JP3010752B2 - 限界電流式酸素センサ - Google Patents
限界電流式酸素センサInfo
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- JP3010752B2 JP3010752B2 JP3023160A JP2316091A JP3010752B2 JP 3010752 B2 JP3010752 B2 JP 3010752B2 JP 3023160 A JP3023160 A JP 3023160A JP 2316091 A JP2316091 A JP 2316091A JP 3010752 B2 JP3010752 B2 JP 3010752B2
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- current
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- electrodes
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、雰囲気中の酸素濃度又
は湿度を測定するための限界電流式酸素センサ（以下、
酸素センサと称する）に関し、特に高信頼化をはかった
ものである。
は湿度を測定するための限界電流式酸素センサ（以下、
酸素センサと称する）に関し、特に高信頼化をはかった
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の酸素センサの一部破断斜視図を図
８に示す。同図において１は酸素イオン伝導性固体電解
質板（以下、固体電解質板と称する）であり、その両面
に電極２ａ及び２ｂ（記載せず）が設けられている。そ
の固体電解質板１の一方の面に電極２ａを囲み、始端と
終端がお互いに間隔を有する螺旋型スペーサ３が設けら
れ、さらにシール板４がその上部に設けられている。酸
素拡散通路は螺旋型スペーサ３の相対向する隔壁と固体
電解質体１とシール板４で囲まれる螺旋型の空間で形成
され、酸素は前記酸素拡散通路を経由して電極２ａへ拡
散する。シール板４には加熱部５が設けられており、固
体電解質板１を加熱して酸素イオンの伝導を良くしてい
る。
８に示す。同図において１は酸素イオン伝導性固体電解
質板（以下、固体電解質板と称する）であり、その両面
に電極２ａ及び２ｂ（記載せず）が設けられている。そ
の固体電解質板１の一方の面に電極２ａを囲み、始端と
終端がお互いに間隔を有する螺旋型スペーサ３が設けら
れ、さらにシール板４がその上部に設けられている。酸
素拡散通路は螺旋型スペーサ３の相対向する隔壁と固体
電解質体１とシール板４で囲まれる螺旋型の空間で形成
され、酸素は前記酸素拡散通路を経由して電極２ａへ拡
散する。シール板４には加熱部５が設けられており、固
体電解質板１を加熱して酸素イオンの伝導を良くしてい
る。
【０００３】上記構成における動作について説明する。
加熱部５に所定の電力を印加し、加熱部５を介して固体
電解質板１を所定の温度に加熱する。一方、電極２ａ及
び２ｂを介して固体電解質板１にも所定の電圧を印加す
る。すると、空気中の酸素は酸素拡散通路を経由して電
極２ａまで流入し、そのカソード側電極２ａからアノー
ド電極２ｂに向かって酸素イオンとなって移動してアノ
ード電極２ｂで再び酸素となって放出される。この酸素
ポンプ作用によって固体電解質板１中を酸素が移動し、
それにともない電流が発生するが、酸素拡散通路によっ
て酸素分子の流入が制限されるため、酸素濃度に応じた
限界電流が生じる。その限界電流を測定することにより
酸素濃度が判明する。
加熱部５に所定の電力を印加し、加熱部５を介して固体
電解質板１を所定の温度に加熱する。一方、電極２ａ及
び２ｂを介して固体電解質板１にも所定の電圧を印加す
る。すると、空気中の酸素は酸素拡散通路を経由して電
極２ａまで流入し、そのカソード側電極２ａからアノー
ド電極２ｂに向かって酸素イオンとなって移動してアノ
ード電極２ｂで再び酸素となって放出される。この酸素
ポンプ作用によって固体電解質板１中を酸素が移動し、
それにともない電流が発生するが、酸素拡散通路によっ
て酸素分子の流入が制限されるため、酸素濃度に応じた
限界電流が生じる。その限界電流を測定することにより
酸素濃度が判明する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし従来は、上記構
成の酸素センサ１個で雰囲気中の酸素濃度を測定してい
た。そのため酸素センサの限界電流は必要に応じて標準
ガスで検定し、規格値を超えると正常品と取り替えなが
ら使用しなければならない問題があった。
成の酸素センサ１個で雰囲気中の酸素濃度を測定してい
た。そのため酸素センサの限界電流は必要に応じて標準
ガスで検定し、規格値を超えると正常品と取り替えなが
ら使用しなければならない問題があった。
【０００５】本発明はかかる従来の問題を解決し、自己
遮断機能を有する信頼性の高い酸素センサの提供を目的
とする。
遮断機能を有する信頼性の高い酸素センサの提供を目的
とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の酸素センサは、酸素イオン伝導性固体電解
質板の両面に対となる電極を２組以上設け、上記酸素イ
オン伝導性固体電解質板を上記電極を囲むような形状の
螺旋型スペーサを介して２枚以上積層し、上記電極に電
圧発生手段と電流検出手段を接続し、その電流検出手段
に合成電流検出手段を接続し、その合成電流検出手段に
電流比較手段を接続し、その電流比較手段に電流比判断
手段を接続し、その電流比判断手段に制御部を接続した
構成とする。
に、本発明の酸素センサは、酸素イオン伝導性固体電解
質板の両面に対となる電極を２組以上設け、上記酸素イ
オン伝導性固体電解質板を上記電極を囲むような形状の
螺旋型スペーサを介して２枚以上積層し、上記電極に電
圧発生手段と電流検出手段を接続し、その電流検出手段
に合成電流検出手段を接続し、その合成電流検出手段に
電流比較手段を接続し、その電流比較手段に電流比判断
手段を接続し、その電流比判断手段に制御部を接続した
構成とする。
【０００７】
【作用】本発明は上記構成により、拡散孔の目詰まりや
漏れ等の異状が発生すると電流比が変化し、制御部が動
作して酸素センサと雰囲気装置の駆動を停止することと
なる。
漏れ等の異状が発生すると電流比が変化し、制御部が動
作して酸素センサと雰囲気装置の駆動を停止することと
なる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明の実施例を添付図面に基づいて
説明する。
説明する。
【０００９】（実施例１）図１において、６及び７はＺ
ｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 （Ｙ2 Ｏ3 ８ｍｏｌ％添加）の固体電
解質板であり、その両面に対となる電極８ａと８ｂ、９
ａと９ｂ、１０ａと１０ｂ及び１１ａと１１ｂが設けら
れている。上記固体電解質板６の片側上部にカソード側
電極８ａ及び９ａを囲み、始端と終端がお互いに間隔を
有するように設けられた２個の螺旋型スペーサ１２ａ及
び１２ｂを介して固体電解質板７が積層されている。電
極８ａ、８ｂ、９ａ、９ｂ、１０ａ、１０ｂ、１１ａ及
び１１ｂとしては白金、螺旋型スペーサ１２ａ及び１２
ｂとしては硝子（熱膨張係数はＺｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 と概
略同一であり、所定粒径の耐熱性粒子を微量含有）を用
いた。その製法について説明すると、まず、電極を固体
電解質板の表裏に厚膜印刷技術及び焼成技術を用いて形
成した。次に図では省略したが固体電解質板６の片側上
部の余白部に加熱用ヒータを厚膜印刷技術及び焼成技術
を用いて形成した。次に螺旋型スペーサ１２ａ及び１２
ｂを固体電解質板６のうえに厚膜印刷技術および焼成技
術を用いて形成した。その後、固体電解質板６及び固体
電解質板７を積層し加熱溶融することで酸素拡散通路を
形成した。そしてリード線（記載せず）を取りつけて完
成品とした。完成品の寸法は１０×１０×０.9ｍｍであ
る。上記構成において、拡散律速体は螺旋型スペーサ１
２ａ及び１２ｂと固体電解質板６及び７で囲まれた螺旋
型空間である。酸素は前記螺旋型空間を経由してカソー
ド側電極膜８ａもしくは９ａへ拡散する。
ｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 （Ｙ2 Ｏ3 ８ｍｏｌ％添加）の固体電
解質板であり、その両面に対となる電極８ａと８ｂ、９
ａと９ｂ、１０ａと１０ｂ及び１１ａと１１ｂが設けら
れている。上記固体電解質板６の片側上部にカソード側
電極８ａ及び９ａを囲み、始端と終端がお互いに間隔を
有するように設けられた２個の螺旋型スペーサ１２ａ及
び１２ｂを介して固体電解質板７が積層されている。電
極８ａ、８ｂ、９ａ、９ｂ、１０ａ、１０ｂ、１１ａ及
び１１ｂとしては白金、螺旋型スペーサ１２ａ及び１２
ｂとしては硝子（熱膨張係数はＺｒＯ2 ・Ｙ2 Ｏ3 と概
略同一であり、所定粒径の耐熱性粒子を微量含有）を用
いた。その製法について説明すると、まず、電極を固体
電解質板の表裏に厚膜印刷技術及び焼成技術を用いて形
成した。次に図では省略したが固体電解質板６の片側上
部の余白部に加熱用ヒータを厚膜印刷技術及び焼成技術
を用いて形成した。次に螺旋型スペーサ１２ａ及び１２
ｂを固体電解質板６のうえに厚膜印刷技術および焼成技
術を用いて形成した。その後、固体電解質板６及び固体
電解質板７を積層し加熱溶融することで酸素拡散通路を
形成した。そしてリード線（記載せず）を取りつけて完
成品とした。完成品の寸法は１０×１０×０.9ｍｍであ
る。上記構成において、拡散律速体は螺旋型スペーサ１
２ａ及び１２ｂと固体電解質板６及び７で囲まれた螺旋
型空間である。酸素は前記螺旋型空間を経由してカソー
ド側電極膜８ａもしくは９ａへ拡散する。
【００１０】上記構成において、螺旋型スペーサ１２ａ
で形成される酸素拡散通路の断面積を１.0×０.0３ｍｍ
2 とし、その長さを１２ｍｍとしたセンサＩａ（電極面
積５.5ｍｍ2 ）及びセンサＩｂ（電極面積５.5ｍｍ2 ）
と、螺旋型スペーサ１２ｂで形成される酸素拡散通路の
断面積を１.0×０.0３ｍｍ2 とし、その長さを８ｍｍと
したセンサIIａ（電極面積５.5ｍｍ2 ）及びセンサIIｂ
（電極面積５.5ｍｍ2 ）が構成される。そのセンサＩａ
とセンサＩｂからなる複合センサＩの臨界電圧（限界電
流特性を示し始める電圧）は０.8Ｖであり、センサIIａ
とセンサIIｂからなる複合センサIIの臨界電圧は１.4０
Ｖである。回路構成は図２に示すように、対となる電極
８ａ、８ｂ、対となる電極９ａ、９ｂ、対となる電極１
０ａ、１０ｂ、対となる電極１１ａ、１１ｂに所定電圧
を印加する電圧発生手段（Ａ）及び（Ｂ）と電流検出手
段（１）、（２）、（３）及び（４）を接続し、その電
流検出手段（１）と（２）に合成電流検出手段（Ａ）
と、電流検出手段（３）と（４）に合成電流検出手段
（Ｂ）を接続し、その合成電流検出手段に２つのセンサ
（センサＩとセンサII）の電流を比較する電流比較手段
を接続し、その電流比較手段に電流比判断手段を接続
し、その電流比判断手段に制御部が接続されている。
で形成される酸素拡散通路の断面積を１.0×０.0３ｍｍ
2 とし、その長さを１２ｍｍとしたセンサＩａ（電極面
積５.5ｍｍ2 ）及びセンサＩｂ（電極面積５.5ｍｍ2 ）
と、螺旋型スペーサ１２ｂで形成される酸素拡散通路の
断面積を１.0×０.0３ｍｍ2 とし、その長さを８ｍｍと
したセンサIIａ（電極面積５.5ｍｍ2 ）及びセンサIIｂ
（電極面積５.5ｍｍ2 ）が構成される。そのセンサＩａ
とセンサＩｂからなる複合センサＩの臨界電圧（限界電
流特性を示し始める電圧）は０.8Ｖであり、センサIIａ
とセンサIIｂからなる複合センサIIの臨界電圧は１.4０
Ｖである。回路構成は図２に示すように、対となる電極
８ａ、８ｂ、対となる電極９ａ、９ｂ、対となる電極１
０ａ、１０ｂ、対となる電極１１ａ、１１ｂに所定電圧
を印加する電圧発生手段（Ａ）及び（Ｂ）と電流検出手
段（１）、（２）、（３）及び（４）を接続し、その電
流検出手段（１）と（２）に合成電流検出手段（Ａ）
と、電流検出手段（３）と（４）に合成電流検出手段
（Ｂ）を接続し、その合成電流検出手段に２つのセンサ
（センサＩとセンサII）の電流を比較する電流比較手段
を接続し、その電流比較手段に電流比判断手段を接続
し、その電流比判断手段に制御部が接続されている。
【００１１】上記酸素センサは図３に示すように酸素濃
度に応じて限界電流が変化し、センサＩとセンサIIの限
界電流の比をとると図４に示すように酸素濃度が変化し
ても一定である。次に上記酸素センサを酸素濃度２０.0
％、印加電圧１.4０Ｖで連続使用すると電流比は経過時
間とともに図５に示す変化をした。この時、センサＩ及
びIIの電流は図６に示す変化をした。２０００時間後に
上記酸素センサの内部を調べるとセンサＩの酸素拡散通
路の入口部分の一部が閉塞していた。以上のことから本
実施例の酸素センサによれば標準ガスで検定しなくても
センサの特性劣化がわかる。従って実使用ではセンサの
電流比が規格値を超えれば動作部により酸素センサ及び
装置の駆動を停止することになる。
度に応じて限界電流が変化し、センサＩとセンサIIの限
界電流の比をとると図４に示すように酸素濃度が変化し
ても一定である。次に上記酸素センサを酸素濃度２０.0
％、印加電圧１.4０Ｖで連続使用すると電流比は経過時
間とともに図５に示す変化をした。この時、センサＩ及
びIIの電流は図６に示す変化をした。２０００時間後に
上記酸素センサの内部を調べるとセンサＩの酸素拡散通
路の入口部分の一部が閉塞していた。以上のことから本
実施例の酸素センサによれば標準ガスで検定しなくても
センサの特性劣化がわかる。従って実使用ではセンサの
電流比が規格値を超えれば動作部により酸素センサ及び
装置の駆動を停止することになる。
【００１２】（実施例２）螺旋型スペーサ１２ａで形成
される酸素拡散通路の断面積を０.4×０.0３ｍｍ 2 、長
さを２０ｍｍとしたセンサ IIIａ（電極面積５.5ｍ
ｍ2 、印加電圧２.0Ｖ）及びセンサ IIIｂ（電極面積
５.5ｍｍ2 、印加電圧１.4Ｖ）と、螺旋型スペーサ１２
ｂで形成される酸素拡散通路の断面積を０.4×０.0３ｍ
ｍ2 、長さを２５ｍｍとしたセンサIVａ（電極面積５.5
ｍｍ2 、印加電圧２.0Ｖ）及びセンサIVｂ（電極面積
５.5ｍｍ2 、印加電圧１.4Ｖ）とする酸素センサを試作
した。その酸素センサにおいて、固体電解質板６のセン
サ IIIａとセンサIVａには水の電気分解電圧１.5Ｖより
高い２.0Ｖを印加し、固体電解質板７のセンサ IIIｂと
センサIVｂには、１.4Ｖを印加した。そうするとセンサ
IIIａとセンサIVｂの電流は、酸素濃度の値に水の電気
分解によって生じた酸素イオン値が加算された値になる
が、酸素濃度のみ検知するセンサ IIIｂとセンサIVｂの
電流を減算することにより、水の電気分解電圧によって
生じた酸素イオン値の電流が算出できる。その電流は空
気中の湿度（水蒸気分圧）の値であり、センサ IIIａと
センサ IIIｂで湿度センサ IIIが、センサIVａとセンサ
IVｂで湿度センサIVが構成される。上記の湿度センサに
ついて湿度（水蒸気分圧）と電流の相関を測定した結果
を図７に示す。電流は湿度（水蒸気分圧）に対してほぼ
直線関係にあることがわかる。一方、湿度センサ IIIと
湿度センサIVの電流の比（湿度センサ IIIの電流／湿度
センサIVの電流）を算出したところ、湿度にかかわらず
ほぼ一定（１.2５）であった。本実施例の酸素センサに
よれば実施例１と同様標準湿度で検定しなくてもセンサ
の特性劣化がわかる。
される酸素拡散通路の断面積を０.4×０.0３ｍｍ 2 、長
さを２０ｍｍとしたセンサ IIIａ（電極面積５.5ｍ
ｍ2 、印加電圧２.0Ｖ）及びセンサ IIIｂ（電極面積
５.5ｍｍ2 、印加電圧１.4Ｖ）と、螺旋型スペーサ１２
ｂで形成される酸素拡散通路の断面積を０.4×０.0３ｍ
ｍ2 、長さを２５ｍｍとしたセンサIVａ（電極面積５.5
ｍｍ2 、印加電圧２.0Ｖ）及びセンサIVｂ（電極面積
５.5ｍｍ2 、印加電圧１.4Ｖ）とする酸素センサを試作
した。その酸素センサにおいて、固体電解質板６のセン
サ IIIａとセンサIVａには水の電気分解電圧１.5Ｖより
高い２.0Ｖを印加し、固体電解質板７のセンサ IIIｂと
センサIVｂには、１.4Ｖを印加した。そうするとセンサ
IIIａとセンサIVｂの電流は、酸素濃度の値に水の電気
分解によって生じた酸素イオン値が加算された値になる
が、酸素濃度のみ検知するセンサ IIIｂとセンサIVｂの
電流を減算することにより、水の電気分解電圧によって
生じた酸素イオン値の電流が算出できる。その電流は空
気中の湿度（水蒸気分圧）の値であり、センサ IIIａと
センサ IIIｂで湿度センサ IIIが、センサIVａとセンサ
IVｂで湿度センサIVが構成される。上記の湿度センサに
ついて湿度（水蒸気分圧）と電流の相関を測定した結果
を図７に示す。電流は湿度（水蒸気分圧）に対してほぼ
直線関係にあることがわかる。一方、湿度センサ IIIと
湿度センサIVの電流の比（湿度センサ IIIの電流／湿度
センサIVの電流）を算出したところ、湿度にかかわらず
ほぼ一定（１.2５）であった。本実施例の酸素センサに
よれば実施例１と同様標準湿度で検定しなくてもセンサ
の特性劣化がわかる。
【００１３】（実施例３）固体電解質板６及び７の間に
螺旋型スペーサ１２ａのみを設けた（螺旋型スペーサ１
２ｂなし）酸素センサを試作した。その酸素センサの酸
素拡散通路は断面積０.4×０.0３ｍｍ2 、長さ２５ｍｍ
の螺旋型で、固体電解質板６及び７に電極面積が１１ｍ
ｍ2 のセンサＶａとVIｂからなる複合センサＶIIであ
る。比較例として固体電解質板６のみに電極（電極面積
が１１ｍｍ2 ）を設けたセンサVIIIを試作した。上記２
種類の酸素センサの応答性（９０％応答時間）を比較す
るとセンサVIIIの３５秒に対して複合センサＶIIは２倍
の電極面積を有するので２０秒と早い応答性が得られ
た。
螺旋型スペーサ１２ａのみを設けた（螺旋型スペーサ１
２ｂなし）酸素センサを試作した。その酸素センサの酸
素拡散通路は断面積０.4×０.0３ｍｍ2 、長さ２５ｍｍ
の螺旋型で、固体電解質板６及び７に電極面積が１１ｍ
ｍ2 のセンサＶａとVIｂからなる複合センサＶIIであ
る。比較例として固体電解質板６のみに電極（電極面積
が１１ｍｍ2 ）を設けたセンサVIIIを試作した。上記２
種類の酸素センサの応答性（９０％応答時間）を比較す
るとセンサVIIIの３５秒に対して複合センサＶIIは２倍
の電極面積を有するので２０秒と早い応答性が得られ
た。
【００１４】なお、実施例では１枚の固体電解質板に２
組の電極を設けたものを２枚積層したものについて説明
したが、２組以上の電極を設けたものを２枚以上積層し
てもよい。
組の電極を設けたものを２枚積層したものについて説明
したが、２組以上の電極を設けたものを２枚以上積層し
てもよい。
【００１５】
【発明の効果】以上のように本発明によれば次の効果が
得られる。 （１）使用期間中に標準ガスで検定しなくても規格値を
超えると自己遮断機能を有する信頼性の高い限界電流式
酸素センサが得られる。 （２）使用期間中に標準湿度で検定しなくても規格値を
超えると自己遮断機能を有する信頼性の高い限界電流式
酸素センサが得られる。 （３）応答性の良い限界電流式酸素センサが得られる。
得られる。 （１）使用期間中に標準ガスで検定しなくても規格値を
超えると自己遮断機能を有する信頼性の高い限界電流式
酸素センサが得られる。 （２）使用期間中に標準湿度で検定しなくても規格値を
超えると自己遮断機能を有する信頼性の高い限界電流式
酸素センサが得られる。 （３）応答性の良い限界電流式酸素センサが得られる。
【図１】本発明の１実施例における限界電流式酸素セン
サの分解斜視図
サの分解斜視図
【図２】同じく回路構成図
【図３】同じく酸素濃度と限界電流の特性図
【図４】同じく酸素濃度と電流比の特性図
【図５】同じく経過時間と電流比の特性図
【図６】同じく経過時間とセンサ電流の特性図
【図７】同じく湿度と限界電流の特性図
【図８】従来の１実施例における限界電流式酸素センサ
の分解斜視図
の分解斜視図
６ 酸素イオン伝導性固体電解質板 ７ 酸素イオン伝導性固体電解質板 ８ａ 電極 ８ｂ 電極 ９ａ 電極 ９ｂ 電極 １０ａ 電極 １０ｂ 電極 １１ａ 電極 １１ｂ 電極 １２ａ 螺旋型スペーサ １２ｂ 螺旋型スペーサ
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−154958（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 27/41
Claims (2)
- 【請求項１】酸素イオン伝導性固体電解質板の両面に対
となる電極を２組以上設け、上記酸素イオン伝導性固体
電解質体板を上記電極を囲むような形状の螺旋型スペー
サを介して２枚以上積層し、上記電極に電圧発生手段と
電流検出手段を接続し、その電流検出手段に合成電流検
出手段を接続し、その合成電流検出手段に電流比較手段
を接続し、その電流比較手段に電流比判断手段を接続
し、その電流比判断手段に制御部を接続した限界電流式
酸素センサ。 - 【請求項２】１枚の酸素イオン伝導性固体電解質板体の
電極に印加する電圧を水の電気分解電圧以上とし、上記
酸素イオン伝導性固体電解質板に隣接する他の酸素イオ
ン伝導性固体電解質板の電極に印加する電圧を水の電気
分解電圧以下とした請求項１記載の限界電流式酸素セン
サ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023160A JP3010752B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 限界電流式酸素センサ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023160A JP3010752B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 限界電流式酸素センサ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04264249A JPH04264249A (ja) | 1992-09-21 |
| JP3010752B2 true JP3010752B2 (ja) | 2000-02-21 |
Family
ID=12102857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3023160A Expired - Fee Related JP3010752B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 限界電流式酸素センサ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3010752B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101778162B1 (ko) * | 2016-11-17 | 2017-09-13 | 김은진 | 공 스테인레스 타일 |
-
1991
- 1991-02-18 JP JP3023160A patent/JP3010752B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101778162B1 (ko) * | 2016-11-17 | 2017-09-13 | 김은진 | 공 스테인레스 타일 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04264249A (ja) | 1992-09-21 |
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