JP3014614B2 - Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液からそれらの塩の回収方法 - Google Patents
Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液からそれらの塩の回収方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ塩
の回収方法に係り、特にＮｉ系メッキ工場から排出され
るＮｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液から、メッキ浴に
再利用可能なＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を回収する方法に
関する。
の回収方法に係り、特にＮｉ系メッキ工場から排出され
るＮｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液から、メッキ浴に
再利用可能なＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を回収する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、製鉄所において製品の高付加価値
化に伴って、Ｎｉメッキ鋼板又はＺｎ−Ｎｉ合金メッキ
鋼板が多量に生産されている。このようなメッキ鋼板の
生産に際して、メッキ後の製品に付着するメッキ液に対
する水洗や、濃厚なメッキ浴の更新によるダンプアウト
によって、多量のＮｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液が
生産ラインより排出される。これらＮｉ含有廃液のＮｉ
濃度又はＺｎとＮｉ濃度は０．０１〜０．１％程度であ
る。特にＮｉはメッキ原料やステンレス鋼用原料等とし
て、多方面に広く使用されて、その価格もＦｅやＺｎに
比べて高い。
化に伴って、Ｎｉメッキ鋼板又はＺｎ−Ｎｉ合金メッキ
鋼板が多量に生産されている。このようなメッキ鋼板の
生産に際して、メッキ後の製品に付着するメッキ液に対
する水洗や、濃厚なメッキ浴の更新によるダンプアウト
によって、多量のＮｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液が
生産ラインより排出される。これらＮｉ含有廃液のＮｉ
濃度又はＺｎとＮｉ濃度は０．０１〜０．１％程度であ
る。特にＮｉはメッキ原料やステンレス鋼用原料等とし
て、多方面に広く使用されて、その価格もＦｅやＺｎに
比べて高い。
【０００３】このような状況からＮｉ回収は省資源の観
点からも非常に重要である。また、その廃液処理に際し
て、公共水域の水質保全の観点から、重金属であるＮｉ
の除去は必要である。従来より、このように多量に排出
される重金属含有廃液の処理のために凝集沈殿が行わ
れ、その処理水は公共水域に放流される。そして発生す
る凝集沈殿汚泥は脱水後、産業廃棄物として投棄される
か、いわゆる山元還元として、電炉メーカにＮｉ鉱石の
代替え品として外販されている。しかしながら、上記の
ようにＮｉを含む凝集沈殿汚泥を脱水処理しても、脱水
ケーキ中にはＦｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｃｄ等のＺｎや
Ｎｉ以外の重金属と有機物である不純物が多く含有して
いるために、その利用価値は極めて低く、これをそのま
まで外販しようとしても、産業廃棄物と大差ないのが現
状である。
点からも非常に重要である。また、その廃液処理に際し
て、公共水域の水質保全の観点から、重金属であるＮｉ
の除去は必要である。従来より、このように多量に排出
される重金属含有廃液の処理のために凝集沈殿が行わ
れ、その処理水は公共水域に放流される。そして発生す
る凝集沈殿汚泥は脱水後、産業廃棄物として投棄される
か、いわゆる山元還元として、電炉メーカにＮｉ鉱石の
代替え品として外販されている。しかしながら、上記の
ようにＮｉを含む凝集沈殿汚泥を脱水処理しても、脱水
ケーキ中にはＦｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｃｄ等のＺｎや
Ｎｉ以外の重金属と有機物である不純物が多く含有して
いるために、その利用価値は極めて低く、これをそのま
まで外販しようとしても、産業廃棄物と大差ないのが現
状である。
【０００４】本発明者らは先にＮｉ又はＺｎとＮｉ含有
廃液の凝集沈殿汚泥からＮｉ又はＺｎとＮｉメッキ液と
して使用可能なＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方法を見
いだした。（特願平６−１４８５３２号、以下先願とい
う） 前記先願の回収方法の工程図を図２に示す。しかしなが
ら、この先願の技術によれば、有機物を含まないＮｉ又
はＺｎとＮｉ含有廃液からＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を回
収する方法には有効であるが、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有
廃液が多量の有機物で汚染されている場合、先願の技術
では有機物とＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を十分に分離する
ことができず、このために回収されたＮｉ塩又はＺｎと
Ｎｉ塩に有機物が残留し、メッキ液として再利用できな
いという不具合があった。
廃液の凝集沈殿汚泥からＮｉ又はＺｎとＮｉメッキ液と
して使用可能なＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方法を見
いだした。（特願平６−１４８５３２号、以下先願とい
う） 前記先願の回収方法の工程図を図２に示す。しかしなが
ら、この先願の技術によれば、有機物を含まないＮｉ又
はＺｎとＮｉ含有廃液からＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を回
収する方法には有効であるが、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有
廃液が多量の有機物で汚染されている場合、先願の技術
では有機物とＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩を十分に分離する
ことができず、このために回収されたＮｉ塩又はＺｎと
Ｎｉ塩に有機物が残留し、メッキ液として再利用できな
いという不具合があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上述した問題
を解決し、Ｎｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液の凝集沈
澱処理において、多量に発生するＮｉ又はＺｎとＮｉ含
有汚泥中から、Ｎｉ、Ｚｎ以外の重金属や有機物という
不純物が極めて少なく、かつ高濃度のＮｉ又はＺｎとＮ
ｉを含有する回収液を得ることができ、得られたＮｉ又
はＺｎとＮｉ回収液をメッキ浴に再利用することによっ
て、生産コストの低減及び省エネルギー、省資源を図る
ことができるＮｉ、又はＺｎとＮｉ含有廃液からのＮｉ
塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方法を提供することを課題と
する。
を解決し、Ｎｉ又はＺｎとＮｉを含有する廃液の凝集沈
澱処理において、多量に発生するＮｉ又はＺｎとＮｉ含
有汚泥中から、Ｎｉ、Ｚｎ以外の重金属や有機物という
不純物が極めて少なく、かつ高濃度のＮｉ又はＺｎとＮ
ｉを含有する回収液を得ることができ、得られたＮｉ又
はＺｎとＮｉ回収液をメッキ浴に再利用することによっ
て、生産コストの低減及び省エネルギー、省資源を図る
ことができるＮｉ、又はＺｎとＮｉ含有廃液からのＮｉ
塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方法を提供することを課題と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液から精製
されたそれら、即ちＮｉ又はＺｎとＮｉの塩の含有液を
回収する方法において、次の（ａ）〜（ｆ）の工程を順
次行うことを特徴とするＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩の回収
方法としたものである。 （ａ）Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液を凝集分離処理する
第１工程、（ｂ）第１工程で発生する凝集分離汚泥を鉱
酸で溶解する第２工程、（ｃ）第２工程の酸溶解液をア
ルカリ剤でｐＨ３〜５に調整する第３工程、（ｄ）第３
工程で生成するＳＳを固液分離する第４工程、（ｅ）第
４工程の分離液にアルカリ剤と無機系脱水助剤を添加し
て脱水する第５工程、（ｆ）第５工程の脱水ケーキを鉱
酸で溶解し、アルカリ剤でｐＨ調整後、生成するＳＳと
無機系脱水助剤を膜分離する第６工程。また、本発明で
は、前記工程（ｆ）の後に、第６工程の膜分離水を活性
炭吸着処理する第７工程を有してもよい。
に、本発明では、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液から精製
されたそれら、即ちＮｉ又はＺｎとＮｉの塩の含有液を
回収する方法において、次の（ａ）〜（ｆ）の工程を順
次行うことを特徴とするＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩の回収
方法としたものである。 （ａ）Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液を凝集分離処理する
第１工程、（ｂ）第１工程で発生する凝集分離汚泥を鉱
酸で溶解する第２工程、（ｃ）第２工程の酸溶解液をア
ルカリ剤でｐＨ３〜５に調整する第３工程、（ｄ）第３
工程で生成するＳＳを固液分離する第４工程、（ｅ）第
４工程の分離液にアルカリ剤と無機系脱水助剤を添加し
て脱水する第５工程、（ｆ）第５工程の脱水ケーキを鉱
酸で溶解し、アルカリ剤でｐＨ調整後、生成するＳＳと
無機系脱水助剤を膜分離する第６工程。また、本発明で
は、前記工程（ｆ）の後に、第６工程の膜分離水を活性
炭吸着処理する第７工程を有してもよい。
【０００７】次にこの発明を詳細に説明する。第１工程
においては、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液を凝集分離処
理するが、具体的には該廃液にアルカリ剤を添加して、
空気酸化処理し、次に高分子凝集剤好ましくはアニオン
系高分子凝集剤を添加して、廃液中の重金属類を水酸化
物として凝集分離させる。上記のように、第１工程はア
ルカリ剤と高分子凝集剤特に、アニオン系高分子凝集剤
を併用するのが望ましいが、アルカリ剤単独で凝集沈殿
処理しても良い。アルカリ剤は、一般に廃液処理に使わ
れている消石灰でも水道用消石灰でも、あるいはか性ソ
ーダ（ＮａＯＨ）でも良いし、また、高分子凝集剤は公
知のものがいずれも使用できるが、両者を兼用できる消
石灰が好ましい。廃液を凝集沈殿するための第１工程に
おいては、空気酸化処理により、廃液中のＦｅ2+をＦｅ
3+となし、そして、廃液中にアルカリ剤を添加して、廃
液中の重金属類を水酸化物とし、凝集沈殿させる。
においては、Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液を凝集分離処
理するが、具体的には該廃液にアルカリ剤を添加して、
空気酸化処理し、次に高分子凝集剤好ましくはアニオン
系高分子凝集剤を添加して、廃液中の重金属類を水酸化
物として凝集分離させる。上記のように、第１工程はア
ルカリ剤と高分子凝集剤特に、アニオン系高分子凝集剤
を併用するのが望ましいが、アルカリ剤単独で凝集沈殿
処理しても良い。アルカリ剤は、一般に廃液処理に使わ
れている消石灰でも水道用消石灰でも、あるいはか性ソ
ーダ（ＮａＯＨ）でも良いし、また、高分子凝集剤は公
知のものがいずれも使用できるが、両者を兼用できる消
石灰が好ましい。廃液を凝集沈殿するための第１工程に
おいては、空気酸化処理により、廃液中のＦｅ2+をＦｅ
3+となし、そして、廃液中にアルカリ剤を添加して、廃
液中の重金属類を水酸化物とし、凝集沈殿させる。
【０００８】第２工程では、第１工程の凝集沈殿汚泥又
は凝集沈殿汚泥を濃縮した濃縮汚泥に鉱酸を添加して、
ｐＨ０．５〜２で重金属類の水酸化物を溶解する。鉱酸
はＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ2 ＳＯ4 等が使えるが、ＣａＳ
Ｏ4 としてＣａの除去が期待でき、また、メッキ浴によ
く使われているＮｉＳＯ4 やＺｎＳＯ4 の形態にするた
めにＨ2 ＳＯ4 の使用が望ましい。第３工程では、第２
工程の酸溶解液にアルカリ剤、特にＮａＯＨを添加し
て、ｐＨ３〜５に調整し、不純物であるＦｅ3+をＦｅ
（ＯＨ）3 の不溶性に変える。
は凝集沈殿汚泥を濃縮した濃縮汚泥に鉱酸を添加して、
ｐＨ０．５〜２で重金属類の水酸化物を溶解する。鉱酸
はＨＣｌ、ＨＮＯ3 、Ｈ2 ＳＯ4 等が使えるが、ＣａＳ
Ｏ4 としてＣａの除去が期待でき、また、メッキ浴によ
く使われているＮｉＳＯ4 やＺｎＳＯ4 の形態にするた
めにＨ2 ＳＯ4 の使用が望ましい。第３工程では、第２
工程の酸溶解液にアルカリ剤、特にＮａＯＨを添加し
て、ｐＨ３〜５に調整し、不純物であるＦｅ3+をＦｅ
（ＯＨ）3 の不溶性に変える。
【０００９】第４工程の固液分離では、重力濃縮、遠心
濃縮、膜分離濃縮等によって第３工程で生成した汚泥を
１〜数％容量に濃縮してから、脱水機に供給するのがよ
いが、前記第３工程からの汚泥濃縮が１％以上なら前記
濃縮操作が省略でき、直接脱水処理しても良い。脱水機
はフィルタープレス、真空脱水機、遠心脱水機、ベルト
プレスなどいずれも使用できる。Ｎｉの回収率を高める
ためには脱水ケーキの含水率が極力低くできるフィルタ
ープレスの使用が望ましい。脱水時の脱水ろ液はＮｉ又
はＺｎとＮｉを含むために第２工程に戻す。発生する脱
水ケーキにもＮｉ又はＺｎとＮｉが含まれるので資源の
有効利用を図るためにＮｉ鉱石の原料として再利用す
る。
濃縮、膜分離濃縮等によって第３工程で生成した汚泥を
１〜数％容量に濃縮してから、脱水機に供給するのがよ
いが、前記第３工程からの汚泥濃縮が１％以上なら前記
濃縮操作が省略でき、直接脱水処理しても良い。脱水機
はフィルタープレス、真空脱水機、遠心脱水機、ベルト
プレスなどいずれも使用できる。Ｎｉの回収率を高める
ためには脱水ケーキの含水率が極力低くできるフィルタ
ープレスの使用が望ましい。脱水時の脱水ろ液はＮｉ又
はＺｎとＮｉを含むために第２工程に戻す。発生する脱
水ケーキにもＮｉ又はＺｎとＮｉが含まれるので資源の
有効利用を図るためにＮｉ鉱石の原料として再利用す
る。
【００１０】第５工程では第４工程からの分離液即ち、
濃縮上澄液、膜分離液等にアルカリ剤、特にＮａＯＨを
添加して、ｐＨ１０〜１２に調整し、分離液中のＮｉ又
はＺｎとＮｉを不溶性のＮｉ（ＯＨ）2 又はＺｎ（Ｏ
Ｈ）2 に変える。次に無機性脱水助剤を添加したのちそ
の全量をフィルタープレスで脱水し、Ｎｉ（ＯＨ）2 又
はＺｎ（ＯＨ）2 、Ｎｉ（ＯＨ）2 と無機性脱水助剤を
脱水ケーキとして回収する。無機性脱水助剤は、粉末状
活性炭、パーライト、珪藻土、活性白土、カオリン等、
鉱酸で溶解されない素材で粉末状であれば本発明に使用
でき、その添加量はＮｉ（ＯＨ）2 やＺｎ（ＯＨ）2 に
起因する汚泥重量に対して０．１〜１０％であることが
好ましい。また、この第５工程に、脱水ケーキの洗浄工
程を付加することもできる。
濃縮上澄液、膜分離液等にアルカリ剤、特にＮａＯＨを
添加して、ｐＨ１０〜１２に調整し、分離液中のＮｉ又
はＺｎとＮｉを不溶性のＮｉ（ＯＨ）2 又はＺｎ（Ｏ
Ｈ）2 に変える。次に無機性脱水助剤を添加したのちそ
の全量をフィルタープレスで脱水し、Ｎｉ（ＯＨ）2 又
はＺｎ（ＯＨ）2 、Ｎｉ（ＯＨ）2 と無機性脱水助剤を
脱水ケーキとして回収する。無機性脱水助剤は、粉末状
活性炭、パーライト、珪藻土、活性白土、カオリン等、
鉱酸で溶解されない素材で粉末状であれば本発明に使用
でき、その添加量はＮｉ（ＯＨ）2 やＺｎ（ＯＨ）2 に
起因する汚泥重量に対して０．１〜１０％であることが
好ましい。また、この第５工程に、脱水ケーキの洗浄工
程を付加することもできる。
【００１１】洗浄工程は第５工程の未洗浄の脱水ケーキ
に工業用水、水道水好ましくは純水（脱塩水）を加え
て、脱水ケーキ中の水に溶け易い不純物、例えばＮａＣ
ｌやＮａＳＯ4 などを除去して回収Ｎｉ又は回収Ｚｎと
Ｎｉの純度を高めるために行うものである。脱水ケーキ
から不純物を水側に抽出した後に、必要に応じてさらに
脱水操作によって不純物を脱水ろ液と共に系外に排除す
るようにしても良い。この脱水ケーキの洗浄又は洗浄と
脱水操作は１〜数回繰り返して行うことができる。脱水
ろ液や洗浄操作後の脱水ろ液は第１工程に戻す。
に工業用水、水道水好ましくは純水（脱塩水）を加え
て、脱水ケーキ中の水に溶け易い不純物、例えばＮａＣ
ｌやＮａＳＯ4 などを除去して回収Ｎｉ又は回収Ｚｎと
Ｎｉの純度を高めるために行うものである。脱水ケーキ
から不純物を水側に抽出した後に、必要に応じてさらに
脱水操作によって不純物を脱水ろ液と共に系外に排除す
るようにしても良い。この脱水ケーキの洗浄又は洗浄と
脱水操作は１〜数回繰り返して行うことができる。脱水
ろ液や洗浄操作後の脱水ろ液は第１工程に戻す。
【００１２】第６工程では、Ｎｉ（ＯＨ）2 又はＺｎ
（ＯＨ）2 とＮｉ（ＯＨ）2 と無機系脱水助剤を含む第
５工程の脱水ケーキを鉱酸で溶解後、アルカリ剤でｐＨ
８〜１２に調整して、Ｎｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2
を溶解する。未溶解物である無機系脱水助剤を膜分離に
よって除去し、膜分離水を得る。この膜分離水がＮｉ塩
又はＮｉとＺｎ塩を含む回収液となる。この未溶解物で
ある無機系脱水助剤等のＳＳ濃度が１％以上の場合には
膜分離の前段で、予めＳＳを除去しておく必要がある。
ＳＳの除去手段は脱水、ろ過、沈降分離等の方法によっ
て行えば良いが、運転操作が簡単で、設備費が安価な点
から、沈降分離によって行うことが望ましい。前記の第
６工程の膜分離水中に１０ｍｇ／リットル以上のＴＯＣ
が残留する場合、有機物の除去のために、前記膜分離水
を活性炭吸着処理する。この活性炭は繊維状の活性炭の
使用が望ましい。
（ＯＨ）2 とＮｉ（ＯＨ）2 と無機系脱水助剤を含む第
５工程の脱水ケーキを鉱酸で溶解後、アルカリ剤でｐＨ
８〜１２に調整して、Ｎｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2
を溶解する。未溶解物である無機系脱水助剤を膜分離に
よって除去し、膜分離水を得る。この膜分離水がＮｉ塩
又はＮｉとＺｎ塩を含む回収液となる。この未溶解物で
ある無機系脱水助剤等のＳＳ濃度が１％以上の場合には
膜分離の前段で、予めＳＳを除去しておく必要がある。
ＳＳの除去手段は脱水、ろ過、沈降分離等の方法によっ
て行えば良いが、運転操作が簡単で、設備費が安価な点
から、沈降分離によって行うことが望ましい。前記の第
６工程の膜分離水中に１０ｍｇ／リットル以上のＴＯＣ
が残留する場合、有機物の除去のために、前記膜分離水
を活性炭吸着処理する。この活性炭は繊維状の活性炭の
使用が望ましい。
【００１３】次に、本発明のうちＺｎ，Ｎｉ含有廃液か
らＺｎとＮｉを回収する方法の一例について、その工程
図を示した図１で説明する。 第１工程：Ｚｎ，Ｎｉ含有廃液（１）は散気設備を有す
る空気酸化槽（４）に導かれ、Ｃａ（ＯＨ）2 （２）を
添加し、空気酸化することによって廃液中のＦｅ2+は酸
化されてＦｅ3+となり、すべてＦｅ（ＯＨ）3 になる。
一方、ＮｉとＺｎはＮｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2 と
なり、すべて不溶化する。これら３種類の水酸化物とＮ
ｉ又はＮｉとＺｎ含有廃液に元から存在しているＳＳ
は、凝集槽（６）において高分子凝集剤（３）を添加し
て凝集処理する。ここで生成するＳＳは、沈澱槽（７）
で凝集沈澱処理水（３５）と凝集沈澱汚泥（１１）とに
固液分離される。凝集沈澱処理水は、中和槽（８）にお
いてＨ2 ＳＯ4 （９）で中和されたのち放流される。
らＺｎとＮｉを回収する方法の一例について、その工程
図を示した図１で説明する。 第１工程：Ｚｎ，Ｎｉ含有廃液（１）は散気設備を有す
る空気酸化槽（４）に導かれ、Ｃａ（ＯＨ）2 （２）を
添加し、空気酸化することによって廃液中のＦｅ2+は酸
化されてＦｅ3+となり、すべてＦｅ（ＯＨ）3 になる。
一方、ＮｉとＺｎはＮｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2 と
なり、すべて不溶化する。これら３種類の水酸化物とＮ
ｉ又はＮｉとＺｎ含有廃液に元から存在しているＳＳ
は、凝集槽（６）において高分子凝集剤（３）を添加し
て凝集処理する。ここで生成するＳＳは、沈澱槽（７）
で凝集沈澱処理水（３５）と凝集沈澱汚泥（１１）とに
固液分離される。凝集沈澱処理水は、中和槽（８）にお
いてＨ2 ＳＯ4 （９）で中和されたのち放流される。
【００１４】第２工程：凝集沈澱汚泥（１１）中の重金
属の水酸化物は、Ｎｏ．１溶解槽（１２）においてＨ2
ＳＯ4 を添加して、ｐＨ０．５〜２で溶解される。Ｎ
ｏ．１溶解槽には、凝集沈澱汚泥（１１）の他にＮｏ．
１脱水ろ液（２０ａ）とＮｏ．２脱水ケーキスラリー
（２８）が導かれ、液中に残留するＮｉとＺｎが本工程
と次の第３及び第４工程で回収される。 第３工程：第２工程の酸溶解液に、Ｎｏ．１ｐＨ調整槽
（１３）でＮａＯＨ（１４）を添加して、ｐＨ３〜５に
調整する。ここで不純物であるＦｅ3+を再度、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）3 の不溶性に変える。 第４工程：第２工程で生成したＣａＳＯ4 と第３工程で
生成したＳＳをＮｏ．１ＳＳ分離槽（１５）で固液分離
する。その上澄液（１６）は次工程に送水する。固液分
離されたＮｏ．１脱水ケーキスラリー（１７）は、Ｎ
ｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で脱水される。その
Ｎｏ．１脱水ケーキ（１９ａ）はＮｉ、Ｚｎの鉱石とし
て再利用し、Ｎｏ．１脱水ろ液（２０ａ）は前述したよ
うに第２工程に戻す。
属の水酸化物は、Ｎｏ．１溶解槽（１２）においてＨ2
ＳＯ4 を添加して、ｐＨ０．５〜２で溶解される。Ｎ
ｏ．１溶解槽には、凝集沈澱汚泥（１１）の他にＮｏ．
１脱水ろ液（２０ａ）とＮｏ．２脱水ケーキスラリー
（２８）が導かれ、液中に残留するＮｉとＺｎが本工程
と次の第３及び第４工程で回収される。 第３工程：第２工程の酸溶解液に、Ｎｏ．１ｐＨ調整槽
（１３）でＮａＯＨ（１４）を添加して、ｐＨ３〜５に
調整する。ここで不純物であるＦｅ3+を再度、Ｆｅ（Ｏ
Ｈ）3 の不溶性に変える。 第４工程：第２工程で生成したＣａＳＯ4 と第３工程で
生成したＳＳをＮｏ．１ＳＳ分離槽（１５）で固液分離
する。その上澄液（１６）は次工程に送水する。固液分
離されたＮｏ．１脱水ケーキスラリー（１７）は、Ｎ
ｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で脱水される。その
Ｎｏ．１脱水ケーキ（１９ａ）はＮｉ、Ｚｎの鉱石とし
て再利用し、Ｎｏ．１脱水ろ液（２０ａ）は前述したよ
うに第２工程に戻す。
【００１５】第５工程：第４工程の上澄液（１６）のｐ
Ｈが１０〜１２になるように反応槽（２１）にＮａＯＨ
を添加する。次に、混合槽（２２）に無機系脱水助剤で
ある粉末活性炭（１００〜２００メッシュ）（２３）を
添加する。粉末活性炭の添加量は、反応槽（２１）内の
ＳＳあたり１〜５０％である。その後、その全量をＮ
ｏ．２フィルタープレス（１８ｂ）で脱水し、Ｎｏ．２
脱水ろ液（２０ｂ）は第１工程に戻す。本工程で活性炭
を添加する主目的は脱水助剤としてであるが、他に工程
水に含まれる有機物の除去も目的である。
Ｈが１０〜１２になるように反応槽（２１）にＮａＯＨ
を添加する。次に、混合槽（２２）に無機系脱水助剤で
ある粉末活性炭（１００〜２００メッシュ）（２３）を
添加する。粉末活性炭の添加量は、反応槽（２１）内の
ＳＳあたり１〜５０％である。その後、その全量をＮ
ｏ．２フィルタープレス（１８ｂ）で脱水し、Ｎｏ．２
脱水ろ液（２０ｂ）は第１工程に戻す。本工程で活性炭
を添加する主目的は脱水助剤としてであるが、他に工程
水に含まれる有機物の除去も目的である。
【００１６】Ｎｏ．２脱水ケーキ（１９ｂ）はＮｏ．２
溶解槽（２４）でＮｉ濃度とＺｎ濃度の合計が１００ｍ
ｇ／リットル以下になるように希釈水（３６）を注入す
るとともに、Ｈ2 ＳＯ4 を添加して、脱水ケーキ中のＮ
ｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2 をｐＨ０．５〜２に維持
して溶解する。希釈水としては脱塩水や水道水が使用で
き、その水量は回収液のＮｉ又はＺｎあるいはＮｉ＋Ｚ
ｎ濃度が約１００ｇ／リットルとなるように添加する。
次に、Ｎｏ．２ｐＨ調整槽（２５）にＮａＯＨ（１４）
を添加して、回収再利用に適したｐＨ３〜５に調整す
る。Ｎｏ．２ＳＳ分離槽（２６）において、第５工程で
添加した粉末活性炭（２３）を分離する。粉末活性炭は
Ｎｏ．２脱水ケーキスラリー（２８）として第２工程に
戻され、第４工程で脱水されて、本発明の回収系外に除
かれる。
溶解槽（２４）でＮｉ濃度とＺｎ濃度の合計が１００ｍ
ｇ／リットル以下になるように希釈水（３６）を注入す
るとともに、Ｈ2 ＳＯ4 を添加して、脱水ケーキ中のＮ
ｉ（ＯＨ）2 とＺｎ（ＯＨ）2 をｐＨ０．５〜２に維持
して溶解する。希釈水としては脱塩水や水道水が使用で
き、その水量は回収液のＮｉ又はＺｎあるいはＮｉ＋Ｚ
ｎ濃度が約１００ｇ／リットルとなるように添加する。
次に、Ｎｏ．２ｐＨ調整槽（２５）にＮａＯＨ（１４）
を添加して、回収再利用に適したｐＨ３〜５に調整す
る。Ｎｏ．２ＳＳ分離槽（２６）において、第５工程で
添加した粉末活性炭（２３）を分離する。粉末活性炭は
Ｎｏ．２脱水ケーキスラリー（２８）として第２工程に
戻され、第４工程で脱水されて、本発明の回収系外に除
かれる。
【００１７】第６工程：Ｎｏ．２ＳＳ分離槽（２６）の
上澄液はＵＦ原水槽（２７）に導かれ、分画分子量２万
〜１０万のＵＦ膜モジュール（３０）に供給され、その
上澄液中の微細なＳＳが除去される。ＵＦ濃縮液（２
９）は各々ＵＦ原水槽（２７）とＮｏ．２ｐＨ調整槽
（２５）に戻される。ＵＦ原水槽のＳＳ濃度を２％以下
に維持するためにＵＦ濃縮液（２９）中のＳＳをＮｏ．
２ＳＳ分離槽で除去する。 第７工程：ＵＦ膜透過液（３１）を活性炭吸着塔（３
２）にＳＶ３リットル／ｈ以下で通水する。これによっ
てＵＦ膜透過液（３１）中に残留し、メッキ性に悪影響
を与える有機物を吸着除去する。上記有機物が除かれた
活性炭吸着塔出口水をＮｉ又はＺｎとＮｉ回収液（３
３）としてメッキ浴に再利用される。
上澄液はＵＦ原水槽（２７）に導かれ、分画分子量２万
〜１０万のＵＦ膜モジュール（３０）に供給され、その
上澄液中の微細なＳＳが除去される。ＵＦ濃縮液（２
９）は各々ＵＦ原水槽（２７）とＮｏ．２ｐＨ調整槽
（２５）に戻される。ＵＦ原水槽のＳＳ濃度を２％以下
に維持するためにＵＦ濃縮液（２９）中のＳＳをＮｏ．
２ＳＳ分離槽で除去する。 第７工程：ＵＦ膜透過液（３１）を活性炭吸着塔（３
２）にＳＶ３リットル／ｈ以下で通水する。これによっ
てＵＦ膜透過液（３１）中に残留し、メッキ性に悪影響
を与える有機物を吸着除去する。上記有機物が除かれた
活性炭吸着塔出口水をＮｉ又はＺｎとＮｉ回収液（３
３）としてメッキ浴に再利用される。
【００１８】
【作用】Ｎｉ、Ｚｎ含有廃液中の有機物の大部分は、廃
液処理工程で生成するＮｉ（ＯＨ）2 やＺｎ（ＯＨ）2
に吸着し、凝集沈澱汚泥に移行するとともにその有機物
濃度が濃縮される。先願によれば、この凝集沈澱汚泥を
鉱酸で溶解し、Ｎｉ、Ｚｎ塩とした後、不純物であるＦ
ｅ（ＯＨ）3 やＣａＳＯ4 を固液分離するだけであり、
Ｎｉ、Ｚｎ廃液から移った有機物はそのままＮｉ、Ｚｎ
回収液に高濃度で残留する。そのような高濃度の有機物
をすべて活性炭吸着で除去しようとしても完全に除去す
るのは非常に困難である。
液処理工程で生成するＮｉ（ＯＨ）2 やＺｎ（ＯＨ）2
に吸着し、凝集沈澱汚泥に移行するとともにその有機物
濃度が濃縮される。先願によれば、この凝集沈澱汚泥を
鉱酸で溶解し、Ｎｉ、Ｚｎ塩とした後、不純物であるＦ
ｅ（ＯＨ）3 やＣａＳＯ4 を固液分離するだけであり、
Ｎｉ、Ｚｎ廃液から移った有機物はそのままＮｉ、Ｚｎ
回収液に高濃度で残留する。そのような高濃度の有機物
をすべて活性炭吸着で除去しようとしても完全に除去す
るのは非常に困難である。
【００１９】一方、本発明によれば、有機物を含む凝集
沈澱汚泥を鉱酸で溶解し、中和後、ＳＳ化しやすいＦｅ
（ＯＨ）3 やＣａＳＯ4 をまず除去し、ついで、液中か
ら目的成分であるＺｎ，Ｎｉを水酸化物として固液分離
する。このように多量の有機物を含む液からＺｎ（Ｏ
Ｈ）2 やＮｉ（ＯＨ）2 として分離し、再び鉱酸で溶解
することにより不純物の非常に少ないＺｎ，Ｎｉ回収液
を得ることができ、そのＺｎ，Ｎｉ回収液に微量の有機
物が残留する場合は活性炭で吸着除去することも可能で
ある。
沈澱汚泥を鉱酸で溶解し、中和後、ＳＳ化しやすいＦｅ
（ＯＨ）3 やＣａＳＯ4 をまず除去し、ついで、液中か
ら目的成分であるＺｎ，Ｎｉを水酸化物として固液分離
する。このように多量の有機物を含む液からＺｎ（Ｏ
Ｈ）2 やＮｉ（ＯＨ）2 として分離し、再び鉱酸で溶解
することにより不純物の非常に少ないＺｎ，Ｎｉ回収液
を得ることができ、そのＺｎ，Ｎｉ回収液に微量の有機
物が残留する場合は活性炭で吸着除去することも可能で
ある。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 図１に示した工程図に従って、下記性状のＺｎ，Ｎｉ含
有廃液中から以下のようにしてＺｎ，Ｎｉ塩を回収し
た。 ｐＨ ： ５．８ Ｎｉ ： ５００ ｍｇ／リットル Ｚｎ ： ２４３ ｍｇ／リットル ＳＳ ： ３ ｍｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： １０ ｍｇ／リットル ＴＯＣ ： ８８０ ｍｇ／リットル ＴＯＣとは有機体炭素で有機物濃度を表す指標である。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 図１に示した工程図に従って、下記性状のＺｎ，Ｎｉ含
有廃液中から以下のようにしてＺｎ，Ｎｉ塩を回収し
た。 ｐＨ ： ５．８ Ｎｉ ： ５００ ｍｇ／リットル Ｚｎ ： ２４３ ｍｇ／リットル ＳＳ ： ３ ｍｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： １０ ｍｇ／リットル ＴＯＣ ： ８８０ ｍｇ／リットル ＴＯＣとは有機体炭素で有機物濃度を表す指標である。
【００２１】空気酸化槽（４）において、上記Ｚｎ，Ｎ
ｉ含有廃液に、Ｃａ（ＯＨ）2 （和光純薬工業（株）製
試薬、化学用）１３００ｍｇ／リットルを添加してｐＨ
を７に調整すると共に、空気酸化槽（４）において、空
気散気管（５）から廃液中に空気を吹き込んで、３０分
間空気酸化処理した。次に、凝集槽（６）でＣａ（Ｏ
Ｈ）2 を添加して合計１７００ｍｇ／リットル添加し
て、液のｐＨを１０に調整した後、これを沈澱槽（７）
で凝集沈澱処理した。凝集沈澱処理水（３５）の水質は
次の通りである。 ｐＨ ： １０ Ｎｉ ： １ ｍｇ／リットル Ｚｎ ： １ ｍｇ／リットル ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル ＴＯＣ ： ６５ ｍｇ／リットル
ｉ含有廃液に、Ｃａ（ＯＨ）2 （和光純薬工業（株）製
試薬、化学用）１３００ｍｇ／リットルを添加してｐＨ
を７に調整すると共に、空気酸化槽（４）において、空
気散気管（５）から廃液中に空気を吹き込んで、３０分
間空気酸化処理した。次に、凝集槽（６）でＣａ（Ｏ
Ｈ）2 を添加して合計１７００ｍｇ／リットル添加し
て、液のｐＨを１０に調整した後、これを沈澱槽（７）
で凝集沈澱処理した。凝集沈澱処理水（３５）の水質は
次の通りである。 ｐＨ ： １０ Ｎｉ ： １ ｍｇ／リットル Ｚｎ ： １ ｍｇ／リットル ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル ＴＯＣ ： ６５ ｍｇ／リットル
【００２２】発生した凝集沈殿汚泥を沈澱槽（７）にお
いて約１８時間静置すると、濃縮汚泥濃度が１０ｋｇ／
ｍ3 となった。この濃縮汚泥にＮｏ．１溶解槽（１２）
内でＨ2 ＳＯ4 を添加するとＣａＳＯ4 が生成した。そ
の時ｐＨは１であった。次に、Ｎｏ．１ｐＨ調整槽（１
３）でＮａＯＨを添加して、ｐＨ４として不純物である
Ｆｅ3+をＦｅ（ＯＨ）3 の不溶性に変えたのち前述のＣ
ａＳＯ4 と共にＮｏ．１ＳＳ分離槽（１５）において、
上澄液（１６）とＮｏ．１脱水ケーキスラリー（１７）
とに固液分離する。Ｎｏ．１脱水ケーキスラリーはＮ
ｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で脱水されて、含水
率７０％の脱水ケーキはＮｉの鉱石代替として再利用す
る。
いて約１８時間静置すると、濃縮汚泥濃度が１０ｋｇ／
ｍ3 となった。この濃縮汚泥にＮｏ．１溶解槽（１２）
内でＨ2 ＳＯ4 を添加するとＣａＳＯ4 が生成した。そ
の時ｐＨは１であった。次に、Ｎｏ．１ｐＨ調整槽（１
３）でＮａＯＨを添加して、ｐＨ４として不純物である
Ｆｅ3+をＦｅ（ＯＨ）3 の不溶性に変えたのち前述のＣ
ａＳＯ4 と共にＮｏ．１ＳＳ分離槽（１５）において、
上澄液（１６）とＮｏ．１脱水ケーキスラリー（１７）
とに固液分離する。Ｎｏ．１脱水ケーキスラリーはＮ
ｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で脱水されて、含水
率７０％の脱水ケーキはＮｉの鉱石代替として再利用す
る。
【００２３】この脱水ケーキの乾燥重量あたりの組成は
次の通り。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： １６ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： １０ ％ Ｆｅ（ＯＨ）3 ： ８ ％ ＣａＳＯ4 ： ８９ ％ 回収対象のＮｉとＺｎを含む脱水ろ液はＮｏ．１溶解槽
（１２）に戻される。ＮｉとＺｎを含む上澄液（１６）
は反応槽（２１）でＮａＯＨを添加されて、ｐＨ１１に
調整し、ＮｉをＮｉ（ＯＨ）2 に、ＺｎをＺｎ（ＯＨ）
2 にして不溶化させる。次に、混合槽（２２）において
粉末活性炭（エバダイヤ、（株）荏原製作所製）をＳＳ
あたり１０％添加して、約１５分間攪はんした。
次の通り。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： １６ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： １０ ％ Ｆｅ（ＯＨ）3 ： ８ ％ ＣａＳＯ4 ： ８９ ％ 回収対象のＮｉとＺｎを含む脱水ろ液はＮｏ．１溶解槽
（１２）に戻される。ＮｉとＺｎを含む上澄液（１６）
は反応槽（２１）でＮａＯＨを添加されて、ｐＨ１１に
調整し、ＮｉをＮｉ（ＯＨ）2 に、ＺｎをＺｎ（ＯＨ）
2 にして不溶化させる。次に、混合槽（２２）において
粉末活性炭（エバダイヤ、（株）荏原製作所製）をＳＳ
あたり１０％添加して、約１５分間攪はんした。
【００２４】粉末活性炭を含んだ状態でＮｏ．２フィル
タープレス（１８ｂ）で脱水し、含水率７０％のＮｏ．
２脱水ケーキ（１９ｂ）を得た。この脱水ケーキの乾燥
重量あたりの組成は次の通りである。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： ６１ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： ２９ ％ その他（活性炭） ： １０ ％ 脱水ろ液（２０ｂ）には活性炭を主成分とするＳＳが数
１０ｍｇ／リットル含まれるので、空気酸化槽（４）に
戻す。一方、Ｎｏ．２脱水ケーキ（１９ｂ）はＮｏ．２
溶解槽（２４）でＮｉ濃度とＺｎ濃度の合計が１００ｇ
／リットル以下になるように希釈水（３６）として脱塩
水を注入し、Ｈ2 ＳＯ4 を添加して、ｐＨ２に維持しつ
つ３０分間攪拌して、溶解させた。
タープレス（１８ｂ）で脱水し、含水率７０％のＮｏ．
２脱水ケーキ（１９ｂ）を得た。この脱水ケーキの乾燥
重量あたりの組成は次の通りである。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： ６１ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： ２９ ％ その他（活性炭） ： １０ ％ 脱水ろ液（２０ｂ）には活性炭を主成分とするＳＳが数
１０ｍｇ／リットル含まれるので、空気酸化槽（４）に
戻す。一方、Ｎｏ．２脱水ケーキ（１９ｂ）はＮｏ．２
溶解槽（２４）でＮｉ濃度とＺｎ濃度の合計が１００ｇ
／リットル以下になるように希釈水（３６）として脱塩
水を注入し、Ｈ2 ＳＯ4 を添加して、ｐＨ２に維持しつ
つ３０分間攪拌して、溶解させた。
【００２５】その後、ＮａＯＨを添加して、ｐＨ４に調
整した後、水面積負荷５ｍｍ／分、滞留時間６時間のＮ
ｏ．２ＳＳ分離槽（２６）で予め沈み易いＳＳを除去し
た。固液分離したＮｏ．２脱水スラリー（２８）中のＳ
ＳはＮｏ．１溶解槽（１２）に戻して、Ｎｏ．１ＳＳ分
離槽やＮｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で本発明の
回収系外に排出される。Ｎｏ．２ＳＳ分離槽（２６）か
らの上澄液のＳＳ濃度は３００ｍｇ／リットルであり、
この上澄液を分画分子量２万のポリスルフォン系のＵＦ
膜を組み込んだ管型モジュール（３０）（膜面積：０．
０３４ｍ2 ）に、膜面流速：２ｍ／秒、操作圧力：２ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 、供給液量：２リットル／時間の条件によ
って連続通水した。この時の透過液量は約１リットル／
時間であった。
整した後、水面積負荷５ｍｍ／分、滞留時間６時間のＮ
ｏ．２ＳＳ分離槽（２６）で予め沈み易いＳＳを除去し
た。固液分離したＮｏ．２脱水スラリー（２８）中のＳ
ＳはＮｏ．１溶解槽（１２）に戻して、Ｎｏ．１ＳＳ分
離槽やＮｏ．１フィルタープレス（１８ａ）で本発明の
回収系外に排出される。Ｎｏ．２ＳＳ分離槽（２６）か
らの上澄液のＳＳ濃度は３００ｍｇ／リットルであり、
この上澄液を分画分子量２万のポリスルフォン系のＵＦ
膜を組み込んだ管型モジュール（３０）（膜面積：０．
０３４ｍ2 ）に、膜面流速：２ｍ／秒、操作圧力：２ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 、供給液量：２リットル／時間の条件によ
って連続通水した。この時の透過液量は約１リットル／
時間であった。
【００２６】本発明で得られたＺｎ、Ｎｉ回収液の性状
は下記のとおりであり、メッキ浴として十分に再利用可
能な品質であった。 ｐＨ ： ４．０ ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル以下 Ｎｉ ： ６６ ｇ／リットル Ｚｎ ： ３２ ｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｐｂ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｕ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｄ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｃｒ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 ＴＯＣ ： ３ ｍｇ／リットル以下
は下記のとおりであり、メッキ浴として十分に再利用可
能な品質であった。 ｐＨ ： ４．０ ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル以下 Ｎｉ ： ６６ ｇ／リットル Ｚｎ ： ３２ ｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｐｂ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｕ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｄ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｃｒ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 ＴＯＣ ： ３ ｍｇ／リットル以下
【００２７】実施例２ ＴＯＣが１３６０ｍｇ／リットルでその他の液組成が実
施例１と同じＺｎ，Ｎｉ含有廃液を用い、実施例１と同
様にＺｎ、Ｎｉ塩の回収実験をした。得られたＵＦ膜透
過液の組成は次の通りであった。 ｐＨ ： ４．０ ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル以下 Ｎｉ ： ６６ ｇ／リットル Ｚｎ ： ３２ ｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｐｂ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｕ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｄ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｃｒ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 ＴＯＣ ： １３ ｍｇ／リットル 前記ＵＦ膜透過液（３１）を繊維状活性炭を充填した活
性炭吸着塔（３２）にＳＶ：１リットル／ｈで通水し、
有機物を除去したところ、Ｚｎ、Ｎｉ回収液のＴＯＣは
４ｍｇ／リットルとなり、得られたＺｎ、Ｎｉ回収液は
メッキ浴として十分に再利用可能な品質であった。
施例１と同じＺｎ，Ｎｉ含有廃液を用い、実施例１と同
様にＺｎ、Ｎｉ塩の回収実験をした。得られたＵＦ膜透
過液の組成は次の通りであった。 ｐＨ ： ４．０ ＳＳ ： １ ｍｇ／リットル以下 Ｎｉ ： ６６ ｇ／リットル Ｚｎ ： ３２ ｇ／リットル Ｔ−Ｆｅ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｐｂ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｕ ： ０．１ ｍｇ／リットル Ｃｄ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 Ｃｒ ： ０．１ ｍｇ／リットル以下 ＴＯＣ ： １３ ｍｇ／リットル 前記ＵＦ膜透過液（３１）を繊維状活性炭を充填した活
性炭吸着塔（３２）にＳＶ：１リットル／ｈで通水し、
有機物を除去したところ、Ｚｎ、Ｎｉ回収液のＴＯＣは
４ｍｇ／リットルとなり、得られたＺｎ、Ｎｉ回収液は
メッキ浴として十分に再利用可能な品質であった。
【００２８】比較例１ 図２に示した工程に従って、Ｚｎ，Ｎｉ塩の回収実験を
実施した。実施例１で使用したのと同じＺｎ，Ｎｉ含有
廃液を使用し、図２に示した空気酸化槽（４）、凝集槽
（６）および沈澱槽（７）において実施例１と同様の条
件で凝集沈殿処理した。沈澱槽（７）で約１８時間静置
させた凝集沈澱汚泥（１１）をフィルタープレス（１
１）で圧搾圧力１５ｋｇ／ｃｍ、圧搾時間１５分の条件
で脱水した結果、脱水ケーキ（１９）の含水率は７５％
になった。
実施した。実施例１で使用したのと同じＺｎ，Ｎｉ含有
廃液を使用し、図２に示した空気酸化槽（４）、凝集槽
（６）および沈澱槽（７）において実施例１と同様の条
件で凝集沈殿処理した。沈澱槽（７）で約１８時間静置
させた凝集沈澱汚泥（１１）をフィルタープレス（１
１）で圧搾圧力１５ｋｇ／ｃｍ、圧搾時間１５分の条件
で脱水した結果、脱水ケーキ（１９）の含水率は７５％
になった。
【００２９】得られた脱水ケーキ（１９）の乾燥重量あ
たりの組成は次の通りであった。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： ５１ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： ２４ ％ Ｆｅ（ＯＨ）3 ： １ ％ ＣａＳＯ4 ： １４ ％ 前記脱水ケーキ１４ｋｇを溶解槽（１２）に送り、溶解
槽においてＨ2 ＳＯ4（９）を添加し、ｐＨを１に維持
しつつ、脱水ケーキを溶解させた。未溶解物の残渣はＮ
ｏ．１ＳＳ分離槽（１５）において分離した。この上澄
液をｐＨ調整槽（１３）に送り、ｐＨ調整槽でＮａＯＨ
（１４）を添加して、ｐＨを４に維持しつつ３０分間攪
拌した。その結果生成したＦｅ（ＯＨ）3 等のＳＳを水
面積負荷５ｍｍ／分以下のＮｏ．２ＳＳ分離槽（２６）
に導き、沈降しやすいＳＳをあらかじめ除去した。
たりの組成は次の通りであった。 Ｎｉ（ＯＨ）2 ： ５１ ％ Ｚｎ（ＯＨ）2 ： ２４ ％ Ｆｅ（ＯＨ）3 ： １ ％ ＣａＳＯ4 ： １４ ％ 前記脱水ケーキ１４ｋｇを溶解槽（１２）に送り、溶解
槽においてＨ2 ＳＯ4（９）を添加し、ｐＨを１に維持
しつつ、脱水ケーキを溶解させた。未溶解物の残渣はＮ
ｏ．１ＳＳ分離槽（１５）において分離した。この上澄
液をｐＨ調整槽（１３）に送り、ｐＨ調整槽でＮａＯＨ
（１４）を添加して、ｐＨを４に維持しつつ３０分間攪
拌した。その結果生成したＦｅ（ＯＨ）3 等のＳＳを水
面積負荷５ｍｍ／分以下のＮｏ．２ＳＳ分離槽（２６）
に導き、沈降しやすいＳＳをあらかじめ除去した。
【００３０】Ｎｏ．２ＳＳ分離槽からの上澄液のＳＳ濃
度は１％であり、この上澄液を分画分子量２万のポリス
ルフォン系のＵＦ膜を組み込んだ管型モジュール（３
０）（膜面積：０．０３４ｍ2 ）に、膜面流速：２ｍ／
秒、操作圧力：２ｋｇｆ／ｃｍ2 、供給液量：２リット
ル／時間の条件によって連続通水した。この時の透過液
量は約０．８リットル／時間であった。ついでこのＵＦ
膜透過液（３１）を活性炭繊維を用いた活性炭吸着塔
（３２）に送り、活性炭吸着塔において液中の有機物を
除去した。得られたＺｎ，Ｎｉ回収液（３３）のＴＯＣ
濃度が１６０ｍｇ／リットルと高く、メッキ浴としての
再利用は難しい。
度は１％であり、この上澄液を分画分子量２万のポリス
ルフォン系のＵＦ膜を組み込んだ管型モジュール（３
０）（膜面積：０．０３４ｍ2 ）に、膜面流速：２ｍ／
秒、操作圧力：２ｋｇｆ／ｃｍ2 、供給液量：２リット
ル／時間の条件によって連続通水した。この時の透過液
量は約０．８リットル／時間であった。ついでこのＵＦ
膜透過液（３１）を活性炭繊維を用いた活性炭吸着塔
（３２）に送り、活性炭吸着塔において液中の有機物を
除去した。得られたＺｎ，Ｎｉ回収液（３３）のＴＯＣ
濃度が１６０ｍｇ／リットルと高く、メッキ浴としての
再利用は難しい。
【００３１】
【発明の効果】本発明によればＮｉ回収液の凝集沈澱処
理において、多量に発生する高Ｎｉ含有汚泥から高濃度
のＮｉを含み、かつ不純物が非常に少ないＮｉ回収液を
得ることができた。この得られたＮｉ回収液をメッキ浴
に再利用することで、生産コストの低減、省エネルギー
及び省資源に対する寄与が大である。
理において、多量に発生する高Ｎｉ含有汚泥から高濃度
のＮｉを含み、かつ不純物が非常に少ないＮｉ回収液を
得ることができた。この得られたＮｉ回収液をメッキ浴
に再利用することで、生産コストの低減、省エネルギー
及び省資源に対する寄与が大である。
【図１】本発明の回収方法で用いる装置の一例を示す工
程図。
程図。
【図２】比較例で用いた装置の工程図。
１：Ｚｎ、Ｎｉ含有廃液、２：Ｃａ（ＯＨ）2 、３：高
分子凝集剤、４：空気酸化槽、５：空気散気管、６：凝
集槽、７：沈殿槽、８：中和槽、９：Ｈ2 ＳＯ4 、１
０：放流水、１１：凝集沈殿汚泥、１２：Ｎｏ．１溶解
槽、１３：Ｎｏ．１ｐＨ調整槽、１４：ＮａＯＨ、１
５：Ｎｏ．１ＳＳ分離槽、１６：上澄液、１７：Ｎｏ．
１脱水ケーキスラリー、１８ａ：Ｎｏ．１フィルタープ
レス、１８ｂ：Ｎｏ．２フィルタープレス、１９ａ：Ｎ
ｏ．１脱水ケーキ、１９ｂ：Ｎｏ．２脱水ケーキ、２０
ａ：Ｎｏ．１脱水ろ液、２０ｂ：Ｎｏ．２脱水ろ液、２
１：反応槽、２２：混合槽、２３：無機脱水助剤、２
４：Ｎｏ．２溶解槽、２５：Ｎｏ．２ｐＨ調整槽、２
６：Ｎｏ．２ＳＳ分離槽、２７：ＵＦ原水槽、２８：Ｎ
ｏ．２脱水ケーキスラリー、２９：ＵＦ濃縮液、３０：
ＵＦ膜モジュール、３１：ＵＦ膜透過液、３２：活性炭
吸着塔、３３：Ｚｎ、Ｎｉ回収液、３４：攪拌機、３
５：凝集沈殿処理水、３６：希釈水
分子凝集剤、４：空気酸化槽、５：空気散気管、６：凝
集槽、７：沈殿槽、８：中和槽、９：Ｈ2 ＳＯ4 、１
０：放流水、１１：凝集沈殿汚泥、１２：Ｎｏ．１溶解
槽、１３：Ｎｏ．１ｐＨ調整槽、１４：ＮａＯＨ、１
５：Ｎｏ．１ＳＳ分離槽、１６：上澄液、１７：Ｎｏ．
１脱水ケーキスラリー、１８ａ：Ｎｏ．１フィルタープ
レス、１８ｂ：Ｎｏ．２フィルタープレス、１９ａ：Ｎ
ｏ．１脱水ケーキ、１９ｂ：Ｎｏ．２脱水ケーキ、２０
ａ：Ｎｏ．１脱水ろ液、２０ｂ：Ｎｏ．２脱水ろ液、２
１：反応槽、２２：混合槽、２３：無機脱水助剤、２
４：Ｎｏ．２溶解槽、２５：Ｎｏ．２ｐＨ調整槽、２
６：Ｎｏ．２ＳＳ分離槽、２７：ＵＦ原水槽、２８：Ｎ
ｏ．２脱水ケーキスラリー、２９：ＵＦ濃縮液、３０：
ＵＦ膜モジュール、３１：ＵＦ膜透過液、３２：活性炭
吸着塔、３３：Ｚｎ、Ｎｉ回収液、３４：攪拌機、３
５：凝集沈殿処理水、３６：希釈水
フロントページの続き (72)発明者 北島 一嗣 東京都千代田区丸の内１丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (72)発明者 正田 喬一 東京都千代田区丸の内１丁目１番２号 日本鋼管株式会社内 (56)参考文献 特開 昭51−117197（ＪＰ，Ａ) 特公 昭56−47934（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22B 23/00 - 23/06 C22B 19/32
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液から精製さ
れたそれらの塩の含有液を回収する方法において、次の
（ａ）〜（ｆ）の工程を順次行うことを特徴とするＮｉ
塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方法。 （ａ）Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液を凝集分離処理する
第１工程、（ｂ）第１工程で発生する凝集分離汚泥を鉱
酸で溶解する第２工程、（ｃ）第２工程の酸溶解液をア
ルカリ剤でｐＨ３〜５に調整する第３工程、（ｄ）第３
工程で生成するＳＳを固液分離する第４工程、（ｅ）第
４工程の分離液にアルカリ剤と無機系脱水助剤を添加し
て脱水する第５工程、（ｆ）第５工程の脱水ケーキを鉱
酸で溶解し、アルカリ剤でｐＨ調整後、生成するＳＳと
無機系脱水助剤を膜分離する第６工程。 - 【請求項２】 前記工程（ｆ）の後に、第６工程の膜分
離水を活性炭吸着処理する第７工程を有することを特徴
とする請求項１記載のＮｉ塩又はＺｎとＮｉ塩の回収方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7084605A JP3014614B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液からそれらの塩の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7084605A JP3014614B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液からそれらの塩の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08260161A JPH08260161A (ja) | 1996-10-08 |
| JP3014614B2 true JP3014614B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=13835327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7084605A Expired - Lifetime JP3014614B2 (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | Ｎｉ又はＺｎとＮｉ含有廃液からそれらの塩の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014614B2 (ja) |
-
1995
- 1995-03-17 JP JP7084605A patent/JP3014614B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08260161A (ja) | 1996-10-08 |
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