JP3027442B2 - 光学活性エポキシアルコールの製法 - Google Patents
光学活性エポキシアルコールの製法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は光学活性エポキシアル
コールの製法に係り、その目的は各種医薬品、農薬、生
理活性物質、特にジプシーモス(Lymantria dispar L.)
の性フェロモンの合成中間体として有用な光学活性エポ
キシアルコールを常温下、極めて容易に選択的且つ効率
的に得ることができるエポキシアルコールの製法を提供
することにある。
コールの製法に係り、その目的は各種医薬品、農薬、生
理活性物質、特にジプシーモス(Lymantria dispar L.)
の性フェロモンの合成中間体として有用な光学活性エポ
キシアルコールを常温下、極めて容易に選択的且つ効率
的に得ることができるエポキシアルコールの製法を提供
することにある。
【０００２】
【発明の背景】次の一般式（化７）で示されるエポキシ
アルコールの光学活性体は、各種医薬品、農薬、生理活
性物質等の合成中間体原料として着目されており、特
に、2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールの（−）光
学活性体は、ジプシーモス(Lymantria dispar L.) の性
フェロモンとして重要な物質である。
アルコールの光学活性体は、各種医薬品、農薬、生理活
性物質等の合成中間体原料として着目されており、特
に、2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールの（−）光
学活性体は、ジプシーモス(Lymantria dispar L.) の性
フェロモンとして重要な物質である。
【化７】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【０００３】
【従来の技術】一般式（化７）で示されるエポキシアル
コールを合成する手法としては、Katsuki K. (J.Am.che
m.Soc.1980,vol 102,5974)らが見出したアリルアルコー
ルから不斉エポキシ化反応により合成する方法が知られ
ている。しかしながら、この技術は高価な不斉還元試
薬を必要とする。−100 ℃の温度制御を必要とする。
t-ブチルヒドロペルオキシドのような取扱上危険な試
薬を必要とする等の欠点を有しており実用的ではなかっ
た。
コールを合成する手法としては、Katsuki K. (J.Am.che
m.Soc.1980,vol 102,5974)らが見出したアリルアルコー
ルから不斉エポキシ化反応により合成する方法が知られ
ている。しかしながら、この技術は高価な不斉還元試
薬を必要とする。−100 ℃の温度制御を必要とする。
t-ブチルヒドロペルオキシドのような取扱上危険な試
薬を必要とする等の欠点を有しており実用的ではなかっ
た。
【０００４】また、Daniel Bianchi (Tetraheron Lette
r,29 (20)2455 〜2458,88)らによりリパーゼを用いて一
般式（化７）で示されるエポキシアルコールと、酢酸エ
ステルとから不斉エステル交換によりこのエポキシアル
コール（化７）の光学活性体を合成する技術も知られて
いる。しかしながらこの技術も、光学純度、収率等に問
題があり実用化できる技術ではなかった。
r,29 (20)2455 〜2458,88)らによりリパーゼを用いて一
般式（化７）で示されるエポキシアルコールと、酢酸エ
ステルとから不斉エステル交換によりこのエポキシアル
コール（化７）の光学活性体を合成する技術も知られて
いる。しかしながらこの技術も、光学純度、収率等に問
題があり実用化できる技術ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記実情に照らし、常
温下極めて容易に且つ製造上の安全性も高く、しかも光
学純度の高い光学活性エポキシアルコールを得ることが
できる製法の創出が望まれていた。
温下極めて容易に且つ製造上の安全性も高く、しかも光
学純度の高い光学活性エポキシアルコールを得ることが
できる製法の創出が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記従来の課題に鑑み、
この発明者らは一般式（化８）で示されるラセミエポキ
シアルコールにリパーゼ存在下、有機溶媒中で、カルボ
ン酸無水物を作用させ、（−）体を優先的にエステル化
して一般式（化９）で示されるエポキシエステルとし、
次いで、一般式（化９）で示される光学活性エポキシエ
ステルと一般式（化１０）で示される光学活性エポキシ
アルコールとに分離し、この一般式（化９）で示される
光学活性エポキシエステルを加水分解して一般式（化１
１）で示される光学活性エポキシアルコールとすること
を特徴とする光学活性エポキシアルコールの製法及び一
般式（化１２）で示されるエポキシエステルにリパーゼ
存在下、有機溶媒中でアルコールを作用させ、（−）体
を優先的に脱エステル化して一般式（化１１）で示され
るエポキシアルコールとし、次いでこのエポキシアルコ
ール（化１１）と一般式（化１３）で示されるエポキシ
エステルとに分離することを特徴とする光学活性エポキ
シアルコールの製法を提供することにより前記課題を悉
く解決することを見出してこの発明を完成した。
この発明者らは一般式（化８）で示されるラセミエポキ
シアルコールにリパーゼ存在下、有機溶媒中で、カルボ
ン酸無水物を作用させ、（−）体を優先的にエステル化
して一般式（化９）で示されるエポキシエステルとし、
次いで、一般式（化９）で示される光学活性エポキシエ
ステルと一般式（化１０）で示される光学活性エポキシ
アルコールとに分離し、この一般式（化９）で示される
光学活性エポキシエステルを加水分解して一般式（化１
１）で示される光学活性エポキシアルコールとすること
を特徴とする光学活性エポキシアルコールの製法及び一
般式（化１２）で示されるエポキシエステルにリパーゼ
存在下、有機溶媒中でアルコールを作用させ、（−）体
を優先的に脱エステル化して一般式（化１１）で示され
るエポキシアルコールとし、次いでこのエポキシアルコ
ール（化１１）と一般式（化１３）で示されるエポキシ
エステルとに分離することを特徴とする光学活性エポキ
シアルコールの製法を提供することにより前記課題を悉
く解決することを見出してこの発明を完成した。
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【０００７】
【発明の構成】以下、この発明の構成について詳述す
る。この発明で出発原料として使用する一般式（化８）
で示されるラセミエポキシアルコールは容易に入手又は
製造できる物質である。具体例としては、一般式（化１
４）で示されるアリルアルコールにバナジルアセチルア
セトネートとt-ブチルハイドロペルオキシドとを反応さ
せることにより得る方法が例示できる。
る。この発明で出発原料として使用する一般式（化８）
で示されるラセミエポキシアルコールは容易に入手又は
製造できる物質である。具体例としては、一般式（化１
４）で示されるアリルアルコールにバナジルアセチルア
セトネートとt-ブチルハイドロペルオキシドとを反応さ
せることにより得る方法が例示できる。
【化１４】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【０００８】このエポキシアルコール（化８）の具体例
の中では特に2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール
が、その（−）光学活性体が、森林害虫ジプシーモス(L
ymantria dispar L.) の性フェロモン合成中間体として
有用に使用できる。即ち(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8-
メチル-1- ノナノールを原料としてＫ．Moriら(Tetrahe
dron; vol. 42,3471 (1986))の方法によりジプシーモス
性フェロモンとすることができる。
の中では特に2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール
が、その（−）光学活性体が、森林害虫ジプシーモス(L
ymantria dispar L.) の性フェロモン合成中間体として
有用に使用できる。即ち(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8-
メチル-1- ノナノールを原料としてＫ．Moriら(Tetrahe
dron; vol. 42,3471 (1986))の方法によりジプシーモス
性フェロモンとすることができる。
【０００９】この発明においては一般式（化８）で示さ
れるエポキシアルコールにリパーゼ存在下、有機溶媒中
で、カルボン酸無水物を反応させ、このエポキシアルコ
ールの（−）光学活性体を優先的にアシル化して一般式
（化１５）で示される光学活性エポキシエステルとす
る。
れるエポキシアルコールにリパーゼ存在下、有機溶媒中
で、カルボン酸無水物を反応させ、このエポキシアルコ
ールの（−）光学活性体を優先的にアシル化して一般式
（化１５）で示される光学活性エポキシエステルとす
る。
【化１５】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１０】この反応に用いる酵素としては、豚膵臓由
来のリパーゼ、酵母由来リパーゼ、カビ由来リパーゼ等
のリパーゼ類が挙げられる。これらの酵素は精製品でも
粗精製品でもよく、更にこの剤型も特に限定されるもの
ではなく、粉末体、顆粒体、或いは酵素を含む微生物菌
体（処理菌体、休止菌体）の乾燥品等を用いることがで
きる。これらの酵素はそのまま用いることもできるが固
定化担体に固定して用いることもできる。また、この反
応終了後に回収した酵素を再利用することも可能であ
る。
来のリパーゼ、酵母由来リパーゼ、カビ由来リパーゼ等
のリパーゼ類が挙げられる。これらの酵素は精製品でも
粗精製品でもよく、更にこの剤型も特に限定されるもの
ではなく、粉末体、顆粒体、或いは酵素を含む微生物菌
体（処理菌体、休止菌体）の乾燥品等を用いることがで
きる。これらの酵素はそのまま用いることもできるが固
定化担体に固定して用いることもできる。また、この反
応終了後に回収した酵素を再利用することも可能であ
る。
【００１１】この反応に用いる有機溶媒は非水系有機溶
媒であればよく、具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、イソブタン、イソペンタン、
イソオクタン等の鎖状炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン等の環状炭化水素、ジクロロメタン、トリク
ロロメタン等の含ハロゲン炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、或
いは４塩化炭素等が挙げられる。
媒であればよく、具体例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、ｎ−オクタン、イソブタン、イソペンタン、
イソオクタン等の鎖状炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン等の環状炭化水素、ジクロロメタン、トリク
ロロメタン等の含ハロゲン炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、或
いは４塩化炭素等が挙げられる。
【００１２】カルボン酸無水物も加水分解酵素の基質と
なり得る範囲であればよく、より好ましくは炭素数２〜
10程度の鎖状カルボン酸無水物、或いは炭素数４〜10程
度の環状カルボン酸無水物がよい。これらの具体例を例
示すれば、鎖状カルボン酸無水物としては酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の無水物が挙げら
れ、環状カルボン酸無水物としては無水コハク酸、無水
マレイン酸、無水グルタミン酸等が挙げられる。
なり得る範囲であればよく、より好ましくは炭素数２〜
10程度の鎖状カルボン酸無水物、或いは炭素数４〜10程
度の環状カルボン酸無水物がよい。これらの具体例を例
示すれば、鎖状カルボン酸無水物としては酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸等の無水物が挙げら
れ、環状カルボン酸無水物としては無水コハク酸、無水
マレイン酸、無水グルタミン酸等が挙げられる。
【００１３】この反応に於ける一般式（化８）で示され
るラセミエポキシアルコールとアシル基供与体（無水カ
ルボン酸）との配合率はモル比で１：0.5 以上であれば
よい。この反応の反応温度は酵素の活性温度内であれば
よく、通常５〜50℃の範囲で用いられる。
るラセミエポキシアルコールとアシル基供与体（無水カ
ルボン酸）との配合率はモル比で１：0.5 以上であれば
よい。この反応の反応温度は酵素の活性温度内であれば
よく、通常５〜50℃の範囲で用いられる。
【００１４】このようにして得られた光学活性(-)-エポ
キシエステル（化９）は、新規なエポキシエステルであ
り、室温で油状の物質である。不斉アシル化反応終了
後、この反応により得た光学活性(-)-エポキシエステル
（化９）と光学活性（＋）−エポキシアルコール（化１
６）とを分離する。
キシエステル（化９）は、新規なエポキシエステルであ
り、室温で油状の物質である。不斉アシル化反応終了
後、この反応により得た光学活性(-)-エポキシエステル
（化９）と光学活性（＋）−エポキシアルコール（化１
６）とを分離する。
【化１６】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１５】この分離方法としては、水難溶性有機溶
媒、或いは水不溶性有機溶媒と水とからなる２相系溶媒
を用いて行う抽出による分離方法、蒸留法による分離方
法等が挙げられる。更には、この分離されて得た光学活
性(-)-エポキシエステル（化９）は、水酸化カリウム等
のアルカリで加水分解して容易に光学活性(-)-エポキシ
アルコール（化１７）に変換できる。
媒、或いは水不溶性有機溶媒と水とからなる２相系溶媒
を用いて行う抽出による分離方法、蒸留法による分離方
法等が挙げられる。更には、この分離されて得た光学活
性(-)-エポキシエステル（化９）は、水酸化カリウム等
のアルカリで加水分解して容易に光学活性(-)-エポキシ
アルコール（化１７）に変換できる。
【化１７】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１６】以上のようにして、この発明では光学活性
（＋）−エポキシアルコール（化１６）と光学活性(-)-
エポキシアルコール（化１７）とを得る。
（＋）−エポキシアルコール（化１６）と光学活性(-)-
エポキシアルコール（化１７）とを得る。
【００１７】次に、前述した製法の中間体である、光学
活性エポキシエステル（化１８）を出発原料として光学
活性エポキシアルコールを製造する方法について説明す
る。
活性エポキシエステル（化１８）を出発原料として光学
活性エポキシアルコールを製造する方法について説明す
る。
【化１８】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル
基、※は不斉炭素をを示す。）
基、※は不斉炭素をを示す。）
【００１８】この製法においては一般式（化１８）で示
されるエポキシエステルにリパーゼ存在下、有機溶媒中
でアルコールを作用させ、（−）体を優先的に脱エステ
ル化して一般式（化１９）で示されるエポキシアルコー
ルとする。
されるエポキシエステルにリパーゼ存在下、有機溶媒中
でアルコールを作用させ、（−）体を優先的に脱エステ
ル化して一般式（化１９）で示されるエポキシアルコー
ルとする。
【化１９】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【００１９】この一般式（化１８）で示されるエポキシ
エステルの具体例の中では特に2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノールのカルボン酸エステルが望ましく使用さ
れる。 その理由はその（−）光学活性体が森林害虫ジ
プシーモナス(Lymantria dispar L.) の性フェロモン合
成中間体として有用に使用できるからである。
エステルの具体例の中では特に2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノールのカルボン酸エステルが望ましく使用さ
れる。 その理由はその（−）光学活性体が森林害虫ジ
プシーモナス(Lymantria dispar L.) の性フェロモン合
成中間体として有用に使用できるからである。
【００２０】この反応に用いるリパーゼとしては、前述
した反応と同様で、豚膵臓由来のリパーゼ、酵母由来リ
パーゼ、カビ由来リパーゼ等のリパーゼ類が挙げられ、
精製品でも粗酵素品でも特に限定はされない。また形状
も特に限定はされず、反応終了後に再利用することも可
能である。
した反応と同様で、豚膵臓由来のリパーゼ、酵母由来リ
パーゼ、カビ由来リパーゼ等のリパーゼ類が挙げられ、
精製品でも粗酵素品でも特に限定はされない。また形状
も特に限定はされず、反応終了後に再利用することも可
能である。
【００２１】有機溶媒としても、非水系有機溶媒であれ
ば特に限定はされず、前述した反応と同様で、鎖状炭化
水素、環状炭化水素、含ハロゲン炭化水素、芳香族炭化
水素、エーテル類、４塩化炭素等が好適である。
ば特に限定はされず、前述した反応と同様で、鎖状炭化
水素、環状炭化水素、含ハロゲン炭化水素、芳香族炭化
水素、エーテル類、４塩化炭素等が好適である。
【００２２】アルコールとしては特に限定はされない
が、炭素数１〜10程度の分岐又は直鎖状アルコールが望
ましく、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、iso −プロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブ
タノール等が例示される。
が、炭素数１〜10程度の分岐又は直鎖状アルコールが望
ましく、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、iso −プロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブ
タノール等が例示される。
【００２３】この反応において一般式（化１８）で示さ
れるエポキシエステルとアルコールとの配合率はモル比
で１：１以上あればよい。この反応の反応温度は酵素の
活性温度内であればよく、通常５〜50℃の範囲で用いら
れる。
れるエポキシエステルとアルコールとの配合率はモル比
で１：１以上あればよい。この反応の反応温度は酵素の
活性温度内であればよく、通常５〜50℃の範囲で用いら
れる。
【００２４】この脱エステル化反応終了後、得られた反
応生成物から光学活性物質、即ち光学活性（−）−エポ
キシアルコール（化１７）と一般式（化２０）で示され
る光学活性（＋）−エポキシエステルとを分離する。
応生成物から光学活性物質、即ち光学活性（−）−エポ
キシアルコール（化１７）と一般式（化２０）で示され
る光学活性（＋）−エポキシエステルとを分離する。
【化２０】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。）
を示す。）
【００２５】この分離方法としては特に限定はされず、
前述した反応と同様、２相系による抽出操作、カラムに
よる分離操作、蒸留による分離操作なとが好適に使用さ
れる。
前述した反応と同様、２相系による抽出操作、カラムに
よる分離操作、蒸留による分離操作なとが好適に使用さ
れる。
【００２６】
【発明の効果】この発明に係る光学活性エポキシアルコ
ールの製法は以上のような構成であるから常温下、簡便
に且つ極めて安全にしかも80％ e.e以上の光学純度の高
い光学活性体を得ることができる優れた効果を奏する。
ールの製法は以上のような構成であるから常温下、簡便
に且つ極めて安全にしかも80％ e.e以上の光学純度の高
い光学活性体を得ることができる優れた効果を奏する。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を示し、この発明をさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
【００２８】（実施例１） 100ml のマイヤーフラスコにトルエン(50ml ) 、2,3-エ
ポキシ-8- メチル-1-ノナノール(5g)、無水酢酸（2g)
を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来のリパー
ゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬製〕）（5g)
を加え、25℃でマグネチックスターラーにより４時間攪
拌して、この溶液を反応させた。この反応液を濾過した
後、得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し
溶媒を除去した。このようにして得られた油状性物質を
ヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより分離し、3.2gの(-)-(2S,
3R)-1-アシロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度75%e.e) と2.3gの( ＋)-(2R,3S)-2,3-エポキシ-8
- メチル-1- ノナノール（光学純度85%e.e)とを得た。
ポキシ-8- メチル-1-ノナノール(5g)、無水酢酸（2g)
を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来のリパー
ゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬製〕）（5g)
を加え、25℃でマグネチックスターラーにより４時間攪
拌して、この溶液を反応させた。この反応液を濾過した
後、得られた濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し
溶媒を除去した。このようにして得られた油状性物質を
ヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いてシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより分離し、3.2gの(-)-(2S,
3R)-1-アシロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度75%e.e) と2.3gの( ＋)-(2R,3S)-2,3-エポキシ-8
- メチル-1- ノナノール（光学純度85%e.e)とを得た。
【００２９】この(-)-(2S,3R)-1-アシロキシ-2,3- エポ
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2860(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(m) 、1230(s) 、1030(s)であった。
（図１参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-NM
R(CDCl3、 400MHz)のδ値は、0.85(6H,d,J=6.9Hz)、1.1
3〜1.54(9H,m)、2.08(3H,s)、2.99(1H,m)、3.15(1H,
m)、4.01(1H,m)、4.30(1H,m)であった。（図２参照)
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2860(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(m) 、1230(s) 、1030(s)であった。
（図１参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-NM
R(CDCl3、 400MHz)のδ値は、0.85(6H,d,J=6.9Hz)、1.1
3〜1.54(9H,m)、2.08(3H,s)、2.99(1H,m)、3.15(1H,
m)、4.01(1H,m)、4.30(1H,m)であった。（図２参照)
【００３０】続いて得られた3.2gの(-)-(2S,3R)-1-アシ
ロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリウ
ム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキ
シ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得た。尚、光学純度
はベンゾイルクロライドにより対応するベンゾイルエス
テルに誘導化し、光学分割用HPLCカラム( キラセルOJ:
ダイセル化学工業 (株) 製) を用いて分析決定した。(
以下の実施例も同様の方法で光学純度を測定した。)
ロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリウ
ム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキ
シ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得た。尚、光学純度
はベンゾイルクロライドにより対応するベンゾイルエス
テルに誘導化し、光学分割用HPLCカラム( キラセルOJ:
ダイセル化学工業 (株) 製) を用いて分析決定した。(
以下の実施例も同様の方法で光学純度を測定した。)
【００３１】（実施例２） 100ml のマイヤーフラスコにトルエン(50ml)、2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g)、無水プロピオン酸
（2.5g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来
のリパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より４時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.
4gの(-)-(2S,3R)-1-プロピオニルオキシ-2,3- エポキシ
-8- メチルノナン（光学純度80%e.e) と2.2gの（＋) -
(2R,3S)-2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール( 光学
純度88%e.e)とを得た。
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g)、無水プロピオン酸
（2.5g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来
のリパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より４時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.
4gの(-)-(2S,3R)-1-プロピオニルオキシ-2,3- エポキシ
-8- メチルノナン（光学純度80%e.e) と2.2gの（＋) -
(2R,3S)-2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール( 光学
純度88%e.e)とを得た。
【００３２】この(-)-(2S,3R)-1-プロピオニルオキシ-
2,3- エポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクト
ルの吸収波数(cm -1) は2950(s) 、2920(s) 、2850(s)
、1740(s) 、1460(m) 、1360(m) 、1180(s) 、1080(s)
であった。（図４参照)また、プロトン核磁気共鳴スペ
クトル1H-NMR(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.84(6H,d,J=
6.6Hz)、1.12〜1.54(12H,m) 、2.36(2H,q,J=7.6Hz)、2.
98(1H,m)、3.14(1H,m)、4.02(1H,m)、4.30(1H,m)であっ
た。（図４参照)
2,3- エポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクト
ルの吸収波数(cm -1) は2950(s) 、2920(s) 、2850(s)
、1740(s) 、1460(m) 、1360(m) 、1180(s) 、1080(s)
であった。（図４参照)また、プロトン核磁気共鳴スペ
クトル1H-NMR(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.84(6H,d,J=
6.6Hz)、1.12〜1.54(12H,m) 、2.36(2H,q,J=7.6Hz)、2.
98(1H,m)、3.14(1H,m)、4.02(1H,m)、4.30(1H,m)であっ
た。（図４参照)
【００３３】続いて得られた3.4gの(-)-(2S,3R)-1-プロ
ピオニルオキシ-2,3- エポキシ-8-メチルノナンを水酸
化カリウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,
3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得た。
ピオニルオキシ-2,3- エポキシ-8-メチルノナンを水酸
化カリウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,
3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得た。
【００３４】（実施例３） 100ml のマイヤーフラスコにトルエン(50ml)、2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g ) 、n-酪酸無水物
（3g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来の
リパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬製〕）
（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーにより3
時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応液を濾
過した後、得られた濾液をロータリーエバポレーターで
濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた油状性
物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.6gの
(-)-(2S,3R)-1-ブチロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノ
ナン（光学純度89%e.e) と2.2gの( ＋)-(2R,3S)-2,3-エ
ポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度91%e.e)と
を得た。
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g ) 、n-酪酸無水物
（3g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来の
リパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬製〕）
（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーにより3
時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応液を濾
過した後、得られた濾液をロータリーエバポレーターで
濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた油状性
物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.6gの
(-)-(2S,3R)-1-ブチロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノ
ナン（光学純度89%e.e) と2.2gの( ＋)-(2R,3S)-2,3-エ
ポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度91%e.e)と
を得た。
【００３５】この(-)-(2S,3R)-1-ブチロキシ-2,3- エポ
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2860(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(m) 、1180(s) 、1080(w)であった。
（図５参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-NM
R(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.85(6H,d,J=4.9Hz)、0.9
4(3H,t,J=2.7Hz)、1.14〜1.69(11H,m) 、2.33(3H,d,J=
7.3Hz)、2.99(1H,m)、3.16(1H,m)、4.03(1H,m)、4.31(1
H,m)であった。（図６参照）続いて得られた3.6gの(-)-
(2S,3R)-1-ブチロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン
を水酸化カリウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,
3R)-2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得
た。
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2860(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(m) 、1180(s) 、1080(w)であった。
（図５参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-NM
R(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.85(6H,d,J=4.9Hz)、0.9
4(3H,t,J=2.7Hz)、1.14〜1.69(11H,m) 、2.33(3H,d,J=
7.3Hz)、2.99(1H,m)、3.16(1H,m)、4.03(1H,m)、4.31(1
H,m)であった。（図６参照）続いて得られた3.6gの(-)-
(2S,3R)-1-ブチロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン
を水酸化カリウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,
3R)-2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール2.4gを得
た。
【００３６】（実施例４） 100ml のマイヤーフラスコにトルエン(50ml)、2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g)、n-吉草酸無水物
（3.2g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来
のリパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より3 時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.
8gの(-)-(2S,3R)-1-バレロキシ-2,3- エポキシ-8- メチ
ルノナン（光学純度90%e.e) と2.2gの (＋)-(2R,3S)-2,
3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度92%e.
e)とを得た。
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g)、n-吉草酸無水物
（3.2g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓由来
のリパーゼ( 商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より3 時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、3.
8gの(-)-(2S,3R)-1-バレロキシ-2,3- エポキシ-8- メチ
ルノナン（光学純度90%e.e) と2.2gの (＋)-(2R,3S)-2,
3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度92%e.
e)とを得た。
【００３７】この(-)-(2S,3R)-1-バレロキシ-2,3- エポ
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2850(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(w) 、1160(s) 、1100(w)であった。
（図７参照）また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-N
MR(CDCl3、 400MHz)のδ値は、0.85(6H,d,J=6.6Hz)、0.
90(3H,t,J=7.3Hz)、1.13〜1.64(13H,m) 、2.34(2H,t,J=
7.3Hz)、2.98(1H,m)、3.15(1H,m)、4.02(1H,m)、4.29(1
H,m)であった。（図８参照)
キシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収波
数(cm -1) は2950(s) 、2930(s) 、2850(s) 、1740(s)
、1460(m) 、1360(w) 、1160(s) 、1100(w)であった。
（図７参照）また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1H-N
MR(CDCl3、 400MHz)のδ値は、0.85(6H,d,J=6.6Hz)、0.
90(3H,t,J=7.3Hz)、1.13〜1.64(13H,m) 、2.34(2H,t,J=
7.3Hz)、2.98(1H,m)、3.15(1H,m)、4.02(1H,m)、4.29(1
H,m)であった。（図８参照)
【００３８】続いて得られた3.8gの(-)-(2S,3R)-1-バレ
ロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリウ
ム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキ
シ-8- メチル-1- ノナノール2.3gを得た。
ロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリウ
ム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキ
シ-8- メチル-1- ノナノール2.3gを得た。
【００３９】（実施例５） 100ml のマイヤーフラスコにトルエン(50ml)、2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g ) 、n-カプロン酸無
水物（3.2g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓
由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より３時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、4.
1gの(-)-(2S,3R)-1-カプリロキシ-2,3- エポキシ-8- メ
チルノナン（光学純度90%e.e) と2.2gの (＋)-(2R,3S)-
2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度92%
e.e)を得た。
キシ-8- メチル-1- ノナノール(5g ) 、n-カプロン酸無
水物（3.2g) を入れて溶液とした。この溶液に豚の膵臓
由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF 〔天野製薬
製〕）（5g) を加え、25℃でマグネチックスターラーに
より３時間攪拌して、この溶液を反応させた。この反応
液を濾過した後、得られた濾液をロータリーエバポレー
ターで濃縮し溶媒を除去した。このようにして得られた
油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶出液を用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより分離し、4.
1gの(-)-(2S,3R)-1-カプリロキシ-2,3- エポキシ-8- メ
チルノナン（光学純度90%e.e) と2.2gの (＋)-(2R,3S)-
2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノール（光学純度92%
e.e)を得た。
【００４０】この(-)-(2S,3R)-1-カプリロキシ-2,3- エ
ポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収
波数(cm -1) は2950(s) 、2920(s) 、2850(s) 、1740
(s) 、1460(m) 、1360(w) 、1160(s) 、1100(w)であっ
た。（図９参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1
H-NMR(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.85(6H,d,J=6.6H
z)、0.88(3H,t,J=6.8Hz)、1.13〜1.64(15H,m) 、2.34(2
H,t,J=7.3Hz)、2.99(1H,m)、3.15(1H,m)、4.02(1H,m)、
4.30(1H,m)であった。（図10参照)
ポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトルの吸収
波数(cm -1) は2950(s) 、2920(s) 、2850(s) 、1740
(s) 、1460(m) 、1360(w) 、1160(s) 、1100(w)であっ
た。（図９参照)また、プロトン核磁気共鳴スペクトル1
H-NMR(CDCl3、400MHz) のδ値は、0.85(6H,d,J=6.6H
z)、0.88(3H,t,J=6.8Hz)、1.13〜1.64(15H,m) 、2.34(2
H,t,J=7.3Hz)、2.99(1H,m)、3.15(1H,m)、4.02(1H,m)、
4.30(1H,m)であった。（図10参照)
【００４１】続いて得られた4.1gの(-)-(2S,3R)-1-カプ
リロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリ
ウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノールを2.3g得た。
リロキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナンを水酸化カリ
ウム/ メタノールで加水分解し、(-)-(2S,3R)-2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノールを2.3g得た。
【００４２】（実施例６） 100 mlのマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶液に
豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF
〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチックス
ターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.7gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.5gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度70%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては赤外線吸収スペク
トル及びプロトン磁気共鳴スペクトルにより同定した
（図11乃至図12参照）。
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶液に
豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF
〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチックス
ターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.7gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.5gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度70%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては赤外線吸収スペク
トル及びプロトン磁気共鳴スペクトルにより同定した
（図11乃至図12参照）。
【００４３】（実施例７） 100 mlのマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、ｎ−プロパノール（5g) を入れて溶液とした。この
溶液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチア
ンF 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチッ
クスターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応さ
せた。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このよう
にして得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の
溶出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチ
ル-1- ノナノール（光学純度80%e.e) と2.5gの (＋)-(2
R,3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン
（光学純度71%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６
と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペ
クトルにより同定した。
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、ｎ−プロパノール（5g) を入れて溶液とした。この
溶液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチア
ンF 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチッ
クスターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応さ
せた。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このよう
にして得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の
溶出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチ
ル-1- ノナノール（光学純度80%e.e) と2.5gの (＋)-(2
R,3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン
（光学純度71%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポ
キシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６
と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペ
クトルにより同定した。
【００４４】（実施例８） 100 mlのマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、エタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶液に
豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF
〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチックス
ターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度81%e.e) と2.7gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度70%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６と同
様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペクト
ルにより同定した。
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、エタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶液に
豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアンF
〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチックス
ターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度81%e.e) と2.7gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度70%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６と同
様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペクト
ルにより同定した。
【００４５】（実施例９） 100 mlのマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、ｎ−ブタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶
液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアン
F 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチック
スターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.5gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度84%e.e) と2.6gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度65%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６と同
様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペクト
ルにより同定した。
ml) 、1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン(1
g)、ｎ−ブタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶
液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアン
F 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチック
スターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.5gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度84%e.e) と2.6gの (＋)-(2R,
3S)-1-アセトキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナン（光
学純度65%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-
8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例６と同
様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴スペクト
ルにより同定した。
【００４６】（実施例１０） 100 mlのマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50m
l)、1-プロピオニルオキシ−2,3-エポキシ-8- メチルノ
ナン(1g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この
溶液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチア
ンF 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチッ
クスターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応さ
せた。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このよう
にして得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の
溶出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチ
ル-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.6gの (＋)-(2
R,3S)-1-プロピオニルオキシ-2,3- エポキシ-8- メチル
ノナン（光学純度68%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3
-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実
施例６と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共
鳴スペクトルにより同定した。
l)、1-プロピオニルオキシ−2,3-エポキシ-8- メチルノ
ナン(1g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この
溶液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチア
ンF 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチッ
クスターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応さ
せた。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータ
リーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このよう
にして得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の
溶出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチ
ル-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.6gの (＋)-(2
R,3S)-1-プロピオニルオキシ-2,3- エポキシ-8- メチル
ノナン（光学純度68%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3
-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実
施例６と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共
鳴スペクトルにより同定した。
【００４７】（実施例１１） 100ml のマイヤーフラスコにイソプロピルエーテル(50m
l)、1-ブタノイルオキシ−2,3-エポキシ-8- メチルノナ
ン(1g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶
液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアン
F 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチック
スターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.8gの (＋)-(2R,
3S)-1-ブタノイルオキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナ
ン（光学純度68%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エ
ポキシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例
６と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴ス
ペクトルにより同定した。
l)、1-ブタノイルオキシ−2,3-エポキシ-8- メチルノナ
ン(1g)、メタノール（5g) を入れて溶液とした。この溶
液に豚の膵臓由来のリパーゼ（商品名; パンクレチアン
F 〔天野製薬製〕）（1g) を加え、25℃でマグネチック
スターラーにより24時間攪拌して、この溶液を反応させ
た。この反応液を濾過した後、得られた濾液をロータリ
ーエバポレーターで濃縮し溶媒を除去した。このように
して得られた油状性物質をヘキサン/ 酢酸エチル系の溶
出液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り分離し、1.6gの(-)-(2S,3R)-2,3-エポキシ-8- メチル
-1- ノナノール（光学純度82%e.e) と2.8gの (＋)-(2R,
3S)-1-ブタノイルオキシ-2,3- エポキシ-8- メチルノナ
ン（光学純度68%e.e)を得た。尚、(-)-(2S,3R)-2,3-エ
ポキシ-8- メチル-1- ノナノールについては前記実施例
６と同様赤外線吸収スペクトル及びプロトン磁気共鳴ス
ペクトルにより同定した。
【図１】(-)-(2S,3R)-1- アシロキシ-2,3- エポキシ-8-
メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図２】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図である。
【図３】(-)-(2S,3R)-1- プロピオニルオキシ-2,3- エ
ポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図であ
る。
ポキシ-8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図であ
る。
【図４】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図である。
【図５】(-)-(2S,3R)-1- カプリロキシ-2,3- エポキシ-
8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図６】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図である。
【図７】(-)-(2S,3R)-1- バレロキシ-2,3- エポキシ-8-
メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図８】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図である。
【図９】(-)-(2S,3R)-1- カプリロキシ-2,3- エポキシ-
8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
8- メチルノナンの赤外線吸収スペクトル図である。
【図１０】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図であ
る。
る。
【図１１】(-)-(2S,3R)-2,3- エポキシ-8- メチル-1-
ノナノールの赤外線吸収スペクトル図である。
ノナノールの赤外線吸収スペクトル図である。
【図１２】同上、プロトン磁気共鳴スペクトル図であ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 康行 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 湯浅 博之 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 中薗 豊 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 千田 修治 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (72)発明者 小俣 哲夫 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日 東電工株式会社内 (56)参考文献 米国特許4732853（ＵＳ，Ａ) 米国特許4923810（ＵＳ，Ａ) Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ ｒｓ，（1988）Ｖｏｌ．29，Ｎｏ．20, ｐ．2455−2458 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃ ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ ｙ，（1984）Ｖｏｌ．106，ｐ．7250− 7251 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C12P 41/00 C12P 17/02 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（化１）で示されるラセミエポキ
シアルコールにリパーゼ存在下、有機溶媒中で、カルボ
ン酸無水物を作用させ、（−）体を優先的にエステル化
して一般式（化２）で示されるエポキシエステルとし、
次いで、一般式（化２）で示される光学活性エポキシエ
ステルと一般式（化３）で示される光学活性エポキシア
ルコールとに分離し、この一般式（化２）で示される光
学活性エポキシエステルを加水分解して一般式（化４）
で示される光学活性エポキシアルコールとすることを特
徴とする光学活性エポキシアルコールの製法。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （Ｒ1 、Ｒ2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。※は不斉炭素をを示す。） - 【請求項２】 前記エポキシアルコール（一般式（化
１））が2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールである
ことを特徴とする請求項第１項記載の光学活性エポキシ
アルコールの製法。 - 【請求項３】 前記エポキシアルコール（一般式（化
４））が2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールである
ことを特徴とする請求項第１項記載の光学活性エポキシ
アルコールの製法。 - 【請求項４】 一般式（化５）で示されるエポキシエス
テルにリパーゼ存在下、有機溶媒中でアルコールを作用
させ、（−）体を優先的に脱エステル化して一般式（化
４）で示されるエポキシアルコールとし、次いでこのエ
ポキシアルコール（化４）と一般式（化６）で示される
エポキシエステルとに分離することを特徴とする光学活
性エポキシアルコールの製法。 【化５】 【化６】 （Ｒ 1 、Ｒ 2 は炭素数１〜20の直鎖又は分岐アルキル基
を示す。※は不斉炭素をを示す。） - 【請求項５】 前記エポキシエステル（一般式（化
５））が2,3-エポキシ-8- メチル-1- ノナノールのカル
ボン酸エステル（炭素数１〜10) であることを特徴とす
る請求項第４項記載の光学活性エポキシアルコールの製
法。
Priority Applications (5)
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| US07/783,448 US5213975A (en) | 1990-10-30 | 1991-10-24 | Methods of preparing optically active epoxy alcohol |
| EP91309880A EP0484063B1 (en) | 1990-10-30 | 1991-10-25 | Process for preparing optically active epoxy alcohols |
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- 1991-10-24 US US07/783,448 patent/US5213975A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1991-10-25 EP EP91309880A patent/EP0484063B1/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
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| Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，（１９８４）Ｖｏｌ．１０６，ｐ．７２５０−７２５１ |
| Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ，（１９８８）Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．２０，ｐ．２４５５−２４５８ |
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