
リチウム二次電池用正極材料Info
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- lithium
- electrode material
- secondary battery
- lithium secondary
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウムまたはリチウ
ム合金を負極材料とするリチウム電池に用いられる二次
電池用正極材料に関する。
ム合金を負極材料とするリチウム電池に用いられる二次
電池用正極材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム電池の正極材料として、従来よ
り種々の硫化物、二酸化マンガン、五酸化バナジウムな
どの酸化物が知られている。さらに、五酸化バナジウム
の一部をモリブデン、タングステンで置換するととも
に、リチウムを部分的に導入した複合酸化物（特開昭６
３−２８５８７１号公報参照）や、リチウム−バナジウ
ムブロンズなども提案されいてる。
り種々の硫化物、二酸化マンガン、五酸化バナジウムな
どの酸化物が知られている。さらに、五酸化バナジウム
の一部をモリブデン、タングステンで置換するととも
に、リチウムを部分的に導入した複合酸化物（特開昭６
３−２８５８７１号公報参照）や、リチウム−バナジウ
ムブロンズなども提案されいてる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、二酸化
マンガン、五酸化バナジウムをリチウム二次電池の正極
材料として用いた場合、初期放電容量はいずれも２００
Ａｈｒ／kg以上であり、これらは優れた二次電池用正極
材料といえるが、充放電を繰り返すと次第に放電容量が
減少し、ついには動作しなくなってしまうという欠点が
あった。また、上記の五酸化バナジウムの一部を置換し
た複合酸化物や、リチウム−バナジウムブロンズも、リ
チウム二次電池の正極材料として満足できるものとはい
えない。本発明は、このような従来技術の課題を背景に
なされたもので、充放電サイクルに対して安定して放電
容量を維持できるリチウム二次電池用正極材料を提供す
ることを目的とする。
マンガン、五酸化バナジウムをリチウム二次電池の正極
材料として用いた場合、初期放電容量はいずれも２００
Ａｈｒ／kg以上であり、これらは優れた二次電池用正極
材料といえるが、充放電を繰り返すと次第に放電容量が
減少し、ついには動作しなくなってしまうという欠点が
あった。また、上記の五酸化バナジウムの一部を置換し
た複合酸化物や、リチウム−バナジウムブロンズも、リ
チウム二次電池の正極材料として満足できるものとはい
えない。本発明は、このような従来技術の課題を背景に
なされたもので、充放電サイクルに対して安定して放電
容量を維持できるリチウム二次電池用正極材料を提供す
ることを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ） Ｌｉx Ａy ＭｎＯ2 ・・・・・・・・・（Ｉ） （式中、ＡはＲｂあるいはＣｓであり、０．１≦ｘ≦
０．８、かつ０．１≦ｙ≦０．３である）で表される複
合酸化物からなることを特徴とするリチウム二次電池用
正極材料を提供するものである。上記リチウム二次電池
用正極材料は、リチウム水酸化物、ルビジウム水酸化物
もしくはセシウム水酸化物および二酸化マンガンの混合
物を、３５０〜４５０℃で焼結させて得られるものが好
ましい。また、上記リチウム二次電池用正極材料は、平
均粒径が５μｍ以下であることが好ましい。さらに、上
記リチウム二次電池用正極材料は、導電剤および／また
は結着剤を含む上記リチウム二次電池用正極材料であっ
て、導電剤の配合量は上記正極材料１００重量部に対し
５〜５０重量部、結着剤の配合量は上記正極材料１００
重量部に対して５〜１０重量部であることが好ましい。
（Ｉ） Ｌｉx Ａy ＭｎＯ2 ・・・・・・・・・（Ｉ） （式中、ＡはＲｂあるいはＣｓであり、０．１≦ｘ≦
０．８、かつ０．１≦ｙ≦０．３である）で表される複
合酸化物からなることを特徴とするリチウム二次電池用
正極材料を提供するものである。上記リチウム二次電池
用正極材料は、リチウム水酸化物、ルビジウム水酸化物
もしくはセシウム水酸化物および二酸化マンガンの混合
物を、３５０〜４５０℃で焼結させて得られるものが好
ましい。また、上記リチウム二次電池用正極材料は、平
均粒径が５μｍ以下であることが好ましい。さらに、上
記リチウム二次電池用正極材料は、導電剤および／また
は結着剤を含む上記リチウム二次電池用正極材料であっ
て、導電剤の配合量は上記正極材料１００重量部に対し
５〜５０重量部、結着剤の配合量は上記正極材料１００
重量部に対して５〜１０重量部であることが好ましい。
【０００５】本発明の一般式（Ｉ）で表される複合酸化
物において、ｘが０．１未満、あるいはｙが０．１未満
では、リチウム二次電池の正極材料としたときにサイク
ル安定性の効果が少なく、一方ｘが０．８を超えたり、
ｙが０．３を超えると、初期容量が著しく低下してしま
う。
物において、ｘが０．１未満、あるいはｙが０．１未満
では、リチウム二次電池の正極材料としたときにサイク
ル安定性の効果が少なく、一方ｘが０．８を超えたり、
ｙが０．３を超えると、初期容量が著しく低下してしま
う。
【０００６】本発明の一般式（Ｉ）で表される複合酸化
物を得るための製造方法の一例を以下に示す。すなわ
ち、所定量のモル比となるように、リチウム水酸化物、
ルビジウム水酸化物もしくはセシウム水酸化物および二
酸化マンガンを混合し、エタノールなどの非極性溶媒を
加えてボールミルで混合する。これを乾燥後、電気炉で
３５０〜４５０℃で２〜６時間程度焼結させる。この焼
結の際、焼結温度が３５０℃未満ではルビジウム、セシ
ウムあるいはリチウムの拡散が行われず、一方４５０℃
を超えると結晶子の大きさが成長しすぎてしまい、大き
な結晶となるのでサイクル安定性が悪くなり、いずれも
好ましくない。
物を得るための製造方法の一例を以下に示す。すなわ
ち、所定量のモル比となるように、リチウム水酸化物、
ルビジウム水酸化物もしくはセシウム水酸化物および二
酸化マンガンを混合し、エタノールなどの非極性溶媒を
加えてボールミルで混合する。これを乾燥後、電気炉で
３５０〜４５０℃で２〜６時間程度焼結させる。この焼
結の際、焼結温度が３５０℃未満ではルビジウム、セシ
ウムあるいはリチウムの拡散が行われず、一方４５０℃
を超えると結晶子の大きさが成長しすぎてしまい、大き
な結晶となるのでサイクル安定性が悪くなり、いずれも
好ましくない。
【０００７】このような本発明の複合酸化物が正極材料
として、サイクル安定性に優れている理由は未だに明ら
かではないが、ルビジウムあるいはセシウムが、二酸化
マンガン中に固溶することにより、スピネル構造に変化
し、リチウムの拡散がスムーズに行われているためと考
えられる。
として、サイクル安定性に優れている理由は未だに明ら
かではないが、ルビジウムあるいはセシウムが、二酸化
マンガン中に固溶することにより、スピネル構造に変化
し、リチウムの拡散がスムーズに行われているためと考
えられる。
【０００８】この正極材料を用いて正極を作製する場
合、正極材料の粒径は必ずしも制限されないが、平均粒
径が５μｍ以下のものを用いることにより高性能の正極
を作ることができる。この場合、これらの粉末に対し、
アセチレンブラックなどの導電剤やフッ素樹脂粉末など
の結着剤などを添加混合し、有機溶剤で混錬りし、ロー
ルで圧延し、乾燥するなどの方法により正極を作製する
ことができる。なお、導電剤の混合量は、正極材料１０
０重量部に対し５〜５０重量部、特に７〜１０重量部と
することができ、本発明にあってはその正極材料の導電
性が良好であるため、導電剤使用量を少なくすることが
できる。また、結着剤の配合量は前記正極材料１００重
量部に対して５〜１０重量部とすることが好ましい。
合、正極材料の粒径は必ずしも制限されないが、平均粒
径が５μｍ以下のものを用いることにより高性能の正極
を作ることができる。この場合、これらの粉末に対し、
アセチレンブラックなどの導電剤やフッ素樹脂粉末など
の結着剤などを添加混合し、有機溶剤で混錬りし、ロー
ルで圧延し、乾燥するなどの方法により正極を作製する
ことができる。なお、導電剤の混合量は、正極材料１０
０重量部に対し５〜５０重量部、特に７〜１０重量部と
することができ、本発明にあってはその正極材料の導電
性が良好であるため、導電剤使用量を少なくすることが
できる。また、結着剤の配合量は前記正極材料１００重
量部に対して５〜１０重量部とすることが好ましい。
【０００９】なお、本発明の正極材料を用いた電池に使
用する非水系の電解質としては、正極材料および負極材
料に対して化学的に安定であり、かつリチウムイオンが
正極活物質と電気化学反応をするために移動できる非水
物質であればどのようなものでも使用でき、特にカチオ
ンとアニオンとの組み合わせによりなる化合物であっ
て、カチオンとしてはＬｉ+ 、またアニオンの例として
はＰＦ6 - 、ＡｓＦ6 - 、ＳｂＦ6 - のようなＶａ族元
素のハロゲン族元素のハロゲン化物アニオン、Ｉ- （Ｉ
3 - ）、Ｂｒ -、Ｃｌ- のようなハロゲンアニオン、Ｃ
ｌＯ4 - のような過塩素酸アニオン、ＨＦ2 - 、ＣＦ3
ＳＯ 3 - 、ＳＣＮ -などのアニオンを有する化合物など
を挙げることができるが、必ずしもこれらのアニオンに
限定されるものではない。このようなカチオン、アニオ
ンをもつ電解質の具体例としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡ
ｓＦ6 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＨＦ
2 、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＳＯ3 ＣＦ3 などが挙げられる。
これらのうちでは、特にＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＳＯ3 Ｃ
Ｆ3 が好ましい。
用する非水系の電解質としては、正極材料および負極材
料に対して化学的に安定であり、かつリチウムイオンが
正極活物質と電気化学反応をするために移動できる非水
物質であればどのようなものでも使用でき、特にカチオ
ンとアニオンとの組み合わせによりなる化合物であっ
て、カチオンとしてはＬｉ+ 、またアニオンの例として
はＰＦ6 - 、ＡｓＦ6 - 、ＳｂＦ6 - のようなＶａ族元
素のハロゲン族元素のハロゲン化物アニオン、Ｉ- （Ｉ
3 - ）、Ｂｒ -、Ｃｌ- のようなハロゲンアニオン、Ｃ
ｌＯ4 - のような過塩素酸アニオン、ＨＦ2 - 、ＣＦ3
ＳＯ 3 - 、ＳＣＮ -などのアニオンを有する化合物など
を挙げることができるが、必ずしもこれらのアニオンに
限定されるものではない。このようなカチオン、アニオ
ンをもつ電解質の具体例としては、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡ
ｓＦ6 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、Ｌ
ｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＨＦ
2 、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＳＯ3 ＣＦ3 などが挙げられる。
これらのうちでは、特にＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＳｂＦ6 、ＬｉＳＯ3 Ｃ
Ｆ3 が好ましい。
【００１０】なお、この非水電解質は、通常、溶媒によ
り溶解された状態で使用され、この場合、溶媒は特に限
定されないが、比較的極性の大きい溶媒が良好に用いら
れる。具体的には、プロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、ジメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの
グライム類、ｒ−ブチロラクタンなどのラクトン類、ト
リエチルホスフェートなどのリン酸エステル類、ホウ酸
トリエチルなどのホウ酸エステル類、スルホラン、ジメ
チルスルホキシドなどの硫黄化合物、アセトニトリルな
どのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、硫酸ジメチル、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン、ジクロロエタンなどの１種または
２種以上の混合物を挙げることができる。これらのうち
では、特にエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオ
キソランおよびγ−ブチロラクトンから選ばれた１種ま
たは２種以上の混合溶媒が好適である。
り溶解された状態で使用され、この場合、溶媒は特に限
定されないが、比較的極性の大きい溶媒が良好に用いら
れる。具体的には、プロピレンカーボネート、エチレン
カーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、ジメトキシ
エタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどの
グライム類、ｒ−ブチロラクタンなどのラクトン類、ト
リエチルホスフェートなどのリン酸エステル類、ホウ酸
トリエチルなどのホウ酸エステル類、スルホラン、ジメ
チルスルホキシドなどの硫黄化合物、アセトニトリルな
どのニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、硫酸ジメチル、ニトロメタ
ン、ニトロベンゼン、ジクロロエタンなどの１種または
２種以上の混合物を挙げることができる。これらのうち
では、特にエチレンカーボネート、プロピレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、テトラヒドロフラン、２
−メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオ
キソランおよびγ−ブチロラクトンから選ばれた１種ま
たは２種以上の混合溶媒が好適である。
【００１１】さらに、この非水電解質としては、上記非
水電解質を例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイド、ポリエチレンオキサイドのイソシアネ
ート架橋体、エチレンオキサイドオリゴマーを側鎖に持
つホスファゼンポリマーなどの重合体に含浸させた有機
固体電解質、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＢＣｌ4 などの無機イオン
誘導体、Ｌｉ4 ＳｉＯ4 、Ｌｉ3 ＢＯ3 などのリチウム
ガラスなどの無機固体電解質を用いることもできる。
水電解質を例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピ
レンオキサイド、ポリエチレンオキサイドのイソシアネ
ート架橋体、エチレンオキサイドオリゴマーを側鎖に持
つホスファゼンポリマーなどの重合体に含浸させた有機
固体電解質、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＢＣｌ4 などの無機イオン
誘導体、Ｌｉ4 ＳｉＯ4 、Ｌｉ3 ＢＯ3 などのリチウム
ガラスなどの無機固体電解質を用いることもできる。
【００１２】本発明の正極材料を使用したリチウム二次
電池を図面を参照してさらに詳細に説明する。すなわ
ち、本発明の正極材料を使用したリチウム二次電池は、
図１に示すように開口部１０ａが負極蓋板２０で密封さ
れたボタン形の正極ケース１０内を微細孔を有するセパ
レータ３０で区画し、区画された正極側空間内に正極集
電体４０を正極ケース１０側に配置した正極５０が収納
される一方、負極側空間内に負極集電体６０を負極蓋板
２０側に配置した負極７０が収納されたものである。
電池を図面を参照してさらに詳細に説明する。すなわ
ち、本発明の正極材料を使用したリチウム二次電池は、
図１に示すように開口部１０ａが負極蓋板２０で密封さ
れたボタン形の正極ケース１０内を微細孔を有するセパ
レータ３０で区画し、区画された正極側空間内に正極集
電体４０を正極ケース１０側に配置した正極５０が収納
される一方、負極側空間内に負極集電体６０を負極蓋板
２０側に配置した負極７０が収納されたものである。
【００１３】前記負極７０に使用される負極材料として
は、例えばリチウムまたはリチウムを吸蔵、放出可能な
リチウム合金が用いられる。この場合、リチウム合金と
しては、リチウムを含むIIａ、IIｂ、III ａ、IVａ、Ｖ
ａ族の金属またはその２種以上の合金が使用可能である
が、特にリチウムを含むＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｃｄ、Ｚｎまたはこれらの２種以上の合金が好まし
い。前記セパレータ３０としては、多孔質で電解液を通
したり含んだりすることのできる、例えばポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリプロピレンやポリエチレンなどの
合成樹脂製の不織布、織布および編布などを使用するこ
とができる。なお、符号８０は、正極ケース１０の内周
面に周設されて負極蓋板２０を絶縁支持するポリエチレ
ン製の絶縁パッキンである。
は、例えばリチウムまたはリチウムを吸蔵、放出可能な
リチウム合金が用いられる。この場合、リチウム合金と
しては、リチウムを含むIIａ、IIｂ、III ａ、IVａ、Ｖ
ａ族の金属またはその２種以上の合金が使用可能である
が、特にリチウムを含むＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｃｄ、Ｚｎまたはこれらの２種以上の合金が好まし
い。前記セパレータ３０としては、多孔質で電解液を通
したり含んだりすることのできる、例えばポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリプロピレンやポリエチレンなどの
合成樹脂製の不織布、織布および編布などを使用するこ
とができる。なお、符号８０は、正極ケース１０の内周
面に周設されて負極蓋板２０を絶縁支持するポリエチレ
ン製の絶縁パッキンである。
【００１４】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
は必ずしもこの実施例に限定されない。 実施例１ モル比でＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ：ＲｂＯＨ・Ｈ2 Ｏ：ＭｎＯ
2 ＝０．５：０．３：１になるように、それぞれの化合
物を秤量し、これらの混合粉末に２５重量％のエタノー
ルを加えてボールミルで２時間混合し、そののちこれを
乾燥し、電気炉で４００℃で６時間の熱処理を行い、正
極材料の粉末を得た。
は必ずしもこの実施例に限定されない。 実施例１ モル比でＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ：ＲｂＯＨ・Ｈ2 Ｏ：ＭｎＯ
2 ＝０．５：０．３：１になるように、それぞれの化合
物を秤量し、これらの混合粉末に２５重量％のエタノー
ルを加えてボールミルで２時間混合し、そののちこれを
乾燥し、電気炉で４００℃で６時間の熱処理を行い、正
極材料の粉末を得た。
【００１５】この粉末を８０重量％、導電剤としてアセ
チレンブラック１０重量％、および接着剤としてフッ素
樹脂粉末１０重量％を混合したのち、有機溶剤であるエ
タノールで混練りし、圧延ロールで約２００μｍに圧延
し、１５０℃で真空乾燥してから直径２０mmの円板状に
打ち抜いたものを正極とした。負極は、所定寸法に打ち
抜いたアルミニウム板にリチウムを圧着し、電解液中で
アルミニウム−リチウム合金化したものを用い、またプ
ロピレンカーボネートとジエチレングリコールジメチル
エーテルの溶媒にＬｉＣｌＯ4 を１モル／ｌで溶解した
ものを電解液として使用し、図１に示す電池を組み立て
た。この電池について、サイクル安定性を調べた、結果
を図２に示す。
チレンブラック１０重量％、および接着剤としてフッ素
樹脂粉末１０重量％を混合したのち、有機溶剤であるエ
タノールで混練りし、圧延ロールで約２００μｍに圧延
し、１５０℃で真空乾燥してから直径２０mmの円板状に
打ち抜いたものを正極とした。負極は、所定寸法に打ち
抜いたアルミニウム板にリチウムを圧着し、電解液中で
アルミニウム−リチウム合金化したものを用い、またプ
ロピレンカーボネートとジエチレングリコールジメチル
エーテルの溶媒にＬｉＣｌＯ4 を１モル／ｌで溶解した
ものを電解液として使用し、図１に示す電池を組み立て
た。この電池について、サイクル安定性を調べた、結果
を図２に示す。
【００１６】実施例２ ＲｂＯＨ・Ｈ2 ＯをＣｓＯＨ・Ｈ2 Ｏとした以外は、す
べて実施例１と同様にして正極材料を得た。この正極材
料を用いて実施例１と同様にして電池を組立ててサイク
ル安定性を調べた。結果を図２に示す。
べて実施例１と同様にして正極材料を得た。この正極材
料を用いて実施例１と同様にして電池を組立ててサイク
ル安定性を調べた。結果を図２に示す。
【００１７】比較例１ Ｖ2 Ｏ5 粉末を用い、実施例１と同様にして電池を作製
し、同様にサイクル安定性を測定した。結果を図２に示
す。図２から明らかなように、本発明の正極材料を用い
たリチウム二次電池は、サイクル安定性が優れていた。
し、同様にサイクル安定性を測定した。結果を図２に示
す。図２から明らかなように、本発明の正極材料を用い
たリチウム二次電池は、サイクル安定性が優れていた。
【００１８】
【発明の効果】本発明の正極材料を用いれば、充放電サ
イクルに対して安定して容量を維持できるリチウム二次
電池を得ることができる。
イクルに対して安定して容量を維持できるリチウム二次
電池を得ることができる。
【図１】本発明のリチウム二次電池用正極材料を使用し
たリチウム二次電池の一部断面図を含む正面図である。
たリチウム二次電池の一部断面図を含む正面図である。
【図２】リチウム二次電池のサイクル安定性を示すグラ
フである。
フである。
３０ セパレータ ５０ 正極 ７０ 負極
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮下 公一 埼玉県和光市中央一丁目４番１号 株式 会社 本田技術研究所内 (56)参考文献 特開 平３−225760（ＪＰ，Ａ) 小槻他、「アルファ二酸化マンガンの リチウム非水溶媒電池中での還元挙 動」、第30回電池討論会講演要旨集、第 225〜226頁、平成元年９月27日発行 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/02 - 4/04 H01M 4/58 H01M 10/40
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） Ｌｉx Ａy ＭｎＯ2 ・・・・・・・・・（Ｉ） （式中、ＡはＲｂあるいはＣｓであり、０．１≦ｘ≦
０．８、かつ０．１≦ｙ≦０．３である）で表される複
合酸化物からなることを特徴とするリチウム二次電池用
正極材料。 - 【請求項２】 リチウム水酸化物、ルビジウム水酸化物
もしくはセシウム水酸化物および二酸化マンガンの混合
物を、３５０〜４５０℃で焼結させて得られる請求項１
記載のリチウム二次電池用正極材料。 - 【請求項３】 平均粒径が５μｍ以下である請求項１ま
たは２記載のリチウム二次電池用正極材料。 - 【請求項４】 導電剤および／または結着剤を含むリチ
ウム二次電池用正極材料であって、導電剤の配合量は、
上記正極材料１００重量部に対し５〜５０重量部、結着
剤の配合量は上記正極材料１００重量部に対して５〜１
０重量部である請求項１〜３いずれか１項記載のリチウ
ム二次電池用正極材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3080379A JP3032597B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | リチウム二次電池用正極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3080379A JP3032597B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | リチウム二次電池用正極材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04292861A JPH04292861A (ja) | 1992-10-16 |
| JP3032597B2 true JP3032597B2 (ja) | 2000-04-17 |
Family
ID=13716649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3080379A Expired - Fee Related JP3032597B2 (ja) | 1991-03-20 | 1991-03-20 | リチウム二次電池用正極材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3032597B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012174546A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Kaneka Corp | 非水電解質二次電池 |
-
1991
- 1991-03-20 JP JP3080379A patent/JP3032597B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 小槻他、「アルファ二酸化マンガンのリチウム非水溶媒電池中での還元挙動」、第３０回電池討論会講演要旨集、第２２５〜２２６頁、平成元年９月２７日発行 |
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04292861A (ja) | 1992-10-16 |
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