JP3030927B2 - 高温耐食部材およびその製造方法 - Google Patents
高温耐食部材およびその製造方法Info
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- JP3030927B2 JP3030927B2 JP3134258A JP13425891A JP3030927B2 JP 3030927 B2 JP3030927 B2 JP 3030927B2 JP 3134258 A JP3134258 A JP 3134258A JP 13425891 A JP13425891 A JP 13425891A JP 3030927 B2 JP3030927 B2 JP 3030927B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高温において腐食性の
環境で使用するのに適した耐食部材、代表的にはヒータ
ー材や自動車排ガス処理の触媒担体用ハニカム材と、そ
の製造方法に関する。
環境で使用するのに適した耐食部材、代表的にはヒータ
ー材や自動車排ガス処理の触媒担体用ハニカム材と、そ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高温で使用する各種の金属部材に関し
て、耐食性の向上に対する要求が強くなっている。 ヒ
ーター材に例をとると、鉄−クロム合金のうち２０Ｃｒ
−５Ａｌ−Ｆｅ合金ＦＣＨ１は比較的耐食性が高いが、
ＣｒおよびＡｌの含有量がこれよりも低い「ＦＣＨ５
１」（大同特殊鋼（株）の製品記号）すなわち１５Ｃｒ
−３Ａｌ−Ｆｅ合金は、高温耐食性がやや劣る反面、廉
価で加工性がすぐれているから、ヒーター材としての用
途は広い。 従って、高温での耐酸化性、耐食性にすぐ
れ、かつ加工性の良好な、ヒーター材等に適した材料の
出現が強く要望されていた。
て、耐食性の向上に対する要求が強くなっている。 ヒ
ーター材に例をとると、鉄−クロム合金のうち２０Ｃｒ
−５Ａｌ−Ｆｅ合金ＦＣＨ１は比較的耐食性が高いが、
ＣｒおよびＡｌの含有量がこれよりも低い「ＦＣＨ５
１」（大同特殊鋼（株）の製品記号）すなわち１５Ｃｒ
−３Ａｌ−Ｆｅ合金は、高温耐食性がやや劣る反面、廉
価で加工性がすぐれているから、ヒーター材としての用
途は広い。 従って、高温での耐酸化性、耐食性にすぐ
れ、かつ加工性の良好な、ヒーター材等に適した材料の
出現が強く要望されていた。
【０００３】発明者らは、この要求にこたえることを企
て、たとえばＦＣＨ５１合金製のヒーターに、まずＡｌ
2Ｏ3などの耐熱耐食性材料をコーティングして保護層と
することを試みたが、熱膨脹率の差のため、加熱−冷却
を繰り返すとコーティングが剥離してしまい、実用的な
対策とはいえないことがわかった。
て、たとえばＦＣＨ５１合金製のヒーターに、まずＡｌ
2Ｏ3などの耐熱耐食性材料をコーティングして保護層と
することを試みたが、熱膨脹率の差のため、加熱−冷却
を繰り返すとコーティングが剥離してしまい、実用的な
対策とはいえないことがわかった。
【０００４】次に、Ａｌ2Ｏ3を蒸着させて保護層を形成
したところ、耐久性においては改善をみたが、蒸着は能
率が低くてコストが高いから、普及困難との結論に至っ
た。
したところ、耐久性においては改善をみたが、蒸着は能
率が低くてコストが高いから、普及困難との結論に至っ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、Ｎｉ
またはＮｉが２０％以上を占める合金を基材とし、高温
で使用する部材であって、表面に強固に接合したＡｌ2
Ｏ3保護層を有し、耐食性とくに耐高温酸化性および耐
塩水性が高められたものを提供すること、およびそのよ
うな部材を低いコストで製造する方法を提供することに
ある。
またはＮｉが２０％以上を占める合金を基材とし、高温
で使用する部材であって、表面に強固に接合したＡｌ2
Ｏ3保護層を有し、耐食性とくに耐高温酸化性および耐
塩水性が高められたものを提供すること、およびそのよ
うな部材を低いコストで製造する方法を提供することに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明の高温耐食部材は、図２および図４に例示するよう
に、ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める合金の基材
（１）の表面に、内側から外側に向って、金属間化合物
Ｎｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在した層（３）、および
Ａｌ2Ｏ3の被覆層（４）を形成してなる。
発明の高温耐食部材は、図２および図４に例示するよう
に、ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める合金の基材
（１）の表面に、内側から外側に向って、金属間化合物
Ｎｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在した層（３）、および
Ａｌ2Ｏ3の被覆層（４）を形成してなる。
【０００７】基材は、純Ｎｉ金属のほか、Ｎｉが２０％
以上を占める合金であり、後者には種々のＮｉ基合金や
Ｆｅ基合金が含まれる。 それらの例を挙げると、つぎ
のとおりである： イ） Ｃｒ：１４．０〜２３．５％、Ｃ：０．１５％以
下およびＭｎ：２．５％以下を含有し、残部がＮｉであ
るＮｉ−Ｃｒ合金 ロ） Ｂ：０．０８〜０．１８％、Ｒｅ：１〜３％、Ｆ
ｅ：５〜２０％およびＭｎ：５〜２０％の１種または２
種以上を含有し、残部がＮｉであるＮｉ基合金 ハ） Ｎｉ：２０〜７２％およびＣｒ：１４〜３５％を
含有し、残部がＦｅであるＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金 ニ） Ａｌ：１〜６％を含有し、残部がＮｉであるＮｉ
−Ａｌ合金 ホ） Ａｌ：１〜６％およびＢｅ：０．２〜３．０％を
含有し、残部がＮｉであるＮｉ−Ａｌ−Ｂｅ合金。
以上を占める合金であり、後者には種々のＮｉ基合金や
Ｆｅ基合金が含まれる。 それらの例を挙げると、つぎ
のとおりである： イ） Ｃｒ：１４．０〜２３．５％、Ｃ：０．１５％以
下およびＭｎ：２．５％以下を含有し、残部がＮｉであ
るＮｉ−Ｃｒ合金 ロ） Ｂ：０．０８〜０．１８％、Ｒｅ：１〜３％、Ｆ
ｅ：５〜２０％およびＭｎ：５〜２０％の１種または２
種以上を含有し、残部がＮｉであるＮｉ基合金 ハ） Ｎｉ：２０〜７２％およびＣｒ：１４〜３５％を
含有し、残部がＦｅであるＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金 ニ） Ａｌ：１〜６％を含有し、残部がＮｉであるＮｉ
−Ａｌ合金 ホ） Ａｌ：１〜６％およびＢｅ：０．２〜３．０％を
含有し、残部がＮｉであるＮｉ−Ａｌ−Ｂｅ合金。
【０００８】基材とするＮｉまたはＮｉが２０％以上を
占める合金には、さらにＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，
Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｓ
ｃおよびＲＥＭからえらんだ１種または２種以上の成分
を添加して、合金の諸特性の改善を行なったり、Ａｌと
その成分との間で金属間化合物の生成をはかることがで
きる。
占める合金には、さらにＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，
Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｓ
ｃおよびＲＥＭからえらんだ１種または２種以上の成分
を添加して、合金の諸特性の改善を行なったり、Ａｌと
その成分との間で金属間化合物の生成をはかることがで
きる。
【０００９】前記した高温耐食部材を製造する本発明の
方法は、基本的には、図１および図２、ならびに図３お
よび図４に示すように、ＮｉまたはＮｉが２０％以上を
占める合金の基材（１）の表面をＡｌまたはＡｌ合金
（２）で被覆し、得られた被覆材に対して真空または不
活性ガス中の焼鈍および酸化性雰囲気中での加熱を行な
って、基材の上にＮｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在する
層（５）を形成するとともに、表面にＡｌ2Ｏ3を生成さ
せて被覆層（６）を形成することからなる。
方法は、基本的には、図１および図２、ならびに図３お
よび図４に示すように、ＮｉまたはＮｉが２０％以上を
占める合金の基材（１）の表面をＡｌまたはＡｌ合金
（２）で被覆し、得られた被覆材に対して真空または不
活性ガス中の焼鈍および酸化性雰囲気中での加熱を行な
って、基材の上にＮｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在する
層（５）を形成するとともに、表面にＡｌ2Ｏ3を生成さ
せて被覆層（６）を形成することからなる。
【００１０】使用する基材がシート状体である場合は、
ＡｌまたはＡｌ合金の被覆をクラッド圧延により行なう
とよい。 クラッド圧延するＡｌまたはＡｌ合金の箔の
厚さは０．００５〜０．５mm、圧延後の厚さは０．００
１〜０．２mmが適当である。
ＡｌまたはＡｌ合金の被覆をクラッド圧延により行なう
とよい。 クラッド圧延するＡｌまたはＡｌ合金の箔の
厚さは０．００５〜０．５mm、圧延後の厚さは０．００
１〜０．２mmが適当である。
【００１１】一方、基材がワイヤ状体である場合は、Ａ
ｌまたはＡｌ合金の被覆を、基材のワイヤを被覆材のチ
ューブ内に挿入して伸線加工または押出加工することに
よって行なうことができる。 代表的な例では、基材の
ワイヤ径が１０mm内外で、これを被覆するＡｌまたはＡ
ｌ合金のチューブの厚さは、シート状体をつくる場合と
同様に０．１〜１．０mmでよく、これらに対し減面率３
０〜５０％の引抜きを数パス行なう伸線加工により、径
０．５〜３mmのクラッド材を得る。
ｌまたはＡｌ合金の被覆を、基材のワイヤを被覆材のチ
ューブ内に挿入して伸線加工または押出加工することに
よって行なうことができる。 代表的な例では、基材の
ワイヤ径が１０mm内外で、これを被覆するＡｌまたはＡ
ｌ合金のチューブの厚さは、シート状体をつくる場合と
同様に０．１〜１．０mmでよく、これらに対し減面率３
０〜５０％の引抜きを数パス行なう伸線加工により、径
０．５〜３mmのクラッド材を得る。
【００１２】そのほかに可能なＡｌまたはＡｌ合金の被
覆手段は、基材を溶融したＡｌまたはＡｌ合金中へ浸漬
すること、基材表面へＡｌまたはＡｌ合金を溶射するこ
と、プラズマパウダーウエルディング、化学メッキある
いは蒸着である。
覆手段は、基材を溶融したＡｌまたはＡｌ合金中へ浸漬
すること、基材表面へＡｌまたはＡｌ合金を溶射するこ
と、プラズマパウダーウエルディング、化学メッキある
いは蒸着である。
【００１３】被覆をＡｌ合金を用いて行なう場合は、Ａ
ｌにＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，Ｃ
ｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，ＳｃおよびＲＥＭから
えらんだ１種または２種以上の成分を添加してなる合金
を使用し、それによって添加金属の作用に応じた特性改
善の利益を得ることができる。
ｌにＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，Ｃ
ｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，ＳｃおよびＲＥＭから
えらんだ１種または２種以上の成分を添加してなる合金
を使用し、それによって添加金属の作用に応じた特性改
善の利益を得ることができる。
【００１４】真空または不活性ガス中の焼鈍は、４００
〜９００℃、好ましくは４００〜６００℃の温度に１〜
１０時間加熱することにより行なえる。 次の酸化性雰
囲気中の加熱は、たとえば大気中で４００〜１０００℃
の温度に１〜３６時間加熱することによって実施すれば
よい。
〜９００℃、好ましくは４００〜６００℃の温度に１〜
１０時間加熱することにより行なえる。 次の酸化性雰
囲気中の加熱は、たとえば大気中で４００〜１０００℃
の温度に１〜３６時間加熱することによって実施すれば
よい。
【００１５】本発明の高温耐食部材の製造方法の別の態
様は、板材の場合に例をとると、図６に示すように、基
材（１）のシ−ト材の表面に、内側から外側に向って、
第一のＡｌ箔（２）、ＮｉまたはＮｉ合金の箔（３）お
よび第二のＡｌ箔（４）を重ね、圧延によりクラッドし
てクラッド材とし、このクラッド材を真空焼鈍ののち酸
化性雰囲気中で加熱して、図７に示すように、基材
（１）上に金属間化合物Ｎｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混
在する層（５）を形成するとともに、表面にＡｌ2Ｏ3を
生成させ被覆層（６）とすることからなる。
様は、板材の場合に例をとると、図６に示すように、基
材（１）のシ−ト材の表面に、内側から外側に向って、
第一のＡｌ箔（２）、ＮｉまたはＮｉ合金の箔（３）お
よび第二のＡｌ箔（４）を重ね、圧延によりクラッドし
てクラッド材とし、このクラッド材を真空焼鈍ののち酸
化性雰囲気中で加熱して、図７に示すように、基材
（１）上に金属間化合物Ｎｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混
在する層（５）を形成するとともに、表面にＡｌ2Ｏ3を
生成させ被覆層（６）とすることからなる。
【００１６】第一のＡｌ箔（２）、Ｎｉ箔（３）および
第二のＡｌ箔（４）は、基材へのクラッドに先立って、
合せ板としておくと好都合である。 この場合、合せ板
は厚さが０．１〜１．０ｍｍ、その中のＡｌ部分の厚さ
は、両側合計して０．００５〜０．５ｍｍが適当であ
る。 もちろん、上記三層を個々に重ねてクラッドして
もよいし、三層のうち任意の二層を先に合せ板にしてお
いて残りの一層とともにクラッドしたり、第一のＡｌ箔
を基材に先にクラッドしておいたり、クラッドの順序は
任意である。
第二のＡｌ箔（４）は、基材へのクラッドに先立って、
合せ板としておくと好都合である。 この場合、合せ板
は厚さが０．１〜１．０ｍｍ、その中のＡｌ部分の厚さ
は、両側合計して０．００５〜０．５ｍｍが適当であ
る。 もちろん、上記三層を個々に重ねてクラッドして
もよいし、三層のうち任意の二層を先に合せ板にしてお
いて残りの一層とともにクラッドしたり、第一のＡｌ箔
を基材に先にクラッドしておいたり、クラッドの順序は
任意である。
【００１７】なお、ワイヤ状体としては図４のような円
形断面のものに限らず、正方形や長方形そのほかの断面
形状のものも製造可能である。 たとえば図５に示すよ
うな断面形状のクラッド材を孔型ロールやダイスを用い
た圧延によって得、さらにロール圧延してシート状体に
近い形状の成品とすることもできる。 この種のワイヤ
状製品は、基材の両側縁も被覆されているから、耐食性
がいっそう高い。
形断面のものに限らず、正方形や長方形そのほかの断面
形状のものも製造可能である。 たとえば図５に示すよ
うな断面形状のクラッド材を孔型ロールやダイスを用い
た圧延によって得、さらにロール圧延してシート状体に
近い形状の成品とすることもできる。 この種のワイヤ
状製品は、基材の両側縁も被覆されているから、耐食性
がいっそう高い。
【００１８】
【作用】基材（１）である、ＮｉまたはＮｉが２０％以
上を占める合金のシートまたはワイヤと、その上にクラ
ッドなどの手段で被覆された、ＡｌまたはＡｌ合金の層
（２）との間は、真空焼鈍の過程で相互の拡散により密
着し、続く酸化性雰囲気中での加熱により拡散がさらに
進行する。 その結果、深さ方向のそれぞれの位置にお
いて、ＮｉおよびＡｌ成分の多少に応じ、Ｎｉ3Ａｌま
たはＮｉＡｌが生成する。 被覆されたＡｌ層が厚い場
合には、それら生成物の濃度に勾配が生じるが、層が薄
く、かつ熱処理が十分に行なわれた場合には、クラッド
層内の濃度勾配はほとんど消滅し、ほぼ一様にＮｉ3Ａ
ｌとＮｉＡｌとが混在した層が形成される。
上を占める合金のシートまたはワイヤと、その上にクラ
ッドなどの手段で被覆された、ＡｌまたはＡｌ合金の層
（２）との間は、真空焼鈍の過程で相互の拡散により密
着し、続く酸化性雰囲気中での加熱により拡散がさらに
進行する。 その結果、深さ方向のそれぞれの位置にお
いて、ＮｉおよびＡｌ成分の多少に応じ、Ｎｉ3Ａｌま
たはＮｉＡｌが生成する。 被覆されたＡｌ層が厚い場
合には、それら生成物の濃度に勾配が生じるが、層が薄
く、かつ熱処理が十分に行なわれた場合には、クラッド
層内の濃度勾配はほとんど消滅し、ほぼ一様にＮｉ3Ａ
ｌとＮｉＡｌとが混在した層が形成される。
【００１９】基材とするＮｉまたは合金の中にＡｌと金
属間化合物を生成する性質をもった前記の合金成分、す
なわちＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，
Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｓｃ，ＲＥＭの１種
または２種以上が存在する場合、およびクラッドされた
Ａｌ合金中にこれらの成分が存在する場合には、Ｎｉ−
Ａｌ系金属間化合物に加えて、これらとＡｌとの間の金
属間化合物も生成する。
属間化合物を生成する性質をもった前記の合金成分、す
なわちＢ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，
Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，Ｓｃ，ＲＥＭの１種
または２種以上が存在する場合、およびクラッドされた
Ａｌ合金中にこれらの成分が存在する場合には、Ｎｉ−
Ａｌ系金属間化合物に加えて、これらとＡｌとの間の金
属間化合物も生成する。
【００２０】上記いずれの場合も、表面に存在するＡｌ
は酸化性雰囲気中での加熱により酸化されて緻密なＡｌ
2Ｏ3となる。 また、Ａｌ2Ｏ3のウイスカーの形で成長
して被覆層を形成することもある。 Ａｌ2Ｏ3が生成す
る一方で、基材のＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める
合金中にもＡｌが拡散して、拡散界面においてよく接合
し、さらに一部は酸化を受けてＡｌ2Ｏ3に変化する。
その結果、Ａｌ2Ｏ3の被覆層は、その基部を基材金属中
にアンカーリングした状態で存在し、基材を強固に被覆
して保護する。
は酸化性雰囲気中での加熱により酸化されて緻密なＡｌ
2Ｏ3となる。 また、Ａｌ2Ｏ3のウイスカーの形で成長
して被覆層を形成することもある。 Ａｌ2Ｏ3が生成す
る一方で、基材のＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める
合金中にもＡｌが拡散して、拡散界面においてよく接合
し、さらに一部は酸化を受けてＡｌ2Ｏ3に変化する。
その結果、Ａｌ2Ｏ3の被覆層は、その基部を基材金属中
にアンカーリングした状態で存在し、基材を強固に被覆
して保護する。
【００２１】このようにしてＡｌ2Ｏ3は基材金属の表面
でからみ合うように成長し、これを密に被覆する。 こ
れは緻密なＡｌ2Ｏ3酸化層ではあるが、部分によっては
ミクロな孔が存在することは避け難い。 塩水など腐食
性の薬液は、こうした小孔から侵入して基材金属をアタ
ックすることもあるが、本発明ではＮｉ−Ａｌ系の金属
酸化物により耐食性は大幅に改善される。
でからみ合うように成長し、これを密に被覆する。 こ
れは緻密なＡｌ2Ｏ3酸化層ではあるが、部分によっては
ミクロな孔が存在することは避け難い。 塩水など腐食
性の薬液は、こうした小孔から侵入して基材金属をアタ
ックすることもあるが、本発明ではＮｉ−Ａｌ系の金属
酸化物により耐食性は大幅に改善される。
【００２２】基材（１）をＡｌ−Ｎｉ（またはＮｉ合
金）−Ａｌで被覆する態様においては、基材と、その上
を被覆した第一のＡｌ層（２）とＮｉ層（３）との間、
およびＮｉ層（３）と第二のＡｌ層（４）との間は、上
述のように真空焼鈍の過程で相互の拡散により密着し、
続く酸化性雰囲気中での加熱により拡散がさらに進行す
る。 その結果、深さ方向のそれぞれの位置においてＮ
ｉおよびＡｌ成分の多少に応じ、Ｎｉ3ＡｌとＮｉＡｌ
とが混在した層が形成される。
金）−Ａｌで被覆する態様においては、基材と、その上
を被覆した第一のＡｌ層（２）とＮｉ層（３）との間、
およびＮｉ層（３）と第二のＡｌ層（４）との間は、上
述のように真空焼鈍の過程で相互の拡散により密着し、
続く酸化性雰囲気中での加熱により拡散がさらに進行す
る。 その結果、深さ方向のそれぞれの位置においてＮ
ｉおよびＡｌ成分の多少に応じ、Ｎｉ3ＡｌとＮｉＡｌ
とが混在した層が形成される。
【００２３】基材のＮｉが２０％以上を占める合金とし
て、特定量のＢ，ＦｅおよびＭｎ，Ｒｅの１種または２
種以上を添加したものを使用した場合には、得られる高
温耐食性部材の加工性がすぐれているから、Ａｌ2Ｏ3被
覆層の形成前はもちろん、後も加工することが容易であ
る。
て、特定量のＢ，ＦｅおよびＭｎ，Ｒｅの１種または２
種以上を添加したものを使用した場合には、得られる高
温耐食性部材の加工性がすぐれているから、Ａｌ2Ｏ3被
覆層の形成前はもちろん、後も加工することが容易であ
る。
【００２４】
【実施例】［実施例１］表１に記載のＮｉ−Ｃｒ合金ま
たは純Ｎｉの、厚さ０．２ｍｍ、幅５０ｍｍの薄板の両
面に、厚さ０．１５ｍｍのアルミ箔を圧延によりクラッ
ドした。
たは純Ｎｉの、厚さ０．２ｍｍ、幅５０ｍｍの薄板の両
面に、厚さ０．１５ｍｍのアルミ箔を圧延によりクラッ
ドした。
【００２５】 表１ No. Ｃ Ｍｎ Ｃｒ その他 １ 0.15％以下 2.0％ 20.0％ ２ 0.10％以下 0.5％ 22.5％ Al:0.40％以下、Ti:0.40％以下、 Nb+Ta:3.15〜4.15％ ３ 0.05％以下 0.9％ 21.5％ Al:0.20％以下、Ti:0.90％ ４ − − − (純Ni) さらに圧延を行なって、全体の厚さが０．１ｍｍで両
面のＡｌ層の厚さがそれぞれ０．０４ｍｍであるクラッ
ド材を用意した。
面のＡｌ層の厚さがそれぞれ０．０４ｍｍであるクラッ
ド材を用意した。
【００２６】これらの試料について、塩水噴霧試験を行
なって高温耐食性を調べた。 この試験は、試料を８０
０℃に加熱した状態でそれに一定の張力を加えておき、
５％ＮａＣｌ溶液を２分間に１回噴霧して、試料の破断
に至るまでの塩水噴霧回数を記録するものである。 結
果を、図８に示す。
なって高温耐食性を調べた。 この試験は、試料を８０
０℃に加熱した状態でそれに一定の張力を加えておき、
５％ＮａＣｌ溶液を２分間に１回噴霧して、試料の破断
に至るまでの塩水噴霧回数を記録するものである。 結
果を、図８に示す。
【００２７】［実施例２］Ａｌ箔の厚さが０．００８ｍ
ｍ（片側０．００４ｍｍずつ）で全体の厚さが０．１ｍ
ｍのＡｌ／Ｎｉ／Ａｌ三層合せ板を用意した。 この合
せ板をＮｉの薄板の両面に圧延し、厚さ０．０５ｍｍの
クラッド材とした（Ｎｏ．５）。 各面において、Ａｌ
の厚さは（第一、第二とも）０．００２ｍｍ、Ｎｉ層の
厚さは０．０５ｍｍである。 これを、幅６ｍｍ×長さ
２００ｍｍのリボンにスリットし、真空中で６００℃×
６０分間の加熱を行った。
ｍ（片側０．００４ｍｍずつ）で全体の厚さが０．１ｍ
ｍのＡｌ／Ｎｉ／Ａｌ三層合せ板を用意した。 この合
せ板をＮｉの薄板の両面に圧延し、厚さ０．０５ｍｍの
クラッド材とした（Ｎｏ．５）。 各面において、Ａｌ
の厚さは（第一、第二とも）０．００２ｍｍ、Ｎｉ層の
厚さは０．０５ｍｍである。 これを、幅６ｍｍ×長さ
２００ｍｍのリボンにスリットし、真空中で６００℃×
６０分間の加熱を行った。
【００２８】別に、同じＮｉ薄板の両面にＡｌ箔をクラ
ッドし、厚さ０．００２ｍｍのＡｌ層を設けたのち上記
と同じ熱処理を施したもの（Ｎｏ．７）、およびＮｉ薄
板の一方の面には上記Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ三層合せ板をク
ラッドしたが他方の面にはＡｌ箔だけをクラッドし、上
記と同じ熱処理を施したもの（Ｎｏ．６）を用意した。
ッドし、厚さ０．００２ｍｍのＡｌ層を設けたのち上記
と同じ熱処理を施したもの（Ｎｏ．７）、およびＮｉ薄
板の一方の面には上記Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ三層合せ板をク
ラッドしたが他方の面にはＡｌ箔だけをクラッドし、上
記と同じ熱処理を施したもの（Ｎｏ．６）を用意した。
【００２９】これらの試料Ｎｏ．５〜７について、塩水
噴霧試験を行なって高温耐食性を調べた。 その結果を
図９に示す。 図のデータは、Ｎｉ薄板に単にＡｌ箔を
クラッドして熱処理したものよりも、Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ
の合せ板をクラッドしたものの方が、さらに高い耐食性
を発揮することを示している。
噴霧試験を行なって高温耐食性を調べた。 その結果を
図９に示す。 図のデータは、Ｎｉ薄板に単にＡｌ箔を
クラッドして熱処理したものよりも、Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ
の合せ板をクラッドしたものの方が、さらに高い耐食性
を発揮することを示している。
【００３０】［実施例３］表２の組成に加えて、Ｂ，Ｆ
ｅまたはＭｎ，Ｒｅを種々の量添加しＮｉまたはＮｉ−
Ｃｒ合金を、厚さ０．２ｍｍ、幅５０ｍｍのシ−トに圧
延し、基材として用いた。
ｅまたはＭｎ，Ｒｅを種々の量添加しＮｉまたはＮｉ−
Ｃｒ合金を、厚さ０．２ｍｍ、幅５０ｍｍのシ−トに圧
延し、基材として用いた。
【００３１】 表２ No. Ｃｒ Ｍｏ Ｎｉ その他 ８ 20％ − 残 Si:1.13％ ９ 22.5％ ９％ 残 Co:1.0％以下、Al:0.4％以下、 Ti:0.4％以下、 Nb+Ta:3.15〜4.15％ 10 21.5％ 3.0％ 残 Cu:2.5％,Al:0.2％以下、 Ti:0.9％,Sc:3.0％以下 11 − − 99％以上 この両面に厚さ０．０１５ｍｍのアルミ箔をクラッド圧
延し、最終的にはクラッド材の厚さ０．１ｍｍ、Ａｌ層
の厚さ０．００４ｍｍとした。
延し、最終的にはクラッド材の厚さ０．１ｍｍ、Ａｌ層
の厚さ０．００４ｍｍとした。
【００３２】このクラッド材を、６００℃に３０分以上
保つ真空焼鈍を行なってＮｉ−Ａｌ金属間化合物を形成
し、次に大気中で約８００℃に３時間ほど加熱して、表
面にＡｌ2Ｏ3の層を形成した。
保つ真空焼鈍を行なってＮｉ−Ａｌ金属間化合物を形成
し、次に大気中で約８００℃に３時間ほど加熱して、表
面にＡｌ2Ｏ3の層を形成した。
【００３３】得られたＡｌ2Ｏ3被覆高温耐食部材のうち
Ｎｏ．８を基材とするものについて、折曲げ試験および
伸びの測定をした。 折曲げ試験は、９０°の曲げ変形
を加えてこれを元に戻し、再び９０°に曲げるという操
作を繰り返し、破断に至るまでの曲げ回数を記録したも
のである。 結果を、図１０〜１２に示す。 図中の各
点は、各組成ごとの、サンプル５個についての折り曲げ
試験の結果の平均値である。
Ｎｏ．８を基材とするものについて、折曲げ試験および
伸びの測定をした。 折曲げ試験は、９０°の曲げ変形
を加えてこれを元に戻し、再び９０°に曲げるという操
作を繰り返し、破断に至るまでの曲げ回数を記録したも
のである。 結果を、図１０〜１２に示す。 図中の各
点は、各組成ごとの、サンプル５個についての折り曲げ
試験の結果の平均値である。
【００３４】［実施例４］ＮＣＨ２合金（Ｎｉ：５８
％、Ｃｒ：１６％、残部Ｆｅ）の厚さ０．４ｍｍの薄板
の両面に、厚さが０．１ｍｍのＡｌ箔を重ねて圧延し、
厚さ０．０５ｍｍのクラッド材とした。 表裏両面にお
いて、Ａｌ層の厚さはそれぞれ０．００４ｍｍである。
％、Ｃｒ：１６％、残部Ｆｅ）の厚さ０．４ｍｍの薄板
の両面に、厚さが０．１ｍｍのＡｌ箔を重ねて圧延し、
厚さ０．０５ｍｍのクラッド材とした。 表裏両面にお
いて、Ａｌ層の厚さはそれぞれ０．００４ｍｍである。
【００３５】これを幅６ｍｍ×２００ｍｍのリボンにス
リットし、真空中で６００℃×６０分間の加熱を行った
（Ｎｏ．１２）。 比較のため、同じ寸法のＮＣＨ２合
金のリボンを用意した（Ｎｏ．１３）。
リットし、真空中で６００℃×６０分間の加熱を行った
（Ｎｏ．１２）。 比較のため、同じ寸法のＮＣＨ２合
金のリボンを用意した（Ｎｏ．１３）。
【００３６】これらの試料について、塩水滴下試験を行
なって高温耐食性をしらべた。 この試験は、塩水噴霧
試験と同様に、試料を８００℃に加熱した状態でそれに
一定の張力を加えておき、５％ＮａＣｌ溶液０．５ｃｃ
を２分間に１回滴下して、試料の破断に至るまでの塩水
滴下回数を記録するものである。 結果を、図１３に示
す。
なって高温耐食性をしらべた。 この試験は、塩水噴霧
試験と同様に、試料を８００℃に加熱した状態でそれに
一定の張力を加えておき、５％ＮａＣｌ溶液０．５ｃｃ
を２分間に１回滴下して、試料の破断に至るまでの塩水
滴下回数を記録するものである。 結果を、図１３に示
す。
【００３７】［実施例５］Ｎｉに対して、Ａｌを２％、
４％、６％、または８％添加したＮｉ−Ａｌ合金で、厚
さ０．２ｍｍの薄板を用意した。 この基材の両側に、
厚さ０．０１５ｍｍのＡｌ箔を重ねて圧延し、全体の厚
さが０．０５ｍｍ、Ａｌ層の厚さが０．００２ｍｍのク
ラッド材とした。
４％、６％、または８％添加したＮｉ−Ａｌ合金で、厚
さ０．２ｍｍの薄板を用意した。 この基材の両側に、
厚さ０．０１５ｍｍのＡｌ箔を重ねて圧延し、全体の厚
さが０．０５ｍｍ、Ａｌ層の厚さが０．００２ｍｍのク
ラッド材とした。
【００３８】このクラッド材に対し、真空中６００℃×
２分間の焼鈍に続いて大気中６００℃×１時間の加熱を
行なって、表面にＡｌ2Ｏ3の被覆層を形成させた。
２分間の焼鈍に続いて大気中６００℃×１時間の加熱を
行なって、表面にＡｌ2Ｏ3の被覆層を形成させた。
【００３９】得られた高温耐食部材（Ｎｏ．１４，１
５，１６，１７）に対して、実施例４と同じ条件の塩水
滴下試験を行なった。 結果は図１４のとおりであっ
て、Ａｌ添加量の増大につれて耐食性が向上し、やがて
その効果が飽和していくことがわかった。
５，１６，１７）に対して、実施例４と同じ条件の塩水
滴下試験を行なった。 結果は図１４のとおりであっ
て、Ａｌ添加量の増大につれて耐食性が向上し、やがて
その効果が飽和していくことがわかった。
【００４０】次に、上で用意したＮｉ−Ａｌ合金の薄板
のうち、Ａｌが６％のものを基材とした高温耐食部材
（Ｎｏ．１６）を対象に、大気中で１１００℃に加熱す
る酸化増量試験を行なった。 結果を、Ｎｉの同じ厚さ
の板（Ｎｏ．１８）と比較して、図１５に示す。 本発
明に従ったものは、長時間の加熱後もほとんど増量がな
く、高い耐酸化性をもつことがわかる。
のうち、Ａｌが６％のものを基材とした高温耐食部材
（Ｎｏ．１６）を対象に、大気中で１１００℃に加熱す
る酸化増量試験を行なった。 結果を、Ｎｉの同じ厚さ
の板（Ｎｏ．１８）と比較して、図１５に示す。 本発
明に従ったものは、長時間の加熱後もほとんど増量がな
く、高い耐酸化性をもつことがわかる。
【００４１】［実施例６］Ｎｉ−６％Ａｌ−２％Ｂｅの
組成をもつ合金の薄板を基材として、実施例５と同様の
操作で、本発明の高温耐食部材（Ｎｏ．１９）を製造し
た。
組成をもつ合金の薄板を基材として、実施例５と同様の
操作で、本発明の高温耐食部材（Ｎｏ．１９）を製造し
た。
【００４２】この高温耐食部材の表面の、Ａｌ2Ｏ3被覆
層の下にある金属間化合物の層について、その硬さを測
定した。 表面からの深さが１２μｍ程度までの硬さＨ
Ｖを、図１６に示す。 この図から、５μｍより浅い部
分の硬さの増大が読みとれ、耐摩耗性の向上機構が理解
できる。
層の下にある金属間化合物の層について、その硬さを測
定した。 表面からの深さが１２μｍ程度までの硬さＨ
Ｖを、図１６に示す。 この図から、５μｍより浅い部
分の硬さの増大が読みとれ、耐摩耗性の向上機構が理解
できる。
【００４３】
【発明の効果】本発明の高温耐食性部材は、Ｎｉまたは
Ｎｉが２０％以上を占める合金の基材の表面にＡｌ2Ｏ3
の強固な被覆層を設けてこれを保護することによって、
耐高温酸化性および耐塩水性で代表される耐食性を向上
させたものである。 従ってこの部材は、代表的な用途
であるヒーター材をはじめとして、工業装置や家庭用電
器製品などの分野で、広い用途が期待できる。
Ｎｉが２０％以上を占める合金の基材の表面にＡｌ2Ｏ3
の強固な被覆層を設けてこれを保護することによって、
耐高温酸化性および耐塩水性で代表される耐食性を向上
させたものである。 従ってこの部材は、代表的な用途
であるヒーター材をはじめとして、工業装置や家庭用電
器製品などの分野で、広い用途が期待できる。
【００４４】本発明の製造方法は、このような高温耐食
性部材を、クラッドをはじめとする実施容易な方法によ
りＡｌ層を設けて、Ａｌ2Ｏ3に変化させるという手法で
製造することを可能にした。 これにより、広い範囲か
ら任意にえらべる厚さをもったＡｌ2Ｏ3被覆層、しかも
部材中に基部をアンカーリングした形で有し、強固に接
合している被覆層で保護された耐食性部材が得られる。
性部材を、クラッドをはじめとする実施容易な方法によ
りＡｌ層を設けて、Ａｌ2Ｏ3に変化させるという手法で
製造することを可能にした。 これにより、広い範囲か
ら任意にえらべる厚さをもったＡｌ2Ｏ3被覆層、しかも
部材中に基部をアンカーリングした形で有し、強固に接
合している被覆層で保護された耐食性部材が得られる。
【００４５】基材金属中またはＡｌ合金層中にＡｌと金
属間化合物を生成する合金成分を添加した態様において
は、それら合金成分のもつ作用に応じた製品特性の改
善、たとえば基材と金属間化合物および金属間化合物と
Ａｌ2Ｏ3被覆層との密着性の向上、Ｂ，ＭｎとＡｌとの
金属間化合物の延性向上がもたらす加工容易化、あるい
はＢｅ添加による硬化や電気抵抗の上昇などの利益を得
ることができる。
属間化合物を生成する合金成分を添加した態様において
は、それら合金成分のもつ作用に応じた製品特性の改
善、たとえば基材と金属間化合物および金属間化合物と
Ａｌ2Ｏ3被覆層との密着性の向上、Ｂ，ＭｎとＡｌとの
金属間化合物の延性向上がもたらす加工容易化、あるい
はＢｅ添加による硬化や電気抵抗の上昇などの利益を得
ることができる。
【図１】 本発明の高温耐食部材がシート状体である場
合の製造工程を説明するための、材料の断面図。
合の製造工程を説明するための、材料の断面図。
【図２】 図１に示した製造工程により製造された高温
耐食部材の構造を示す、概念的な断面図。
耐食部材の構造を示す、概念的な断面図。
【図３】 本発明の高温耐食部材がワイヤ状体である場
合の製造工程を説明するための、図１に対応する材料の
断面図。
合の製造工程を説明するための、図１に対応する材料の
断面図。
【図４】 図３に示した製造工程により製造された高温
耐食部材の構造を示す、図２に対応する概念的な断面
図。
耐食部材の構造を示す、図２に対応する概念的な断面
図。
【図５】 図４と別の態様のワイヤ状体の構造を示す、
図４と同様な概念的な断面図。
図４と同様な概念的な断面図。
【図６】 本発明の高温耐食部材がシート状体である場
合の、図１と別の態様の製造工程を説明するための、図
１と同様な断面図。
合の、図１と別の態様の製造工程を説明するための、図
１と同様な断面図。
【図７】 図６に示した製造工程により製造された高温
耐食部材の構造を示す、図２に対応する概念的な断面
図。
耐食部材の構造を示す、図２に対応する概念的な断面
図。
【図８】 本発明の実施例１のデータであって、高温耐
食部材の塩水噴霧試験の結果を示すグラフ。
食部材の塩水噴霧試験の結果を示すグラフ。
【図９】 本発明の実施例２のデータであって、図８と
同じく、高温耐食部材の塩水噴霧試験の結果を示すグラ
フ。
同じく、高温耐食部材の塩水噴霧試験の結果を示すグラ
フ。
【図１０】 本発明の実施例３のデータであって、高温
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＢの添
加量との関係において示すグラフ。
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＢの添
加量との関係において示すグラフ。
【図１１】 本発明の実施例３のデータであって、高温
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＦｅま
たはＭｎの添加量との関係において示すグラフ。
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＦｅま
たはＭｎの添加量との関係において示すグラフ。
【図１２】 本発明の実施例３のデータであって、高温
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＲｅの
添加量との関係において示したグラフ。
耐食部材の伸びと折曲げ試験の結果を、基材へのＲｅの
添加量との関係において示したグラフ。
【図１３】 本発明の実施例４のデータであって、高温
耐食部材の塩水滴下試験の結果を示すグラフ。
耐食部材の塩水滴下試験の結果を示すグラフ。
【図１４】 本発明の実施例５のデータであって、高温
耐食部材の塩水滴下試験の結果を示すグラフ。
耐食部材の塩水滴下試験の結果を示すグラフ。
【図１５】 本発明の実施例５のデータであって、大気
中１１００℃における酸化増量を示すグラフ。
中１１００℃における酸化増量を示すグラフ。
【図１６】 本発明の実施例６のデータであって、高温
耐食部材の表面近くの硬さを示すグラフ。
耐食部材の表面近くの硬さを示すグラフ。
１ 基材 ２，４ ＡｌまたはＡｌ合金 ３ ＮｉまたはＮｉ合金 ５ Ｎｉ3ＡｌとＮｉＡｌとの混在層 ６ Ａｌ2Ｏ3被覆層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ２３Ｃ 28/00 Ｃ Ｆ２７Ｄ 11/02 Ｆ２７Ｄ 11/02 Ａ Ｈ０５Ｂ 3/12 Ｈ０５Ｂ 3/12 Ａ Ｂ (31)優先権主張番号 特願平2−401166 (32)優先日 平成２年12月10日(1990．12．10) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (56)参考文献 特開 昭62−174352（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−17167（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−134550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 10/28,10/60 C23C 12/00,8/12,28/00 C22C 19/05
Claims (15)
- 【請求項１】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める合
金の基材の表面に、内側から外側に向って、金属間化合
物Ｎｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在した層、およびＡｌ2
Ｏ3の被覆層を形成してなる高温耐食部材。 - 【請求項２】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ｃｒ：１４．０〜２３．５％、Ｃ：０．１５％以下およ
びＭｎ：２．５％以下を含有し、残部がＮｉであるＮｉ
−Ｃｒ合金を使用した請求項１の高温耐食部材。 - 【請求項３】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ｂ：０．０８〜０．１８％、Ｒｅ：１〜３％、Ｆｅ：５
〜２０％およびＭｎ：５〜２０％の１種または２種以上
を含有し、残部がＮｉであるＮｉ基合金を使用した請求
項１の高温耐食部材。 - 【請求項４】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ｎｉ：２０〜７２％、Ｃｒ：１４〜３５％を含有し、残
部がＦｅであるＦｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金を使用した請求項
１の高温耐食部材。 - 【請求項５】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ａｌ：１〜６％を含有し、残部がＮｉであるＮｉ−Ａｌ
合金を使用した請求項１の高温耐食部材。 - 【請求項６】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ａｌ：１〜６％およびＢｅ：０．２〜３．０％を含有
し、残部がＮｉであるＮｉ−Ａｌ−Ｂｅ合金を使用した
請求項１の高温耐食部材。 - 【請求項７】 Ｎｉが２０％以上を占める合金として、
Ｎｉに対して、または請求項２ないし６に記載の合金に
対して、Ｂ，Ｓｉ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔ
ｉ，Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚｒ，Ｔａ，Ｎｂ，ＳｃおよびＲＥ
Ｍからえらんだ１種または２種以上の成分をさらに添加
したものを使用した請求項１の高温耐食部材。 - 【請求項８】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める合
金の基材の表面を、ＡｌまたはＡｌ合金で被覆し、得ら
れた被覆材に対して真空または不活性ガス中の焼鈍およ
び酸化性雰囲気中での加熱を行なって、基材の上にＮｉ
3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在する層を形成するととも
に、表面にＡｌ2Ｏ3を生成させて被覆層を形成すること
からなる高温耐食部材の製造方法。 - 【請求項９】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める合
金の基材の表面を、内側から外側に向って、第一のＡｌ
層、ＮｉまたはＮｉ合金の層および第二のＡｌ層で被覆
し、得られた被覆材に対して真空または不活性ガス中の
焼鈍および酸化性雰囲気中での加熱を行って、基材の上
にＮｉ3ＡｌおよびＮｉＡｌの混在する層を形成すると
ともに、表面にＡｌ2Ｏ3を生成させて被覆層を形成する
ことからなる高温耐食部材の製造方法。 - 【請求項１０】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める
合金の基材がシ−ト状体であって、ＡｌまたはＡｌ合金
の被覆を、クラッド圧延により行なう請求項８または９
の製造方法。 - 【請求項１１】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める
合金の基材がワイヤ状体であって、ＡｌまたはＡｌ合金
の被覆を、基材のワイヤを被覆材のチューブ内に挿入し
て伸線加工または押出加工することによって行なう請求
項８または９の製造方法。 - 【請求項１２】 ＡｌまたはＡｌ合金の被覆を、基材の
溶融ＡｌまたはＡｌ合金中への浸漬、基材表面へのＡｌ
またはＡｌ合金の溶射、プラズマパウダーウエルディン
グ、化学メッキ、スパッタリング、または蒸着によって
行なう請求項８の製造方法。 - 【請求項１３】 ＮｉまたはＮｉが２０％以上を占める
合金の基材が塊状体であって、ＡｌまたはＡｌ合金の被
覆を、基材の溶融ＡｌまたはＡｌ合金中への浸漬、基材
表面へのＡｌまたはＡｌ合金の溶射、プラズマパウダー
ウエルディング、化学メッキ、スパッタリング、または
蒸着によって行なう請求項８の製造方法。 - 【請求項１４】 Ａｌ合金として、Ａｌに、Ｂ，Ｓｉ，
Ｍｇ，Ｃｕ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｙ，Ｔｉ，Ｃｏ，Ｗ，Ｖ，Ｚ
ｒ，Ｔａ，Ｎｂ，ＳｃおよびＲＥＭからえらんだ１種ま
たは２種以上の成分を添加してなる合金を使用して実施
する請求項８または９の製造方法。 - 【請求項１５】 真空または不活性ガス中の焼鈍を、４
００〜９００℃×１〜２００分間の加熱条件で、また酸
化性雰囲気中の加熱を、大気中４００〜１０００℃の温
度に１〜３６時間加熱することによって実施する請求項
８または９の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3134258A JP3030927B2 (ja) | 1990-06-06 | 1991-06-05 | 高温耐食部材およびその製造方法 |
| EP91117218A EP0480404B1 (en) | 1990-10-09 | 1991-10-09 | Corrosion-resistant and heat-resistant metal composite and method of producing |
| DE1991611362 DE69111362T2 (de) | 1990-10-09 | 1991-10-09 | Korrosionsbeständiger und wärmebeständiger Metall-Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung. |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-148158 | 1990-06-06 | ||
| JP14815890 | 1990-06-06 | ||
| JP27162890 | 1990-10-09 | ||
| JP2-271628 | 1990-10-09 | ||
| JP32772790 | 1990-11-27 | ||
| JP2-327727 | 1990-11-27 | ||
| JP40116690 | 1990-12-10 | ||
| JP2-401166 | 1990-12-10 | ||
| JP3134258A JP3030927B2 (ja) | 1990-06-06 | 1991-06-05 | 高温耐食部材およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04235271A JPH04235271A (ja) | 1992-08-24 |
| JP3030927B2 true JP3030927B2 (ja) | 2000-04-10 |
Family
ID=27527371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3134258A Expired - Lifetime JP3030927B2 (ja) | 1990-06-06 | 1991-06-05 | 高温耐食部材およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3030927B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4986402B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2012-07-25 | 大阪瓦斯株式会社 | Ａｌ拡散コーティング層の形成方法及びＡｌ拡散コーティング層を有する耐熱部材 |
| JP4051569B2 (ja) | 2004-03-22 | 2008-02-27 | 修 山田 | 金属間化合物系多孔質材料の製造方法 |
| JP6527398B2 (ja) * | 2015-06-04 | 2019-06-05 | 日本精線株式会社 | 複合ワイヤー型触媒部材とこれを用いた水素製造用の触媒反応器 |
| JP6452204B2 (ja) * | 2016-11-09 | 2019-01-16 | 株式会社ディ・ビー・シー・システム研究所 | 熱電対およびその製造方法ならびに熱電対製造用構造体およびその製造方法 |
| CN107641785B (zh) * | 2017-10-12 | 2020-06-09 | 河北工业大学 | 一种球墨铸铁表面耐磨涂层制备方法 |
-
1991
- 1991-06-05 JP JP3134258A patent/JP3030927B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04235271A (ja) | 1992-08-24 |
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