JP3017555B2 - 写真用印画紙支持体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性乳剤を塗布する表
面が平滑な写真用印画紙支持体に関するものである。更
に詳しくは熱可塑性樹脂により被覆される紙層を平滑に
する写真用印画紙支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂を被覆して製造する写真用
印画紙支持体は，従来のバライタ紙を用いた印画紙と異
なり，耐熱性が劣ること，支持体の水蒸気透過性がない
こと等によりフェロタイプ掛けをせずにプリント仕上げ
が行われる。この為，完成された印画紙表面の平滑性は
紙層の平滑性にかなり支配される。従って平滑性の良い
印画紙を得るためには平滑な紙層を形成する必要があ
る。ここで言う樹脂被覆写真用印画紙支持体（以下，原
紙と略す）の平滑性とは，ＪＩＳ Ｐ−８１１９「紙及
び板紙のベック試験機による平滑度試験方法」等で測定
されるものでなく，原紙の縦方向（抄紙機の流れ方向）
に平行な漣状の凹凸を示す。 原紙の平滑性は，原料で
あるパルプの種類，パルプの処理，添加薬品，抄造方
法，抄造条件，後処理等により変化させ得る。平滑な紙
層を得るために従来は １）パルプ原料として柔軟な繊維である広葉樹漂白サル
ファイトパルプ（ＬＢＳＰ）を選定する。 ２）処理工程であるカレンダ−処理を強化する。 ３）パルプ原料として繊維の形状を規定したＬＢＫＰを
選定する（特開昭６０−６７９４０号，同６０−６９６
４９号公報）。 等が行われてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの対策は １）パルプ原料の選択の幅が狭くなる。 ２）原紙が硬くなり思った程平滑にならない。 ３）天然原料において繊維の形状を規定しようとするの
は極めて困難で研究室スケ−ルでのみしか達成し得ない
条件である。 等の問題点があった。従ってこれらの問題がなく充分な
平滑度の得られるパルプ原料が望まれていた。本発明は
これらの問題点を解決した感光性乳剤を塗布する表面が
平滑な写真用印画紙支持体を提供することを目的とする
ものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち，本発明はクラ
フト蒸解法によって得たＬＢＫＰにセルロ−ス崩壊活性
を有する酵素を添加することによって，水銀圧入法で測
った０．４μｍ以下の孔径の空隙量が０．０４ｍｌ／ｇ
以上であるような紙層を形成せしめることにより前記し
た問題点を惹起することなく充分に平滑な写真用印画紙
支持体を得ることができることを見いだし本発明を完成
するに至った。

【０００６】本発明の効果発現の理由は以下のようなも
のである。即ち，原紙の平滑性を得るためには，カレン
ダ−処理を行った際，原紙を構成する繊維細胞内の薄層
構造が各薄層間でスリップを起こし，繊維がよく潰れる
必要がある。ここにおいて，原紙中の０．４μｍ以下の
孔径の空隙量が０．０４ｍｌ／ｇ以上であれば繊維壁内
の薄層間も緩んでおり，繊維もよく潰れ，良好な平滑性
が得られる。

【０００７】０．４μｍ以下の孔径の空隙とその分布の
様子は図１をみれば分かりやすくなる。図１で記号イの
曲線はＬＢＫＰを原料とする原紙の空隙分布を表わし，
記号ロの曲線はＬＢＳＰを原料とする原紙の空隙分布を
表わしている。この空隙量分布曲線のピ−クはシ−ト中
の繊維間隙が支配するが，０．４μｍ以下の孔径の空隙
（空隙のピ−クをハで示す）は繊維表面の凹凸，特に繊
維間結合点の近傍の空隙，及び繊維細胞内の薄層間の空
隙（ル−メン内ではない）に相当している。

【０００８】カレンダ−処理では空隙量分布曲線の主ピ
−クに相当する繊維間の大空隙は大幅に減るが，０．４
μｍ以下の小さな空隙域ではあまり空隙量（空隙の数）
は減らない。これは，０．４μｍ以下の空隙が繊維の柔
軟性を増すことに寄与しているのであって，紙層の見か
けの密度（これは紙層全体の空隙量に支配される）に直
接関与するわけではないということである。繊維の細胞
壁中の細孔が多い程繊維は柔軟になる。この細孔は０．
４μｍ以下のサイズが多い。従って，繊維の柔軟性は
０．４μｍ以下の小さな空隙の量が多い方が大きくなる
が，図２に示すようにＬＢＫＰにおいてはセルロ−ス崩
壊活性を有する酵素を添加して初めて，目的のような空
隙分布を持った紙層が形成され，このような紙層が得ら
れることによって満足し得る平滑性が得られる。

【０００９】図２の縦軸の目盛りは視感により判定した
平滑度であるが，グレ−ド付けは下記の様に定めた。 Ｂ以上のグレ−ドが満足すべき水準である。

【００１０】空隙分布は水銀圧入法によって計測でき
る。水銀圧入法では試料を水銀溜中に埋没させ，水銀に
エタノ−ル等を媒体として圧力を掛け，掛けた圧力と試
料（多孔質試料）に侵入した水銀量（試料中の空隙量に
相当する）の関係を記録する測定法である。ここで試料
中の空隙を円筒形と仮定すると，円筒の半径（ｒ；μ
ｍ）と水銀にかかる圧力（ｐ；パスカル）との間に以下
の様な関係式（ケルビンの式）が成立し，この式とかか
った圧力から孔径が求められる。

【００１１】

【数１】ｒ＝７３５．５／ｐ

【００１２】測定はカルロエルバ社１５００型水銀ポロ
シティ−メ−タ−で行った。詳しい測定方法は紙パルプ
技術協会誌（第３３巻第５号３９ペ−ジ）記載の方法に
よる。

【００１３】本発明の写真用印画紙支持体にはカブリ防
止剤，填料，染料，サイズ剤，紙力増強剤，定着剤，歩
留まり向上剤等通常抄紙に用いられる添加剤を必要に応
じ含むものである。デンプン，ポリビニルアルコ−ル，
ゼラチン等による表面処理，及び硫酸ナトリウム，塩化
ナトリウム，塩化アルミニウム等による帯電防止処理を
必要に応じ原紙上に行うことも可能である。

【００１４】ポリオレフィン樹脂としては，エチレン，
プロピレン等のアルファ−オレフィンのホモポリマ−或
はエチレン，プロピレン等のアルファ−−オレフィンの
２つ以上から成る共重合体或はアルファ−−オレフィン
を主成分として，それと共重合可能な他のモノマ−との
共重合体及びそれらの混合物が有利である。また，樹脂
に酸化チタン，アルミナ等の白色顔料，着色顔料，通常
樹脂に混合される安定剤，酸化防止剤，分散剤，滑剤等
を加えてもよい。本発明のポリオレフィン樹脂被覆写真
用印画紙支持体は，走行する原紙上に加熱溶融した樹脂
を流延するいわゆる押しだしコ−ティング法によって製
造され，その両面が樹脂により被覆される。本発明のポ
リオレフィン樹脂被覆写真用印画紙支持体は，カラ−印
画紙用紙，白黒印画紙用紙，写植印画紙用紙，複写印画
紙用紙等に使われる。

【００１５】以下に実施例を挙げ本発明の詳細な説明を
行うが，本発明は実施例に限定されるものではない。

【００１６】

【実施例】以下で実施例を用い，更に詳細に本発明を説
明する。

【００１７】実施例１ １）試料調整；国産広葉樹より製造した晒クラフトパル
プを使用し５重量％濃度のパルプスラリ−を作る。この
パルプスラリ−を硫酸でＰＨ５に調整し，セルロ−ス崩
壊力が４００００ｕ/酵素ｇであるセルラ−ゼを０．３
重量％添加し，温度５０℃で２時間保持し試料とする。
ここでセルロ−ス崩壊力とは以下の方法によって測定さ
れたものを言う。内径１５〜１６ｍｍ，垂直部の高さ７
５〜７６ｍｍ，水平部の長さ１５０〜１５５ｍｍのＬ型
試験管５本に各々希釈酵素液を５ｍｌづつ採り，これに
東洋濾紙Ｎｏ．５１特を１×１ｃｍの大きさに切ったも
の２枚づつ入れ，４０℃のｍｏｎｏｄ式振盪機中で６０
回／分，振幅７ｃｍで振盪し，濾紙が完全に崩壊するに
要する時間（分）を測定する。５本の測定結果の内最
高，最低を除き３本の平均崩壊時間を求める。１分間で
濾紙を完全に崩壊する場合を１００００ｕ／ｇとする。

【００１８】２）叩解；１）で調整した試料をリファイ
ナ−でカナダ標準濾水度（ＪＩＳ−Ｐ−８１２１−７
６）３５０ｍｌまで叩解する。 ３）抄造；叩解後漉幅５００ｍｍの長網抄紙機で抄速１
５０ｍ／分で抄造し，ウエットプレスは線圧２０ｋｇ／
ｃｍのロ−ルプレスを２回通すことによって行った。カ
レンダ−処理は線圧６０ｋｇ／ｃｍのス−パ−カレンダ
−を１回通して行った。 ４）樹脂被覆；カレンダ−処理をした紙にコロナ処理を
行った後，表面に酸化チタン１０％を含む低密度ポリエ
チレンを，裏面には低密度ポリエチレンをそれぞれ樹脂
温度３３０℃で押しだし塗工機により３０ミクロンの厚
さにコ−ティングし，写真用印画紙支持体を得た。この
試料を試料番号１とする。

【００１９】実施例２ 試料調整；国産広葉樹より製造した漂白クラフトパルプ
を使用し５重量％濃度のパルプスラリ−を作る。このパ
ルプスラリ−を硫酸でＰＨ５に調整し，ヘミセルラ−ゼ
を０．３重量％添加し，温度５０℃で２時間保持し試料
とする。この試料から叩解以降の処理は実施例１と同一
の方法として写真用印画紙支持体を得た。この試料を試
料番号２とする。

【００２０】比較例１ 国産広葉樹チップより下記の条件でＬＢＳＰを調製し
た。 １）蒸解；薬液；ＰＨ１．５ 総酸６％ 最高温度；１４０℃ 液比 ５ 全蒸解時間；６時間 最高温度保持時間；１時間４０分 ２）漂白；塩素（略号Ｃ）→水酸化ナトリウム（略号
Ｅ）→次亜塩素酸ナトリウム（略号Ｈ）→二酸化塩素
（略号Ｄ）の順序で漂白する。各段の温度，パルプ濃
度，薬品添加率は表１に示した。この試料から叩解以降
の処理は実施例１と同一の方法として写真用印画紙支持
体を得た。この試料を試料番号３とする。

【００２１】

【表１】

【００２２】比較例２ パルプとして，市販ＬＢＫＰ（国産広葉樹から製造され
た）を用いる他は叩解以降の処理は実施例１と同一の方
法で写真用印画紙支持体を得た。この試料を試料番号４
とする。

【００２３】以上の結果を纏めて表２に示す。表２から
明かなように０．４ミクロン以下の空隙量が０．０４ml
/g以上の原紙から成る写真用印画紙支持体は平滑度（目
視グレ−ド）が良好である。

【００２４】

【表２】

【００２５】

【発明の効果】実施例から明かなように，本発明は産業
上有用である。例えば，表２の結果から明かなように，
本発明に従ってＬＢＫＰより製造した写真用印画紙支持
体は従来用いられているＬＢＳＰから製造されたものに
比べて同等あるいはそれ以上の平滑性を有しているため
原料の選択範囲が大幅に広がり有用であることを示し
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】原紙中の空隙の孔径（対数尺度）と空隙頻度の
関係を示したグラフである。

【図２】原紙の０．４ミクロン以下の空隙量と写真用印
画紙支持体の平滑度の目視グレ−ドの関係を示すグラフ
である。

【符号の説明】

イ ＬＢＫＰを原料とする原紙の空隙分布 ロ ＬＢＳＰを原料とする原紙の空隙分布 ハ ０．４μｍ以下の小さなサイズの空隙分布のピ−ク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/775 D21C 9/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クラフト蒸解法によって得た漂白広葉樹
   パルプ（ＬＢＫＰ）に１００００ｕ／酵素ｇ以上のセル
   ロ−ス崩壊活性を有するセルラ−ゼを添加して形成した
   紙層からなることを特徴とする写真用印画紙支持体。