JP3018562B2 - テロメリ化用触媒およびそれを用いるアルコキシアルカジエンの製造方法 - Google Patents
テロメリ化用触媒およびそれを用いるアルコキシアルカジエンの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】アルコキシアルカジエンは、高分
子及び有機合成原料、溶剤特にペイントまたはニス組成
物として使用される。
子及び有機合成原料、溶剤特にペイントまたはニス組成
物として使用される。
【０００２】
【従来の技術】アルコールと脂肪族共役ジエンのテロメ
リ化反応によりアルコキシアルカジエンが生成すること
は公知である。従来、この反応はパラジウム化合物の存
在下で行われ、パラジウム化合物として、０価パラジウ
ム錯体（例えば特公４８ー４２６０６号公報等）や２価
のパラジウム塩及び錯体（例えば特公４７ー２０２０５
号公報、特公４９ー３１９６５号公報等）が使用されて
いる。
リ化反応によりアルコキシアルカジエンが生成すること
は公知である。従来、この反応はパラジウム化合物の存
在下で行われ、パラジウム化合物として、０価パラジウ
ム錯体（例えば特公４８ー４２６０６号公報等）や２価
のパラジウム塩及び錯体（例えば特公４７ー２０２０５
号公報、特公４９ー３１９６５号公報等）が使用されて
いる。
【０００３】しかしながら、０価や２価のパラジウム錯
体は非常に高価でありまた安定性に欠ける化合物が多
く、工業的規模で実施することはできない。また２価の
パラジウム塩は０価や２価のパラジウム錯体と比べて反
応性が落ちる。そこで、脂肪族共役ジエンのテロメリ化
反応には、安定で反応活性の高い触媒が望まれる。
体は非常に高価でありまた安定性に欠ける化合物が多
く、工業的規模で実施することはできない。また２価の
パラジウム塩は０価や２価のパラジウム錯体と比べて反
応性が落ちる。そこで、脂肪族共役ジエンのテロメリ化
反応には、安定で反応活性の高い触媒が望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、脂肪
族共役ジエンとアルコ−ルとのテロメリ化反応を行い、
アルコキシアルカジエンを製造する際に、高い反応活性
を有するテロメリ化用触媒の構成成分として有用なパラ
ジウム化合物を提供することにある。
族共役ジエンとアルコ−ルとのテロメリ化反応を行い、
アルコキシアルカジエンを製造する際に、高い反応活性
を有するテロメリ化用触媒の構成成分として有用なパラ
ジウム化合物を提供することにある。
【０００５】本発明の別の目的は、このパラジウム化合
物を有するテロメリ化用触媒を提供することにある。
物を有するテロメリ化用触媒を提供することにある。
【０００６】さらに本発明の別の目的は、このテロメリ
化用触媒を使用して脂肪族共役ジエンとアルコールを反
応させることによってアルコキシアルカジエンを製造す
る方法を提供することにある。
化用触媒を使用して脂肪族共役ジエンとアルコールを反
応させることによってアルコキシアルカジエンを製造す
る方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式
（１）
（１）
【０００８】
【化４】 （式中、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、スルホ
ン酸基を含有した炭素数１から３のアルキル基よりなる
ジアルキルアミノ基またはハロゲンを表す。）で示され
るパラジウム化合物、及び／または一般式（２）
水酸基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、スルホ
ン酸基を含有した炭素数１から３のアルキル基よりなる
ジアルキルアミノ基またはハロゲンを表す。）で示され
るパラジウム化合物、及び／または一般式（２）
【０００９】
【化５】 （式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン、スルホン酸基また
はスルホン酸のアルカリ金属塩を表す。）で示されるパ
ラジウム化合物とホスフィン化合物とからなるテロメリ
化用触媒、この触媒を用いたアルコキシアルカジエンの
製造方法及び触媒の一部を構成するパラジウム化合物に
関する。
はスルホン酸のアルカリ金属塩を表す。）で示されるパ
ラジウム化合物とホスフィン化合物とからなるテロメリ
化用触媒、この触媒を用いたアルコキシアルカジエンの
製造方法及び触媒の一部を構成するパラジウム化合物に
関する。
【００１０】本発明のパラジウム触媒の特徴は、従来の
触媒と比べて調製が容易でかつ極めて安定であり、反応
速度が速く、触媒活性が優れているという点である。
触媒と比べて調製が容易でかつ極めて安定であり、反応
速度が速く、触媒活性が優れているという点である。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明において使用されるテロメリ化用触
媒の構成成分であるパラジウム化合物は、例えば溶媒の
存在下、一般式（３）
媒の構成成分であるパラジウム化合物は、例えば溶媒の
存在下、一般式（３）
【００１３】
【化６】 （式中、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、スルホ
ン酸基を含有した炭素数１から３のアルキル基よりなる
ジアルキルアミノ基またはハロゲンを表す。）で示され
る化合物、または一般式（４）
水酸基、炭素数１から３のジアルキルアミノ基、スルホ
ン酸基を含有した炭素数１から３のアルキル基よりなる
ジアルキルアミノ基またはハロゲンを表す。）で示され
る化合物、または一般式（４）
【００１４】
【化７】 （式中、Ｒ３は水素原子、ハロゲン、スルホン酸基また
はスルホン酸のアルカリ金属塩を表す。）で示される化
合物とパラジウム塩との塩交換によって容易に合成する
ことができ、適宜ｐＨ調整し、得られたパラジウム化合
物は常温でろ別、乾燥される。
はスルホン酸のアルカリ金属塩を表す。）で示される化
合物とパラジウム塩との塩交換によって容易に合成する
ことができ、適宜ｐＨ調整し、得られたパラジウム化合
物は常温でろ別、乾燥される。
【００１５】溶媒としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、水が挙げられ、これらの内から１種または
２種以上が用いられる。
プロパノール、ブタノール等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、水が挙げられ、これらの内から１種または
２種以上が用いられる。
【００１６】パラジウム塩としては、溶液に溶解した２
価の状態であればどのような調製法でもよいが、塩化パ
ラジウムは単独では水に溶解しにくいので、例えば、塩
化パラジウムに塩化リチウムまたは塩化ナトリウムまた
は塩化カリウム等の化合物を加えた水溶液や硝酸溶液等
を用いることができる。パラジウム塩の使用量は、一般
式（３）または（４）の化合物に対して１から３倍モ
ル、好ましくは１．５から２．５倍モル使用され、反応
温度は、１０から８０℃の範囲内で行われるが、常温で
行うのが操作上簡便である。なお反応は、窒素等の不活
性ガス下において行うことが好ましい。
価の状態であればどのような調製法でもよいが、塩化パ
ラジウムは単独では水に溶解しにくいので、例えば、塩
化パラジウムに塩化リチウムまたは塩化ナトリウムまた
は塩化カリウム等の化合物を加えた水溶液や硝酸溶液等
を用いることができる。パラジウム塩の使用量は、一般
式（３）または（４）の化合物に対して１から３倍モ
ル、好ましくは１．５から２．５倍モル使用され、反応
温度は、１０から８０℃の範囲内で行われるが、常温で
行うのが操作上簡便である。なお反応は、窒素等の不活
性ガス下において行うことが好ましい。
【００１７】Ｒ２は水素原子、アルキル基、好ましくは
炭素数１〜４のアルキル基で、具体的にはメチル、、エ
チル、ｎープロピル、イソプロピル、ターシャリーブチ
ル等のアルキル基、アルコキシ基、好ましくは炭素数１
〜４のアルコキシ基で、具体的にはメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、炭素数１
〜３のアルキル基よりなるジアルキルアミノ基、具体的
にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎープロピ
ルーＮースルホプロピルアミノ基を例示することができ
る。
炭素数１〜４のアルキル基で、具体的にはメチル、、エ
チル、ｎープロピル、イソプロピル、ターシャリーブチ
ル等のアルキル基、アルコキシ基、好ましくは炭素数１
〜４のアルコキシ基で、具体的にはメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、炭素数１
〜３のアルキル基よりなるジアルキルアミノ基、具体的
にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎープロピ
ルーＮースルホプロピルアミノ基を例示することができ
る。
【００１８】Ｒ３は水素原子、スルホン酸基、スルホン
酸ナトリウム塩及びカリウム塩、塩素、臭素、フッ素な
どのハロゲンを例示することができる。
酸ナトリウム塩及びカリウム塩、塩素、臭素、フッ素な
どのハロゲンを例示することができる。
【００１９】テロメリ化用触媒を構成する一般式（１）
または（２）で示されるパラジウム化合物の使用量は、
通常、脂肪族共役アルカジエン１モル当りパラジウム原
子に換算して０．００００１〜１グラム原子、好ましく
は０．０００１〜０．５グラム原子の範囲で使用する。
または（２）で示されるパラジウム化合物の使用量は、
通常、脂肪族共役アルカジエン１モル当りパラジウム原
子に換算して０．００００１〜１グラム原子、好ましく
は０．０００１〜０．５グラム原子の範囲で使用する。
【００２０】本発明で助触媒として使用されるホスフィ
ン化合物としては、トリブチルホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン等
のトリアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン、
トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｍ−トリル）ホ
スフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニル
ーｐ−クロロフェニルホスフィン、トリス（ｐ−メトキ
シフェニル）ホスフィン、ナトリウム ジフェニルホス
フィノベンゼンーｍースルホネート、３ナトリウムート
リス（ｍ−スルホフェニル）ホスフィン、トリス（カル
ボキシフェニル）ホスフィン、ビス（カルボキシフェニ
ル）フェニルホスフィン、カルボキシフェニルジフェニ
ルホスフィン等のトリアリ−ルホスフィン、１，２−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン等の２座ホスフィン等を例示す
ることができ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。アルシン化合物としては、トリフェニルア
ルシン等が挙げられる。これらのホスフィン化合物及び
アルシン化合物は、通常、パラジウム１グラム原子に対
して０．１〜１００モル、好ましくは０．２〜２０モル
の範囲で使用される。
ン化合物としては、トリブチルホスフィン、トリシクロ
ヘキシルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン等
のトリアルキルホスフィン、トリフェニルホスフィン、
トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリ（ｍ−トリル）ホ
スフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニル
ーｐ−クロロフェニルホスフィン、トリス（ｐ−メトキ
シフェニル）ホスフィン、ナトリウム ジフェニルホス
フィノベンゼンーｍースルホネート、３ナトリウムート
リス（ｍ−スルホフェニル）ホスフィン、トリス（カル
ボキシフェニル）ホスフィン、ビス（カルボキシフェニ
ル）フェニルホスフィン、カルボキシフェニルジフェニ
ルホスフィン等のトリアリ−ルホスフィン、１，２−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェ
ニルホスフィノ）ブタン等の２座ホスフィン等を例示す
ることができ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。アルシン化合物としては、トリフェニルア
ルシン等が挙げられる。これらのホスフィン化合物及び
アルシン化合物は、通常、パラジウム１グラム原子に対
して０．１〜１００モル、好ましくは０．２〜２０モル
の範囲で使用される。
【００２１】本発明において使用される脂肪族共役アル
カジエンは、１，３ーブタジエン、２ーエチル−１，３
ーブタジエン、２，３ージメチル−１，３ーブタジエ
ン、イソプレン、１，３ーペンタジエン、クロロプレ
ン、１，３ーオクタジエン等の炭素数４〜８の化合物が
挙げられる。特にブタジエンが好ましく、石油クラッキ
ングガスより得られる安価なＢ−Ｂ留分の使用も可能で
ある。
カジエンは、１，３ーブタジエン、２ーエチル−１，３
ーブタジエン、２，３ージメチル−１，３ーブタジエ
ン、イソプレン、１，３ーペンタジエン、クロロプレ
ン、１，３ーオクタジエン等の炭素数４〜８の化合物が
挙げられる。特にブタジエンが好ましく、石油クラッキ
ングガスより得られる安価なＢ−Ｂ留分の使用も可能で
ある。
【００２２】他方の出発原料であるアルコ−ルとして
は、メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、ブタ
ノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、エチレングリコ−ル
等の炭素数１〜８の脂肪族アルコ−ル、シクロヘキサノ
−ル、メチルシクロヘキサノ−ル等の脂環式アルコ−
ル、フェノ−ル、ベンジルアルコ−ル等の芳香族アルコ
−ルが挙げられる。
は、メタノ−ル、エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、ブタ
ノ−ル、２−エチルヘキサノ−ル、エチレングリコ−ル
等の炭素数１〜８の脂肪族アルコ−ル、シクロヘキサノ
−ル、メチルシクロヘキサノ−ル等の脂環式アルコ−
ル、フェノ−ル、ベンジルアルコ−ル等の芳香族アルコ
−ルが挙げられる。
【００２３】脂肪族アルカジエンとアルコ−ルとの反応
の際に溶媒は必ずしも必要ではないが、反応に不活性な
溶媒の使用も可能であり、例えば、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、ジオキサンなどのエ−テル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンなどの炭
化水素類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
ニトロベンゼン、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセ
トアミド、プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
の際に溶媒は必ずしも必要ではないが、反応に不活性な
溶媒の使用も可能であり、例えば、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類、ジオキサンなどのエ−テル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサンなどの炭
化水素類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、
ニトロベンゼン、ニトロメタン等のニトロ化合物、アセ
トアミド、プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。
【００２４】反応温度は、通常、０℃〜１５０℃、好ま
しくは３０℃〜１２０℃の範囲で行われる。反応圧力に
ついては特に限定することなく、常圧または加圧下の圧
力条件を適宜選択して採用することができる。反応時間
は０．１〜１０時間、好ましくは０．２〜６時間であ
り、テロメリ化反応は、連続式でもバッチ式でも実施で
きるが工業的には連続式の方が好ましい。
しくは３０℃〜１２０℃の範囲で行われる。反応圧力に
ついては特に限定することなく、常圧または加圧下の圧
力条件を適宜選択して採用することができる。反応時間
は０．１〜１０時間、好ましくは０．２〜６時間であ
り、テロメリ化反応は、連続式でもバッチ式でも実施で
きるが工業的には連続式の方が好ましい。
【００２５】
【発明の効果】本発明のパラジウム化合物をテロメリ化
反応の触媒構成成分として用いると、安定で触媒活性が
高い。また、反応によって得られるアルコキシアルカジ
エンは、高分子及び有機合成原料、溶剤特にペイントま
たはニス組成物として有用な化合物である。
反応の触媒構成成分として用いると、安定で触媒活性が
高い。また、反応によって得られるアルコキシアルカジ
エンは、高分子及び有機合成原料、溶剤特にペイントま
たはニス組成物として有用な化合物である。
【００２６】
【実施例】以下、本反応の実施例を用いて詳細を説明す
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
るが、本発明はこれらの実施例により限定されるもので
はない。
【００２７】実施例１ 滴下ロート、攪拌装置及び窒素ガスの導入、排出口をつ
けた５００ｍｌ３ッ口フラスコを窒素置換した後、塩酸
２−ニトロソー５−ジエチルアミノフェノ−ル１ｇ
（４．３３ｍｍｏｌ）を溶解した水溶液３０ｍｌを入れ
た。これにＫ２ＰｄＣｌ４水溶液４０ｍｌ（２．２０ｍ
ｍｏｌ）を滴下ロートでゆっくり滴下し、滴下終了後、
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４に調整し、１時間反
応した。生成した沈澱をメンブランフィルターで濾別
し、水洗した後、エタノール洗浄し、真空乾燥を行った
ところ、０．６５ｇの紫色固体が得られた。
けた５００ｍｌ３ッ口フラスコを窒素置換した後、塩酸
２−ニトロソー５−ジエチルアミノフェノ−ル１ｇ
（４．３３ｍｍｏｌ）を溶解した水溶液３０ｍｌを入れ
た。これにＫ２ＰｄＣｌ４水溶液４０ｍｌ（２．２０ｍ
ｍｏｌ）を滴下ロートでゆっくり滴下し、滴下終了後、
水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを４に調整し、１時間反
応した。生成した沈澱をメンブランフィルターで濾別
し、水洗した後、エタノール洗浄し、真空乾燥を行った
ところ、０．６５ｇの紫色固体が得られた。
【００２８】得られたパラジウム化合物の元素分析値を
表１に示す。
表１に示す。
【００２９】
【表１】 実施例２ 滴下ロート、攪拌装置及び窒素ガスの導入、排出口をつ
けた５００ｍｌ３ッ口フラスコを窒素置換した後、２−
ニトロソ−５−（Ｎ−プロピル−Ｎ−スルホプロピルア
ミノ）フェノ−ル１ｇ（３．３１ｍｍｏｌ）を溶解した
水溶液３０ｍｌを入れた。これにＫ２ＰｄＣｌ４水溶液
４０ｍｌ（１．６５ｍｍｏｌ）を滴下ロートでゆっくり
滴下し、滴下終了後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
４に調整し、１時間反応した。この反応液をアセトン３
００ｍｌ中に滴下し、生成した沈澱をメンブランフィル
ターで濾別した。濾別固体をメタノ−ルに溶解させ、不
溶物を濾過した後、濃縮、真空乾燥を行ったところ、
０．１５ｇの黒褐色固体が得られた。
けた５００ｍｌ３ッ口フラスコを窒素置換した後、２−
ニトロソ−５−（Ｎ−プロピル−Ｎ−スルホプロピルア
ミノ）フェノ−ル１ｇ（３．３１ｍｍｏｌ）を溶解した
水溶液３０ｍｌを入れた。これにＫ２ＰｄＣｌ４水溶液
４０ｍｌ（１．６５ｍｍｏｌ）を滴下ロートでゆっくり
滴下し、滴下終了後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを
４に調整し、１時間反応した。この反応液をアセトン３
００ｍｌ中に滴下し、生成した沈澱をメンブランフィル
ターで濾別した。濾別固体をメタノ−ルに溶解させ、不
溶物を濾過した後、濃縮、真空乾燥を行ったところ、
０．１５ｇの黒褐色固体が得られた。
【００３０】実施例１及び実施例２で得られたパラジウ
ム化合物のＦＡＢ−ＭＳによる分子量測定値を表２に示
す。
ム化合物のＦＡＢ−ＭＳによる分子量測定値を表２に示
す。
【００３１】
【表２】 実施例２の分子量の実測値は、結晶水を含まない値であ
る。尚、結晶水については熱分析により求めた。
る。尚、結晶水については熱分析により求めた。
【００３２】実施例３ ５０ｍｌオ−トクレ−ブに１−ニトロソ−２−ナフトー
ルパラジウム化合物５４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ），ト
リフェニルホスフィン６３ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ），
メタノ−ル１６ｍｌを加え、窒素置換した。次にブタジ
エン１２ｇを加え、窒素圧により７Ｋｇ／ｃｍ２Ｇにし
て６０℃で１．５時間反応させた。ブタジエンの転化率
は８５％、選択率は、以下のとおりであった。
ルパラジウム化合物５４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ），ト
リフェニルホスフィン６３ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ），
メタノ−ル１６ｍｌを加え、窒素置換した。次にブタジ
エン１２ｇを加え、窒素圧により７Ｋｇ／ｃｍ２Ｇにし
て６０℃で１．５時間反応させた。ブタジエンの転化率
は８５％、選択率は、以下のとおりであった。
【００３３】 １−メトキシ−２，７−オクタジエン （１−ＯＭｅ） ８０．６％ ３−メトキシ−１，７−オクタジエン （３−ＯＭｅ） ５．７％ ブタジエン二量体 （Ｄｉｍｅｒ） １３．７％ 実施例４〜６ パラジウム化合物を表３に記載の化合物（０．１２ｍｍ
ｏｌ）に代えた以外は実施例３と同様に行った。結果を
表３に示す。
ｏｌ）に代えた以外は実施例３と同様に行った。結果を
表３に示す。
【００３４】
【表３】 実施例７，８ トリフェニルホスフィンを表４に記載のホスフィン化合
物（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例３と同様
に行った。結果を表４に示す。
物（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例３と同様
に行った。結果を表４に示す。
【００３５】
【表４】 実施例９，１０ ホスフィン化合物をトリフェニルホスフィンからトリト
リルホスフィン（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実
施例６と同様に行った。結果を表５に示す。
リルホスフィン（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実
施例６と同様に行った。結果を表５に示す。
【００３６】
【表５】 実施例１１ トリフェニルホスフィンからトリ（ｐ−トリル）ホスフ
ィン（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例４と同
様に行ったところ、ブタジエンの転化率は８３％、選択
率は、以下のとおりであった。
ィン（０．２４ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例４と同
様に行ったところ、ブタジエンの転化率は８３％、選択
率は、以下のとおりであった。
【００３７】１−ＯＭｅ ８１．５％ ３−ＯＭｅ ６．２％ Ｄｉｍｅｒ １２．３％ 比較例１，２ パラジウム化合物を酢酸パラジウム２７ｍｇ（０．１２
ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例７，８と同様に行っ
た。結果を表６に示す。
ｍｍｏｌ）とした以外は、実施例７，８と同様に行っ
た。結果を表６に示す。
【００３８】
【表６】 実施例１２ ５０ｍｌオ−トクレ−ブに１−ニトロソナフトールパラ
ジウム化合物５４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、１，２−
ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（ｄｐｐｅ）４７
ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、メタノ−ル１６ｍｌを加
え、窒素置換した。次にブタジエン１２ｇを加え、窒素
圧により７Ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして８０℃で３時間反応さ
せた。ブタジエンの転化率は９６％、選択率は以下のと
おりであった。
ジウム化合物５４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、１，２−
ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（ｄｐｐｅ）４７
ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、メタノ−ル１６ｍｌを加
え、窒素置換した。次にブタジエン１２ｇを加え、窒素
圧により７Ｋｇ／ｃｍ２Ｇにして８０℃で３時間反応さ
せた。ブタジエンの転化率は９６％、選択率は以下のと
おりであった。
【００３９】１−ＯＭｅ ７６．８％ ３−ＯＭｅ ７．５％ Ｄｉｍｅｒ １４．７％ 実施例１３，１４ ホスフィン化合物をｄｐｐｅから表７に記載のホスフィ
ン化合物（０．１２ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例３
と同様に行った。結果を表７に示す。
ン化合物（０．１２ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例３
と同様に行った。結果を表７に示す。
【００４０】
【表７】 実施例１５〜１７ 実施例６と同じパラジウム化合物を用い、ホスフィン化
合物を表８に記載のホスフィン化合物５０ｍｇ（０．１
２ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例１２〜１４と同様に
行った。結果を表８に示す。
合物を表８に記載のホスフィン化合物５０ｍｇ（０．１
２ｍｍｏｌ）に代えた以外は実施例１２〜１４と同様に
行った。結果を表８に示す。
【００４１】
【表８】 比較例３〜５ パラジウム化合物として酢酸パラジウム２７ｍｇ（０．
１２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１０〜１２と
同様に行ったところ、反応終了後にパラジウムがメタル
化していた。結果を表９に示す。
１２ｍｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１０〜１２と
同様に行ったところ、反応終了後にパラジウムがメタル
化していた。結果を表９に示す。
【００４２】
【表９】
【図１】実施例１で得られたパラジウム化合物のＩＲス
ペクトル（ＫＢｒ）を示す。
ペクトル（ＫＢｒ）を示す。
【図２】実施例２で得られたパラジウム化合物のＩＲス
ペクトル（ＫＢｒ）を示す。
ペクトル（ＫＢｒ）を示す。
【化２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 15/00 B01J 31/28 C07C 41/06 C07C 41/09 C07C 43/15 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、炭素数１から３のアルキル基よりなるジアルキ
ルアミノ基、スルホン酸基を含有した炭素数１から３の
アルキル基よりなるジアルキルアミノ基またはハロゲン
を表す）で示されるパラジウム化合物、及び／又は一般
式（２） 【化２】 （式中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン、スルホン酸基また
はスルホン酸のアルカリ金属塩を表す）で示されるパラ
ジウム化合物とホスフィン化合物とからなることを特徴
とするテロメリ化用触媒。 - 【請求項２】脂肪族共役ジエンとアルコールとを反応さ
せ、アルコキシアルカジエンを製造する際に、請求項１
に記載のテロメリ化用触媒を用いることを特徴とするア
ルコキシアルカジエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3119143A JP3018562B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | テロメリ化用触媒およびそれを用いるアルコキシアルカジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3119143A JP3018562B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | テロメリ化用触媒およびそれを用いるアルコキシアルカジエンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04327594A JPH04327594A (ja) | 1992-11-17 |
| JP3018562B2 true JP3018562B2 (ja) | 2000-03-13 |
Family
ID=14753986
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3119143A Expired - Fee Related JP3018562B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | テロメリ化用触媒およびそれを用いるアルコキシアルカジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3018562B2 (ja) |
-
1991
- 1991-04-24 JP JP3119143A patent/JP3018562B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04327594A (ja) | 1992-11-17 |
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