JP3015822B2 - 固体選択成長用マスク及びその製造方法 - Google Patents

固体選択成長用マスク及びその製造方法

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JP3015822B2 JP10071265A JP7126598A JP3015822B2 JP 3015822 B2 JP3015822 B2 JP 3015822B2 JP 10071265 A JP10071265 A JP 10071265A JP 7126598 A JP7126598 A JP 7126598A JP 3015822 B2 JP3015822 B2 JP 3015822B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に半導体製造プ
ロセスで行われる基材への固体の選択成長の際に、成長
領域を規定するために用いる固体選択成長用マスク及び
その製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】上記の選択成長は、主に半導体製造プロ
セスにおいて、シリコンやGaAs等の半導体基材上の
規定された領域にのみ選択的に固体の薄膜を成長する技
術であり、これまでに選択成長が可能となっている薄膜
材料は、シリコンやGaAs等の半導体、WやAl等の
金属、シリサイド化合物等である。
【0003】この選択成長プロセスにおいて、規定され
た領域以外での固体物質の成長を抑制するために、基材
表面はマスクで被覆される。マスクの材料は、基材及び
成長しようとする固体物質の種類を考慮して決定され
る。代表的な材料として、シリコンの熱酸化や気相析出
法によって形成された二酸化シリコンや、気相析出法で
形成された窒化シリコンなどが挙げられる。マスク層の
厚さは通常数十nm以上である。固体を選択成長させる
領域は、これらのマスクにレジストを塗布した後、リソ
グラフィ技術によりパターニングすることにより規定さ
れる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで近年、半導体
デバイスの微細化に伴い、選択成長領域の寸法を、サブ
ミクロンからナノメータのスケールへ微細化するための
技術が必要とされており、そのために層の厚さが数nm
以下である極薄マスクが検討されている。そして、マス
クの薄膜化とともに、反応選択性やマスクの安定性に関
して、単一の化学組成をもつマスク材料では解決できな
い問題が生じている。
【0005】具体的な問題点を、二酸化シリコンから成
る極薄マスクの場合について説明する。第一に、マスク
を薄くすることにより、ミクロな空孔などのマスクの欠
陥構造を原因とする選択性の劣下が起こりやすくなる。
特に、極薄マスクの形成は、膜厚の精密な制御のために
従来法に比べて低温で行った方が有利であるが、この低
温形成が、マスクの欠陥構造を生じやすくする原因の一
つとなる。マスクの欠陥密度を低減するためには、高温
での熱処理を行うことが望ましいが、シリコン基材上で
は、数nm以下の二酸化シリコン膜は熱的に不安定で約
800℃以上で熱処理すると分解して脱離してしまうた
め、高温での熱処理が不可能である。
【0006】第二の問題点は、マスクを最終的なデバイ
スの中で絶縁層として用いる場合に生じる。この問題点
について、以下に順を追って説明する。二酸化シリコン
への電子線の照射により酸素が脱離する現象を利用する
と、レジストを用いることなく、マスクに電子線を直接
照射するだけで、直接ナノメータスケールの微細パター
ンを形成できる。しかし、このマスクを後に絶縁層とし
て用いるためには、電子線照射におけるマスクの変化を
表面層だけに制限することが必要である。しかし、通常
使用される10keV程度のエネルギを持つ電子線は、
固体中での自由行程が10nm以上と大きいため、数n
mの厚さの二酸化シリコン層全体に渡って絶縁性を悪化
させてしまう。すなわち、二酸化シリコンのみからなる
マスク層は、一旦電子線で照射して酸素を脱離させる
と、絶縁層として用いることが出来なくなる。
【0007】この発明は上記に鑑み提案されたもので、
マスクを極薄状にしても、欠陥の発生を抑制でき、熱的
にも安定で、さらに電子線照射に対しても安定性を有す
る固体選択成長用マスク及びその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1に記載の発明は、基材上の規定領域にのみ
選択的に固体を成長させ、その規定領域以外では固体の
成長を抑制する固体選択成長用マスクにおいて、上記基
材上に形成した窒化シリコンを主成分とする層と、上記
窒化シリコンを主成分とする層の上に形成した二酸化シ
リコンを主成分とする層と、から成り、上記窒化シリコ
ンを主成分とする層と二酸化シリコンを主成分とする層
との合計層厚を10nm以下とするとともに、二酸化シ
リコンを主成分とする層により成長領域を規定しその規
定した成長領域に固体を選択的に成長させるようにし
た、ことを特徴としている。
【0009】また、請求項2に記載の発明は、基材上の
規定領域にのみ選択的に固体を成長させ、その規定領域
以外では固体の成長を抑制する固体選択成長用マスクの
製造 方法において、上記基材上に窒化シリコンを主成分
とした層を形成し、その後、上記窒化シリコンを主成分
とした層を酸化して二酸化シリコンを主成分とした表面
層を、その窒化シリコンを主成分とする層と二酸化シリ
コンを主成分とする表面層との合計層厚が10nm以下
となるように形成し、上記二酸化シリコンを主成分とす
る層により成長領域を規定しその規定した成長領域に固
体を選択的に成長させる、ことを特徴としている。
【0010】
【発明の実施の形態】この発明は、成長の選択性はマス
クの表面層が決定し、マスク層の安定性や空孔などの欠
陥構造は、マスクの表面層以外の部分が主に支配するこ
とに着目して成されたものである。すなわち、表面層に
は成長の選択性のために最適な材料を用い、表面層以外
の部分には、マスク層全体の安定性などの性質を向上さ
せるような材料を用いている。
【0011】この発明の固体選択成長用マスクは、基材
表面に薄膜の形で形成され、少なくとも2層からなる構
造を持つ。表面層に用いる材料は、目的とする固体の選
択成長反応においてマスク上での成長を抑制するものな
らば、何でもよい。表面層以外の層は、熱的安定性、電
子線やプラズマ等の励起に対する安定性、構造欠陥抑
制、あるいは基材との界面の安定性や密着性など、目的
とする選択成長反応においてマスクに要求される要件を
満たすものならば、何でもよい。
【0012】可能な材料の組み合わせの中でも、窒化シ
リコン層の上に二酸化シリコン層を設けた構造は、幅広
い選択成長に適用可能なマスクである。
【0013】このように、二酸化シリコンをマスク表面
層とし、基材と二酸化シリコン表面層との間に窒化シリ
コン層を挿入する構造とすることにより、マスクを極薄
化した場合に発生する欠陥構造、熱的不安定性、及び電
子線に対する不安定性の問題を同時に解決することがで
きる。
【0014】まず、欠陥構造に関しては、窒化シリコン
と二酸化シリコンという異なる物質を組み合わせること
で、基材との整合性が良くなり、空孔などの構造的欠陥
の発生を抑制できる。
【0015】二酸化シリコンマスクの熱的な不安定性
は、基材がシリコンの場合には、基材とマスクとが界面
において分解反応を起こすことに起因しているが、シリ
コンと窒化シリコンは1000℃以上の高温でも分解反
応を起こさないので、この窒化シリコン層の上に二酸化
シリコンを設けた二層構造は熱的に安定である。
【0016】電子線に対する不安定性の問題は、窒化シ
リコンの化学組成が電子線照射に対して極めて安定であ
ることにより、解決される。なお、表面層の二酸化シリ
コンの化学的性質は、通常の厚膜あるいはバルク状の二
酸化シリコンの性質と本質的に変わらないので、様々な
固体物質の成長を抑制するマスクとして働くと同時に、
電子線照射による成長領域の規定が可能である。
【0017】二酸化シリコンをマスク表面層とし、基材
と二酸化シリコン表面層との間に窒化シリコン層を挿入
する構造の場合、その製造方法は、大きく分けて二通り
ある。一つは、窒化シリコン層を先に形成する場合であ
る。この窒化シリコン層は、気相析出法、あるいは基材
がシリコンの場合は窒化反応によって形成され、その厚
さと化学組成(シリコンと窒素の比率)は、目的とする
選択成長反応や、マスク層を最終的な素子構造の中で利
用するか否かを考慮して決定し、気相析出あるいは窒化
条件により制御する。この層の上の二酸化シリコン層
は、気相析出法、あるいは窒化シリコン層を酸化するこ
とによって形成され、その厚さは1原子層以上である。
【0018】もう一方の製造方法は、二酸化シリコン層
を先に形成する場合である。この場合は、基材はシリコ
ンに限られ、二酸化シリコン層を通して固体内拡散で供
給された窒素と基材のシリコンとの窒化反応により窒化
シリコン層が形成される。先に形成する二酸化シリコン
層は、気相析出法、あるいは基材がシリコンの場合は酸
化反応によって形成され、その厚さは、後で窒素を供給
するために、10nm以下とする。窒化を促進するため
には、プラズマ等による窒素の活性化が有効である。
【0019】二酸化シリコンと窒化シリコンからなるマ
スクを用いて選択成長が可能であることは、二通りの選
択成長法で確認された。一方は、水素化シリコンガスを
用いた熱的化学気相析出法(熱CVD)であり、もう一
方は、水素化シリコンガスと水素ガスを用いたプラズマ
励起化学気相析出法(プラズマCVD)において、水素
化シリコンガスの流量を周期的に変調する成長方法であ
る。
【0020】また、二酸化シリコンと窒化シリコンから
なるマスク構造において、表面の二酸化シリコン層を電
子線照射により変化させて選択成長領域を規定すること
が可能であること、及び窒化シリコン層が電子線照射に
対して安定であることが、15〜25keVのエネルギ
をもつ電子線を、400クーロン/cm2 まで照射する
ことにより確認された。さらに、このマスク構造は、1
000℃で30秒の熱処理の後も、全く化学組成に変化
を示さず、すなわち高温においても熱的に安定であっ
た。
【0021】
【実施例】次に、この発明の実施例について図面を用い
て説明する。この実施例では、シリコン基材に二酸化シ
リコンと窒化シリコンとからなる固体選択成長用マスク
を形成し、その評価を行った。
【0022】図1はこの実施例で用いたマスク製造評価
装置を示す図である。図において、マスク製造評価装置
100は、マスク形成室1、シリコン選択成長室7、及
び電子線照射・分析室12を備えている。
【0023】マスク形成室1は、基材となるシリコンに
プラズマ酸化および窒化によりマスク層を形成させる部
屋であり、真空排気とプラズマガス排気のためにターボ
分子ポンプ(A)2、スクロールポンプ3、プラズマガ
スの圧力調整バルブ4およびプラズマ酸化・窒化ガス供
給配管5を備えている。
【0024】シリコン選択成長室7は、マスクの評価を
行うために、CVDによりシリコンの選択成長を行う部
屋であり、真空排気と反応ガス排気のためにターボ分子
ポンプ(B)8、ロータリポンプ9、および反応ガス供
給配管10を備えている。このシリコン選択成長室7
は、熱CVD法およびプラズマCVD法の各々による選
択成長が可能なものである。
【0025】電子線照射・分析室12は、マスクへの成
長領域の描画及びマスクの電子線に対する安定性を調べ
るための電子線カラム13、およびマスク表面の化学組
成を分析するためのオージェ電子分析器14を備えてい
る。
【0026】先ず、シリコン表面をHF水溶液へ浸すこ
とにより水素化した試料を、上記のマスク製造装置10
0に導入した。次に、その水素化したシリコン(水素終
端シリコン)表面をプラズマで励起した窒素に露出する
ことよって、窒化シリコン層を形成した。この形成は室
温で行った。この際のプラズマ条件は、窒素ガス濃度
(ヘリウムで希釈)20%、ガス圧力300mTor
r、ラジオ波プラズマ出力0.5W、処理時間300秒
であった。プラズマを発生させるための電極構造は、本
実施例では、平行平板型を用いたが、この他にリモート
プラズマ型でもよい。次に、このようにして形成した窒
化シリコン層の表面に二酸化シリコン層を形成した。こ
の二酸化シリコン層は、窒化シリコン層表面を、プラズ
マで励起した酸素を用いて酸化することによって室温で
形成した。この際のプラズマ条件は、酸素ガス濃度(ヘ
リウムで希釈)0.02%、ガス圧力300mTor
r、ラジオ波プラズマ出力0.5W、処理時間20秒で
あった。
【0027】続いて、このようにして形成した試料、す
なわち水素終端シリコン表面上に窒化を施しさらにその
表面を酸化してマスクを形成した試料を、試料搬送ロッ
ド(A)6および試料搬送ロッド(B)11を用いてオ
ージェ電子分析器14に移動し、オージェ電子分光で化
学組成の変化を調査した。
【0028】図2はこの実施例で作成した試料の化学組
成変化を、オージェ電子分光で追跡した結果を示す図で
ある。図に示したのは、シリコンのLVVピーク、窒素
と酸素のKLLピークである。(a)の水素終端シリコ
ン表面を窒化すると、(b)に示すほぼ1nmの窒化シ
リコン層が形成された。この窒化シリコン層をさらに酸
化すると、(c)に示すように、窒化シリコン層の上に
ほぼ0.5nmの二酸化シリコン層が形成された。シリ
コンのLVVピークにおいては、水素終端シリコン
(a)、窒化シリコン(b)、二酸化シリコン(c)
は、それぞれ、91、84、76eVに負のピークを示
している。
【0029】図3はこの実施例で作成した試料のマスク
を用いて選択的にシリコンの成長を行うことで得られた
線状のシリコン構造の原子間力顕微鏡像を示す写真であ
る。写真に示す線状のパターンは、電子線照射・分析室
12において、電子線カラム13からの25keVの電
子線を100クーロン/cm2 の照射量になるまで走査
することで成長領域を規定した後に、試料搬送ロッド
(B)11により、シリコン選択成長室7に試料を移動
したうえで、シリコンを選択成長させて形成したもので
ある。シリコンの選択成長は、熱的化学気相析出法によ
った。この際の条件は、ジシラン圧力0.4mTor
r、基材温度580℃、成長処理時間50秒であった。
電子線を照射した幅約1μmの領域に、選択的にシリコ
ンが析出していることがわかる。
【0030】図4はこの実施例で作成した試料の熱的及
び電子線に対する安定性を、電子線照射・分析室12に
て調べた結果を示す図である。図に示したのは、マスク
表面をオージェ電子分光で追跡した結果であり、シリコ
ンのLVVオージェピークである。図中、(a)は熱的
処理を施す前のマスク表面であり、これを1000℃で
30秒熱処理した後の表面が(b)である。高温でのア
ニール処理の前後で、化学組成に全く変化がみられない
ことがわかる。また、(a)のマスク表面に15keV
の電子線を400クーロン/cm2 の照射量まで照射し
た後の表面が(c)である。84eVの窒化シリコンの
ピークは電子線照射による変化を示さず、窒化シリコン
層の化学組成は電子線照射に対して安定であることがわ
かる。なお、92eV付近の変化は、電子線により二酸
化シリコンが還元されたために生じたものである。
【0031】なお、上記の実施例では、水素終端シリコ
ン表面上に窒化を施しさらにその表面を酸化することで
マスクを形成するようにしたが、このマスクを、他の手
順で形成するようにしてもよい。例えば、水素終端シリ
コンをプラズマで励起した酸素を用いて酸化することに
よって、先ずそのシリコン表面上に二酸化シリコンを室
温で形成し、次に、その二酸化シリコンで被覆されたシ
リコンを、プラズマで励起した窒素に露出することよっ
て、シリコンと二酸化シリコンとの間に窒化シリコンを
形成するようにしてもよい。
【0032】また、上記の実施例では、熱CVDで選択
成長させるようにしたが、プラズマCVDで選択成長さ
せるようにしてもよい。
【0033】
【発明の効果】以上説明したように、この発明の固体選
択成長用マスク及びその製造方法によれば、基材表面の
固体選択成長用マスクを、マスク表面層がマスク表面層
以外の部分とは異なる化学組成を持つように形成したの
で、マスク表面層には成長の選択性のために最適な材料
を用い、表面層以外の部分には、基材表面との整合性が
良好でかつマスク層全体の安定性を向上させるような材
料を用いることができ、したがって、マスクを極薄状に
しても、選択成長性を良好に保持でき、また熱的にも安
定で欠陥の発生を充分に抑制することができる。さらに
電子線照射に対しても安定性を有するので、電子線照射
の影響はその照射された表面層だけに留めることがで
き、電子線照射による微細なパターニング形成を、マス
クの絶縁性を損ねることなしに行うことができる。
【0034】例えば、基材のシリコン上に窒化シリコン
層を形成し、その窒化シリコン層の上に二酸化シリコン
層を設けて、数nm以下の極めて薄い固体選択成長用マ
スクとした場合、そのマスクは、表面層が二酸化シリコ
ンであるため、従来の10nm以上の厚さをもつ二酸化
シリコンのみからなるマスクと同等の成長反応選択性を
有する一方、熱的に安定な窒化シリコンを用いているた
め、数nm以下と極めて薄いにもかかわらず1000℃
以上の高温となるプロセスに供することが可能となる。
さらに、この窒化シリコンは電子線照射に対しても安定
であるため、電子線照射によるパターニングを施した後
に、そのままデバイス中の絶縁膜として使用することが
可能となる。このように、本発明の固体選択成長用マス
クは、ナノメータスケールの選択成長での使用に充分に
耐えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この実施例で用いたマスク製造評価装置を示す
図である。
【図2】この実施例で作成した試料の化学組成変化を、
オージェ電子分光で追跡した結果を示す図である。
【図3】この実施例で作成した試料のマスクを用いて選
択的にシリコンの成長を行うことで得られた線状のシリ
コン構造の原子間力顕微鏡像を示す写真である。
【図4】この実施例で作成した試料の熱的及び電子線に
対する安定性を調べた結果を示す図である。
【符号の説明】 1 マスク形成室 2 ターボ分子ポンプ(A) 3 スクロールポンプ 4 圧力調整バルブ 5 酸化・窒化ガス(酸素、窒素、ヘリウム)供給配管 6 試料搬送ロッド(A) 7 シリコン選択成長室 8 ターボ分子ポンプ(B) 9 ロータリポンプ 10 反応ガス(シラン、ジシラン、水素)供給配管 11 試料搬送ロッド(B) 12 電子線照射・分析室 13 電子線カラム 14 オージェ電子分析器
フロントページの続き (72)発明者 生田 一之 茨城県つくば市東1丁目1番4 工業技 術院 産業技術融合領域研究所内 (72)発明者 山崎 聡 茨城県つくば市東1丁目1番4 工業技 術院 産業技術融合領域研究所内 (72)発明者 田中 一宜 茨城県つくば市東1丁目1番4 工業技 術院 産業技術融合領域研究所内 (72)発明者 黄 斗燮 茨城県つくば市東1丁目1番4 工業技 術院 産業技術融合領域研究所内 審査官 長谷山 健 (56)参考文献 特開 昭53−77169(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/31 H01L 21/205

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材上の規定領域にのみ選択的に固体を
    成長させ、その規定領域以外では固体の成長を抑制する
    固体選択成長用マスクにおいて、 上記基材上に形成した窒化シリコンを主成分とする層
    と、 上記窒化シリコンを主成分とする層の上に形成した二酸
    化シリコンを主成分とする層と、から成り、 上記窒化シリコンを主成分とする層と二酸化シリコンを
    主成分とする層との合計層厚を10nm以下とするとと
    もに、二酸化シリコンを主成分とする層により成長領域
    を規定しその規定した成長領域に固体を選択的に成長さ
    せるようにした、 ことを特徴とする固体選択成長用マスク。
  2. 【請求項2】 基材上の規定領域にのみ選択的に固体を
    成長させ、その規定領域以外では固体の成長を抑制する
    固体選択成長用マスクの製造方法において、 上記基材上に窒化シリコンを主成分とした層を形成し、 その後、上記窒化シリコンを主成分とした層を酸化して
    二酸化シリコンを主成分とした表面層を、その窒化シリ
    コンを主成分とする層と二酸化シリコンを主成分とする
    表面層との合計層厚が10nm以下となるように形成
    し、 上記二酸化シリコンを主成分とする層により成長領域を
    規定しその規定した成長領域に固体を選択的に成長させ
    る、 ことを特徴とする固体選択成長用マスクの製造方法。
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