JP3007389B2 - Polyolefin composition containing inorganic filler - Google Patents

Polyolefin composition containing inorganic filler

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JP3007389B2
JP3007389B2 JP2212305A JP21230590A JP3007389B2 JP 3007389 B2 JP3007389 B2 JP 3007389B2 JP 2212305 A JP2212305 A JP 2212305A JP 21230590 A JP21230590 A JP 21230590A JP 3007389 B2 JP3007389 B2 JP 3007389B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の金
属塩をそれぞれ特定量配合してなる剛性に優れた成形品
が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。
The present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition. More specifically, the present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition which is obtained by mixing a crystalline polyolefin with an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure, and a specific metal salt in a specific amount to obtain a molded article having excellent rigidity. .

[従来の技術] 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、
耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた性質を有する
が、各種の具体的用途によっては、剛性が充分とはいえ
ない場合があり、その具体的用途の拡大に制限を受ける
といった欠点がある。
[Prior art] In general, an inorganic filler-containing polyolefin composition has rigidity,
Since molded products with excellent heat resistance rigidity and dimensional stability can be obtained, they are used for the production of various molded products such as injection molded products, extrusion molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. I have. However, although the inorganic filler-containing polyolefin composition has the above-described excellent properties, depending on various specific applications, the rigidity may not be sufficient, and the expansion of the specific applications is limited. There are drawbacks.

また、本出願人は無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物から得られる成形品の本来有する優れた性質を損なう
ことなく、引張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填
剤含有ポリオレフィン組成物すなわち結晶性ポリオレフ
ィンに無機充填剤、特定構造を有する環状リン化合物お
よび脂肪酸金属塩もしくは特定構造を有するアルキルリ
ン酸金属塩のそれぞれ特定量を配合してなる組成物を特
開平2−22349号公報として先に提案した。
In addition, the present applicant has developed an inorganic filler-containing polyolefin composition having improved tensile elongation and impact resistance, i.e., a crystalline polyolefin, without impairing the inherent properties of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition. A composition comprising a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a metal salt of a fatty acid or a metal salt of an alkyl phosphate having a specific structure has been previously proposed as JP-A-2-22349. .

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記特開平2−22349号公報に提案し
た無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成
形品の剛性はいまだ充分満足できるものではない。また
該公報には、脂肪酸金属塩としてカルシウム塩、マグ
ネシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉛塩もしくはス
ズ塩に替えてリチウム塩を該無機充填剤含有ポリオレフ
ィン組成物に併用すること、または特定構造を有する
アルキルリン酸金属塩として亜鉛塩、バリウム塩、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩もしくはストロンチウム塩に
替えてリチウム塩もしくはナトリウム塩を該無機充填剤
含有ポリオレフィン組成物に併用することによって、無
機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の剛性を改善させることはなんら記載されておらず、ま
た該併用によって剛性が改善することを示唆した記載も
ない。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the rigidity of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 22349/1990 is not yet sufficiently satisfactory. The publication also discloses that a lithium salt is used in combination with the inorganic filler-containing polyolefin composition in place of a calcium salt, a magnesium salt, an aluminum salt, a zinc salt, a lead salt or a tin salt as a fatty acid metal salt, or a specific structure. By using a lithium salt or a sodium salt in combination with the inorganic filler-containing polyolefin composition in place of the zinc salt, barium salt, magnesium salt, calcium salt or strontium salt as the metal phosphate metal salt, the inorganic filler-containing polyolefin composition There is no description of improving the rigidity of a molded article obtained from a product, and no description suggesting that the rigidity is improved by the combined use.

本発明者は、上述の問題点を解決した組成物すなわち
成形品としたときの該成形品の剛性の改善された成形品
が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物を得る
べく鋭意研究した。
The present inventors have intensively studied to obtain a composition which solves the above-mentioned problems, that is, a polyolefin composition containing an inorganic filler, which can provide a molded article having improved rigidity when formed into a molded article.

その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の
金属塩をそれぞれ特定量配合してなる組成物が上述の問
題点を解決することができることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成した。
As a result, the present inventor has found that a composition obtained by blending a crystalline polyolefin with an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a specific metal salt in a specific amount can solve the above-described problems. The present inventors have found and completed the present invention based on this finding.

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性が改善された成形品が得
られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物を提供する
ことである。
As is apparent from the above description, an object of the present invention is to provide an inorganic filler-containing polyolefin composition which can provide a molded article having improved rigidity when formed into a molded article.

[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.

(1)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
[I]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aとい
う。)および下記〜から選ばれた1種または2種以
上の化合物(以下、化合物Bという。)をそれぞれ0.01
〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物。
(1) 10 to 30% by weight of inorganic filler in crystalline polyolefin
Is mixed with 100 parts by weight of a composition, a cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and one or more compounds selected from Compound B) was 0.01
1 to 1 part by weight of an inorganic filler-containing polyolefin composition.

脂肪族モノカルボン酸リチウム 炭素数2〜6の脂肪族ヒドロキシ酸リチウム 脂肪族リン酸金属塩(ただし、金属はリチウムもしく
はナトリウムを示す。) ジチオカルバミン酸金属塩(ただし、金属はリチウム
もしくはナトリウムを示す。) 2−メルカプトベンゾチアゾールの金属塩(ただし、
金属はリチウムもしくはナトリウムを示す。) 2−メルカプトベンズイミダゾールの金属塩(ただ
し、金属はリチウムもしくはナトリウムを示す。) ベンゾトリアゾールの金属塩(ただし、金属はリチウ
ムもしくはナトリウムを示す。) (ただし、式中Ar1およびAr2はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。) (2)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物100重量部に対して、化合物A、化合
物Bおよび脂肪族アミンをそれぞれ0.01〜1重量部配合
してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。
Lithium aliphatic monocarboxylate Lithium aliphatic hydroxyacid having 2 to 6 carbon atoms Metallic phosphate metal salt (however, metal represents lithium or sodium) Metal dithiocarbamic acid salt (where metal represents lithium or sodium) ) 2-mercaptobenzothiazole metal salt (provided that
The metal represents lithium or sodium. Metal salt of 2-mercaptobenzimidazole (where the metal represents lithium or sodium) Metal salt of benzotriazole (where the metal represents lithium or sodium) (Wherein, Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group, respectively.) (2) 10 to 30 wt. %
An inorganic filler-containing polyolefin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of each of Compound A, Compound B and an aliphatic amine with respect to 100 parts by weight of a composition containing the same.

本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹
脂(たとえばC5系石油樹脂、水添C5系石油樹脂、C9系石
油樹脂、水添C9系石油樹脂、C5−C9共重合石油樹脂、水
添C5−C9共重合石油樹脂、酸変性C9系石油樹脂など)、
DCPD樹脂(たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水
添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン
−C5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−C5共重
合石油樹脂、シクロペンタジエン−C9共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン−C9共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン−C5−C9共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン−C5−C9共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃
のDCPD樹脂)など)を混合して用いることもできる。結
晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量%
以上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性プロ
ピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結晶性エチレン
−プロピレン−ブテン−1 3元共重合体、結晶性プロピ
レン−ヘキセン−ブテン−1 3元共重合体およびこれら
の2種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
The crystalline polyolefin used in the present invention is ethylene,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Α- such as pentene-1, hexene-1, and octene-1
Crystalline homopolymer of olefin, two or more of these α-
Olefin crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer, copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylate, saponified product of the copolymer, these α-olefins And a copolymer of an unsaturated silane compound and a copolymer of the α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
A reaction product of the copolymer and a metal ion compound, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, and an unsaturated carboxylic acid or Examples include a modified polyolefin modified with a derivative, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer, or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be used in combination. In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene,
Polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber,
Acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc. )
Or a thermoplastic synthetic resin (for example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-
Butadiene - styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluorocarbon resins, petroleum resins (e.g. C 5 petroleum resins, hydrogenated C 5 petroleum resins, C 9 petroleum resins, water Appendix C 9 petroleum resin, C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, hydrogenated C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, and an acid-modified C 9 petroleum resin),
DCPD resin (e.g. cyclopentadiene petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene petroleum resins, cyclopentadiene -C 5 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene -C 5 copolymer petroleum resin, cyclopentadiene -C 9 copolymer petroleum resin,
Hydrogenated cyclopentadiene -C 9 copolymer petroleum resin, cyclopentadiene -C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, softening point 80 to 200 ° C., such as hydrogenated cyclopentadiene -C 5 -C 9 copolymer petroleum resin
DCPD resin) can be used as a mixture. Crystalline propylene homopolymer, 70% by weight of propylene component
A crystalline propylene copolymer containing the above, crystalline ethylene-propylene random copolymer, crystalline propylene-butene-1 random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, Crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer and mixtures of two or more thereof are particularly preferably used.

本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトお
よび金属繊維などを例示でき、特に平均粒径2〜10μの
タルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理
剤たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アル
コール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミ
ド、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびシルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよ
い。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこと、2種
以上の無機充填剤を併用することもできる。該無機充填
剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充填
剤からなる組成物に対して10〜30重量%である。10重量
%未満の配合では得られる成形品の剛性が不充分であ
り、また30重量%を超えると引張伸度および耐衝撃性が
低下するので実際的でない。
As the inorganic filler used in the present invention, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, Zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber can be exemplified, especially the average particle size of 2 to 10μ Talc is preferred. These inorganic fillers may be surface-treating agents such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols, higher fatty acid monoamides, higher fatty acid bisamides, silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, boron-based coupling agents, and aluminate-based ones. A surface treatment may be performed in advance with a known surface treatment agent such as a coupling agent or a silcoaluminate-based coupling agent before use. Of course, these inorganic fillers can be used alone, and two or more inorganic fillers can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 10 to 30% by weight based on the composition comprising the crystalline polyolefin and the inorganic filler. If the amount is less than 10% by weight, the resulting molded article has insufficient rigidity, and if it exceeds 30% by weight, the tensile elongation and impact resistance decrease, which is not practical.

本発明で用いられる化合物Aとしては9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、1−メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−
メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン10−オキサイド、6−メチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、7−メチル−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、8−メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジメ
チル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリメチル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2−エチル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、6−エチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−
エチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジエチル−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、2,6,8−トリエチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、6−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
8−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ
−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−ト
リ−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−s−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−s−ブチル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、8−s−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、1,8−ジ−s−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ−s−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−ブチ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、1,6−ジ−t−ブチル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2,6−ジ−t−ブチル−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、2,7−ジ−t−ブチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2,8−ジ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、6,8−ジ−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2−t−アミル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−t−アミル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−アミ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−t−アミル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−アミル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2−t−オクチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、6−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、8−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6,8−ジ−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,
6,8−トリ−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
2−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−シ
クロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−シクロヘ
キシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−シクロヘ
キシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−シク
ロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6−フェニル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2−ベンジル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、6−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
8−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−ベ
ンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−ベン
ジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、2−(α−メチルベン
ジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−(α−メチルベ
ンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、8−(α−メチル
ベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ(α−
メチルベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−
トリ(α−メチルベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、2,6−ジ(α,α−ジメチルベンジル)−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、6−t−ブチル−8−メチル−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、6−ベンジル−8−メチル−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、6−シクロヘキシル−8−t−ブチ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6−ベンジル−8−t−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−(α−メチルベ
ンジル)−8−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6−t−ブチル−8−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、6−ベンジル−8−シクロヘキシル−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、6−t−ブチル−8−ベンジル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、6−シクロヘキシル−8−ベン
ジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、2,6−ジ−t−ブチル
−8−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドおよび2,6−
ジシクロヘキシル−8−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドなどを例示でき、特に9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドが好
ましい。これら化合物Aの単独使用はもち論のこと、2
種以上の化合物Aを併用することもできる。該化合物A
の配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜
30重量%を配合した組成物100重量部に対して0.01〜1
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量
部未満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮されず、
また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。
Compound A used in the present invention includes 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-
Methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene 10-oxide, 6-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 7-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenance Len-10-oxide, 6,8-dimethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-trimethyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- Ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-
Ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-diethyl-9,1
0-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-triethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 2-i-propyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
8-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri- i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-s-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-s-butyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-s-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 1,8-di-s-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-s-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6
-T-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 1,6-di-t-butyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,7-di-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 2,8-di-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 6,8-di-t-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-tert-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6
-T-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 6,8-di-t-amyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-amyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 6-t-octyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
6,8-di-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,
6,8-tri-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10
-Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa -10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-trioxide -Cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 6-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenance Len-10-oxide, 2,6,8-tri-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2- (α-methylbenzyl) -9,10 -Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8- (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di (α-
Methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide, 2,6,8-
Tri (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di (α, α-dimethylbenzyl) -9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 6-t-butyl-8-methyl-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-methyl-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-8-tert-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-t-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10 -Phosphaphenanthrene-10-oxide,
6-tert-butyl-8-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-cyclohexyl-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-benzyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and 2,6-
Dicyclohexyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9
Examples thereof include -oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, and particularly preferred is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. The use of Compound A alone is a matter of course.
More than one compound A can be used in combination. Compound A
The mixing ratio of the crystalline polyolefin to the inorganic filler 10 to
0.01 to 1 per 100 parts by weight of a composition containing 30% by weight
Parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving rigidity is not sufficiently exhibited,
Although it may exceed 1 part by weight, a further improvement in rigidity cannot be expected, which is not only practical but also uneconomical.

本発明で用いられる化合物Bとしては酢酸リチウム、
プロピオン酸リチウム、酪酸リチウム、吉草酸リチウ
ム、α−メチル酪酸リチウム、ヘキサン酸リチウム、ソ
ルビン酸リチウム、オクタン酸リチウム、2−エチルヘ
キサン酸リチウム、ノナン酸リチウム、デカン酸リチウ
ム、カプロレイン酸リチウム、ウンデカン酸リチウム、
ウンデシレン酸リチウム、ラウリン酸リチウム、リンデ
ル酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、フィゼテリン酸
リチウム、ミリストレイン酸リチウム、パルミチン酸リ
チウム、パルミトレイン酸リチウム、ヒラゴ酸リチウ
ム、ステアリン酸リチウム、ペンロセリン酸リチウム、
オレイン酸リチウム、エライジン酸リチウム、アスクレ
ピン酸リチウム、バクセン酸リチウム、リノール酸リチ
ウム、α−エレオステアリン酸リチウム、β−エレオス
テアリン酸リチウム、プニカ酸リチウム、リノレン酸リ
チウム、γ−リノレン酸リチウム、モロクチ酸リチウ
ム、ステアリドン酸リチウム、ステアロール酸リチウ
ム、アラキン酸リチウム、ガドレイン酸リチウム、ゴン
ドイン酸リチウム、アラキドン酸リチウム、ベヘン酸リ
チウム、セトレイン酸リチウム、エルカ酸リチウム、ブ
ラシジン酸リチウム、イワシ酸リチウム、リグノセリン
酸リチウム、セラコレイン酸リチウム、ニシン酸リチウ
ム、セロチン酸リチウム、キシメン酸リチウム、モンタ
ン酸リチウム、メリシン酸リチウム、メルクエン酸リチ
ウム、2−ヒドロキシテトラデカン酸リチウム、イプロ
ール酸リチウム、2−ヒドロキシヘキサデカン酸リチウ
ム、ヤラピノール酸リチウム、ユニペリン酸リチウム、
アンブレットール酸リチウム、アリューリット酸リチウ
ム、2−ヒドロキシオクタデカン酸リチウム、12−ヒド
ロキシオクタデカン酸リチウム、18−ヒドロキシオクタ
デカン酸リチウム、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸
リチウム、リシノール酸リチウム、カムロレン酸リチウ
ム、リカン酸リチウム、フェロン酸リチウム、セルブロ
ン酸リチウム、グリコール酸リチウム、乳酸リチウム、
ヒドロアクリル酸リチウム、α−オキシ酪酸リチウム、
タルトロン酸リチウム、グリセリン酸リチウム、リンゴ
酸リチウム、酒石酸リチウム、メソ酒石酸リチウム、ブ
ドウ酸リチウム、クエン酸リチウム、(モノ,ジミック
スド)ヘキシルリン酸リチウム、(モノ,ジミックス
ド)ヘキシルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックス
ド)オクチルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)
オクチルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)2
−エチルヘキシルリン酸リチウム、(モノ,ジミックス
ド)2−エチルヘキシルリン酸ナトリウム、(モノ,ジ
ミックスド)デシルリン酸リチウム、(モノ,ジミック
スド)デシルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックス
ド)ラウリルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)
ラウリルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)ミ
リスチルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)ミリ
スチルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)パル
ミチルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)パルミ
チルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)ステア
リルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)ステアリ
ルリン酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)オレイル
リン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)オレイルリン
酸ナトリウム、(モノ,ジミックスド)リノールリン酸
リチウム、(モノ,ジミックスド)リノールリン酸ナト
リウム、(モノ,ジミックスド)リノリルリン酸リチウ
ム、(モノ,ジミックスド)リノリルリン酸ナトリウ
ム、(モノ,ジミックスド)ドコシルリン酸リチウム、
(モノ,ジミックスド)ドコシルリン酸ナトリウム、
(モノ,ジミックスド)エルシルリン酸リチウム、(モ
ノ,ジミックスド)エルシルリン酸ナトリウム、(モ
ノ,ジミックスド)テトラコシルリン酸リチウム、(モ
ノ,ジミックスド)テトラコシルリン酸ナトリウム、
(モノ,ジミックスド)ヘキサコシルリン酸リチウム、
(モノ,ジミックスド)ヘキサコシルリン酸ナトリウ
ム、(モノ,ジミックスド)オクタコシルリン酸リチウ
ム、(モノ,ジミックスド)オクタコシルリン酸ナトリ
ウム、リチウム−ジメチル−ジオチカルバメート、ナト
リウム−ジメチル−ジオチカルバメート、リチウム−ジ
エチル−ジチオカルバメート、ナトリウム−ジエチル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジ−n−ブチル−ジチ
オカルバメート、ナトリウム−ジ−n−ブチル−ジチオ
カルバメート、リチウル−ジノニル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム−ジノニル−ジチオカルバメート、リチ
ウル−ジラウリル−ジチオカルバメート、ナトリウム−
ジラウリル−ジチオカルバメート、リチウムメチル−フ
ェニル−ジチオカルバメート、ナトリウムメチル−フェ
ニル−ジチオカルバメート、リチウムエチル−フェニル
−ジチオカルバメート、ナトリウムエチル−フェニル−
ジチオカルバメート、リチウム−ジフェニル−ジチオカ
ルバメート、ナトリウム−ジフェニル−ジチオカルバメ
ート、リチウム−ジトリル−ジチオカルバメート、ナト
リウム−ジトリル−ジチオカルバメート、リチウム−ジ
ベンジル−ジチオカルバメート、ナトリウム−ジベンジ
ル−ジチオカルバメート、リチウム−2−ベンゾチアゾ
ールチオレート、ナトリウム−2−ベンゾチアゾールチ
オレート、リチウム−2−トリルチアゾールチオレー
ト、ナトリウム−2−トリルチアゾールチオレート、リ
チウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ナトリウ
ム−2−ベンズイミダゾールチオレート、リチウム−2
−トリルイミダゾールチオレート、ナトリウム−2−ト
リルイミダゾールチオレート、ベンゾトリアゾールリチ
ウム、ベンゾトリアゾールナトリウム、トリルトリアゾ
ールリチウムおよびトチルトリアゾールナトリウムなど
を例示でき、特にステアリン酸リチウム、モンタン酸リ
チウム、12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウム、乳酸
リチウム、クエン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)
ステアリルリン酸リチウム、(モノ,ジミックスド)ス
テアリルリン酸ナトリウム、リチウム−ジ−n−ブチル
−ジチオカルバメート、ナトリウム−ジ−n−ブチル−
ジチオカルバメート、リチウム−2−ベンゾチアゾール
チオレート、ナトリウム−2−ベンゾチアゾールチオレ
ート、リチウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、
ナトリウム−2−ベンズイミダゾールチオレート、ベン
ゾトリアゾールリチウムおよびベンゾトリアゾールナト
リウムが好ましい。これら化合物Bの単独使用はもち論
のこと、2種以上の化合物Bを併用することもできる。
該化合物Bの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機
充填剤10〜30重量%を配合した組成物100重量部に対し
て0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。0.01重量部未満の配合では剛性の改善効果が充分に
発揮されず、また1重量部を超えても構わないが、それ
以上の剛性の改善効果が期待できず実際的でないばかり
でなくまた不経済である。
As the compound B used in the present invention, lithium acetate,
Lithium propionate, lithium butyrate, lithium valerate, lithium α-methylbutyrate, lithium hexanoate, lithium sorbate, lithium octanoate, lithium 2-ethylhexanoate, lithium nonanoate, lithium decanoate, lithium caprolate, undecanoic acid lithium,
Lithium undecylenate, lithium laurate, lithium lindelate, lithium myristate, lithium fizeterate, lithium myristoleate, lithium palmitate, lithium palmitoleate, lithium hiragoate, lithium stearate, lithium penroselate,
Lithium oleate, lithium elaidate, lithium asclepate, lithium vacenoate, lithium linoleate, lithium α-eleostearate, lithium β-eleostearate, lithium punicate, lithium linolenate, lithium γ-linolenate, Lithium moloctate, lithium stearidate, lithium stearate, lithium arachiate, lithium gadolinate, lithium gondioate, lithium arachidinate, lithium behenate, lithium setreate, lithium erucate, lithium brassinate, lithium succinate, lignocerin Lithium oxide, lithium ceracoleate, lithium nisinate, lithium cellotate, lithium xymenate, lithium montanate, lithium melysinate, lithium mercitrate, 2-hydroxyte Lithium Radekan acid, lithium Ipuroru acid, 2-hydroxy-hexa lithium decanoate, lithium Yarapinoru acid, lithium Yuniperin acid,
Lithium ambrettolate, lithium alluritate, lithium 2-hydroxyoctadecanoate, lithium 12-hydroxyoctadecanoate, lithium 18-hydroxyoctadecanoate, lithium 9,10-dihydroxyoctadecanoate, lithium ricinoleate, lithium camlorenate, licane Lithium oxide, lithium ferronate, lithium cell bronate, lithium glycolate, lithium lactate,
Lithium hydroacrylate, lithium α-oxybutyrate,
Lithium tartronate, lithium glycerate, lithium malate, lithium tartrate, lithium meso-tartrate, lithium grate, lithium citrate, (mono, dimixed) lithium hexyl phosphate, (mono, dimixed) sodium hexyl phosphate, (mono, dimixed) Lithium octyl phosphate, (mono, dimixed)
Sodium octyl phosphate, (mono, dimixed) 2
-Lithium ethylhexyl phosphate, (mono, dimixed) sodium 2-ethylhexyl phosphate, (mono, dimixed) lithium decyl phosphate, (mono, dimixed) sodium decyl phosphate, (mono, dimixed) lithium lauryl phosphate, (mono, dimixed) )
Sodium lauryl phosphate, (mono, dimixed) lithium myristyl phosphate, (mono, dimixed) sodium myristyl phosphate, (mono, dimixed) lithium palmityl phosphate, (mono, dimixed) sodium palmityl phosphate, (mono, dimixed) stearyl phosphorus Lithium oxide, (mono, dimixed) sodium stearyl phosphate, (mono, dimixed) lithium oleyl phosphate, (mono, dimixed) sodium oleyl phosphate, (mono, dimixed) lithium linoleate, (mono, dimixed) linoleate sodium , (Mono, dimixed) lithium linoleyl phosphate, (mono, dimixed) sodium linoleyl phosphate, (mono, dimixed) lithium docosyl phosphate,
(Mono, dimixed) sodium docosyl phosphate,
(Mono, dimixed) lithium erucyl phosphate, (mono, dimixed) sodium erucyl phosphate, (mono, dimixed) lithium tetracosyl phosphate, (mono, dimixed) sodium tetracosyl phosphate,
(Mono, dimixed) lithium hexacosyl phosphate,
Sodium (mono, dimixed) hexacosyl phosphate, lithium (mono, dimixed) octacosyl phosphate, sodium (mono, dimixed) octacosyl phosphate, lithium-dimethyl-dithiocarbamate, sodium-dimethyl-diothicarbamate, lithium-diethyl-dithiocarbamate, Sodium-diethyl-
Dithiocarbamate, lithium-di-n-butyl-dithiocarbamate, sodium-di-n-butyl-dithiocarbamate, lithiur-dinonyl-dithiocarbamate, sodium-dinonyl-dithiocarbamate, lithiur-dilauryl-dithiocarbamate, sodium-
Dilauryl-dithiocarbamate, lithium methyl-phenyl-dithiocarbamate, sodium methyl-phenyl-dithiocarbamate, lithium ethyl-phenyl-dithiocarbamate, sodium ethyl-phenyl-
Dithiocarbamate, lithium-diphenyl-dithiocarbamate, sodium-diphenyl-dithiocarbamate, lithium-ditolyl-dithiocarbamate, sodium-ditolyl-dithiocarbamate, lithium-dibenzyl-dithiocarbamate, sodium-dibenzyl-dithiocarbamate, lithium-2-benzo Thiazole thiolate, sodium-2-benzothiazole thiolate, lithium-2-tolylthiazole thiolate, sodium-2-tolylthiazole thiolate, lithium-2-benzimidazole thiolate, sodium-2-benzimidazole thiolate, lithium -2
-Tolylimidazole thiolate, sodium-2-tolylimidazole thiolate, lithium benzotriazole, sodium benzotriazole, lithium tolyltriazole and sodium totyltriazole, and the like, and particularly lithium stearate, lithium montanate, and lithium 12-hydroxyoctadecanoate. , Lithium lactate, lithium citrate, (mono, dimixed)
Lithium stearyl phosphate, (mono, dimixed) sodium stearyl phosphate, lithium di-n-butyl-dithiocarbamate, sodium di-n-butyl-
Dithiocarbamate, lithium-2-benzothiazolethiolate, sodium-2-benzothiazolethiolate, lithium-2-benzimidazolethiolate,
Sodium-2-benzimidazole thiolate, lithium benzotriazole and sodium benzotriazole are preferred. These compounds B may be used alone, or two or more compounds B may be used in combination.
The compounding ratio of the compound B is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with a crystalline polyolefin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity is not sufficiently exhibited, and even if the amount exceeds 1 part by weight, the effect of improving the rigidity cannot be expected any more, which is not only practical but also uneconomical. It is.

本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオク
チルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パル
ミチルアミン、ステアリンアミン、オレイルアミン、コ
コアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココア
ミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジイソアミン、N−
ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−N,N
−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチルア
ミン、N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン、N−コ
コ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチル
アミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチル
−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココアミ
ン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タロ
ウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド、N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス−2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘン酸、エルカ酸などの脂肪酸とのモノもし
くはジエステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリ
オキシエチレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレ
ンタロウアミノエーテル、N,N,N′,N′−テトラ(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N,
N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサン、N−ラウリル−N,N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、
N−ステアリル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,
N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノ
プロパン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジココ
−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジ
アミノプロパン、N,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2
−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−
ココ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−
1,6−ジアミノヘキサン、N−タロウ−N,N′,N′−トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサ
ン、N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)−1,6−ジアミノヘキサンおよびN,N−ジタロウ−
N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサンなどを例示でき、特にN,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)脂肪族アミンが好ましい。これら脂肪
族アミンの単独使用はもち論のこと、2種以上の脂肪族
アミンを併用することもできる。該脂肪族アミンの配合
割合は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01
〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
In the composition of the present invention, the combined use of an aliphatic amine synergistically exerts the effect of improving rigidity, so that the combined use is preferred. Aliphatic amines include octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearinamine, oleylamine, cocoamine, tallowamine, soyamine, N, N-dicocoamine, N, N-ditaroamine, N, N-diisoamine, N-
Lauryl-N, N-dimethylamine, N-myristyl-N, N
-Dimethylamine, N-palmityl-N, N-dimethylamine, N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-coco-N, N-dimethylamine, N-tallow-N, N-dimethylamine, N- Soy-N, N-dimethylamine, N-methyl-N, N-ditallowamine, N-methyl-N, N-dicocoamine, N-oleyl-1,3-diaminopropane, N-tallow-1,3-diaminopropane , Hexamethylenediamine, N-lauryl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-palmityl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N, N, N-trimethylammonium chloride, N-docosyl -N, N, N-trimethylammonium chloride, N-coco-N, N, N-
Trimethylammonium chloride, N-tallow-N, N,
N-trimethylammonium chloride, N-soy-N,
N, N-trimethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N- Benzyl ammonium chloride, N-stearyl-N, N-
Dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-
Coco-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-dioleyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-dicoco-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-ditarow-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-disoiy-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl)-
N-lauryl-N-methylammonium chloride, N,
N-bis (2-hydroxyethyl) -N-stearyl-
N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-coco-N-methylammonium chloride,
N, N-bis (polyoxyethylene) -N-lauryl-N
-Methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-stearyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene)-
N-oleyl-N-methylammonium chloride, N,
N-bis (polyoxyethylene) -N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylaminobetaine, N, N-bis (2-
Hydroxyethyl) tridecylaminobetaine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) myristylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Palmitylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine, N, N-bis (2
-Hydroxyethyl) oleylaminobetaine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) docosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Cocoaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triethanolamine, triisopropanolamine, N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N
-(2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-
(2-hydroxyethyl) myristylamine, N- (2
-Hydroxyethyl) pentadecylamine, N- (2-
(Hydroxyethyl) palmitylamine, N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N- (2-hydroxyethyl) tallowamine,
N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl- N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N-methyl-N-
(2-hydroxyethyl) palmitylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) stearylamine,
N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) tallowamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine , N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) pentadecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N,
N, N- such as N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine and N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine
Bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine, the N, N-
Bis-2-hydroxyethyl) mono- or diesters of aliphatic amines with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene Stearyl amino ether, polyoxyethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene coco amino ether, polyoxyethylene tallow amino ether, N, N, N ', N'-tetra (2-
Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N,
N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N-lauryl-N, N, N', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane,
N-stearyl-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-coco-N, N',
N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-tallow-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-dicoco -N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-ditarow-N', N'-bis (2
-Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-
Coco-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl)-
1,6-diaminohexane, N-tallow-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N, N-dicoco-N', N'-bis (2- Hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and N, N-ditarow
N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and the like can be exemplified, and N, N-bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine is particularly preferred. Of course, these aliphatic amines can be used alone, and two or more aliphatic amines can be used in combination. The mixing ratio of the aliphatic amine is 0.01 to 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
To 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight.

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系(ただし、化合物Aを除く)、ヒ
ドロキシルアミン系などの酸化防止剤、光安定剤、重金
属不活性化剤(ただし、化合物Aを除く)、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤(ただし、脂肪族アミンを除
く)、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃
剤、難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
ハロゲン捕捉剤(ただし、化合物Bおよび脂肪族アミン
を除く)、金属石鹸類(ただし、化合物Bを除く)など
の分散剤もしくは中和剤、有機充填剤(たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目
的を損なわない範囲で併用することができる。
In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polyolefin, for example, phenol-based, thioether-based, phosphorus-based (however, excluding compound A), hydroxylamine-based antioxidants, light- Stabilizer, heavy metal deactivator (except for compound A), clarifying agent,
Nucleating agents, lubricants, antistatic agents (excluding aliphatic amines), antifogging agents, antiblocking agents, drip-free agents, flame retardants, flame retardant aids, pigments, radical generators such as peroxides,
Dispersants or neutralizing agents such as halogen scavengers (but excluding compound B and aliphatic amines), metal soaps (but excluding compound B), and organic fillers (for example, wood flour,
Pulp, waste paper, synthetic fibers, natural fibers, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、化合物Aおよび脂肪族アミンならびに通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ
所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー
(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バ
ンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出
機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶
融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶
融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得
られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法
などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供さ
れる。
The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the inorganic filler, the compound A and the aliphatic amine to the crystalline polyolefin and the above-mentioned various additives which are usually added to the crystalline polyolefin in a usual mixing apparatus such as a Henschel mixer (trade name). The mixture is mixed using a super mixer, a ribbon blender, a Banbury mixer or the like, and melt-kneaded at a temperature of 150 ° C. to 300 ° C., preferably 180 ° C. to 270 using a usual single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll. It can be obtained by melt-kneading pelletizing at ° C. The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.

[作用] 本発明において、化合物Aおよび化合物Bの併用がど
のような作用をするかのその作用機構自体は明らかでは
ないが、以下の作用機構によるものと推定される。すな
わち、化合物Aに対して化合物Bの金属イオンが作用
し、なんらかの形で化合物Aおよび化合物Bの間に配位
結合ないしイオン結合を形成することによって、剛性の
改善に作用するものと考えられる。
[Action] In the present invention, the action mechanism itself of the combined use of compound A and compound B is not clear, but is presumed to be due to the following action mechanism. That is, it is considered that the metal ion of the compound B acts on the compound A to form a coordination bond or an ionic bond between the compound A and the compound B in some form, thereby acting to improve rigidity.

[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.

剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片を射
出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性率を
測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性を評
価した。
Rigidity: Evaluated by a bending test. That is, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm is prepared from the obtained pellets by an injection molding method, and the flexural modulus is measured using the test piece (based on JIS K 7203). Was evaluated.

実施例1〜12、比較例1〜9 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量%および無機充填剤として平均粒径6〜
8μのタルク20重量%からなる合計100重量部に、化合
物Aとして9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t
−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドもしくは2−シクロ
ヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとして酢
酸リチウム、ステアリン酸リチウム、モンタン酸リチウ
ム、12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウムもしくは乳
酸リチウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例1〜9としてMFRが6.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量%およ
び平均粒径6〜8μのタルク20重量%からなる合計100
重量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例1〜12に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得た。
Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 9 As a crystalline polyolefin, MFR (load at 230 ° C.)
2.16 kg of molten resin discharged for 10 minutes when added (6.0 g)
80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer / 10 minutes and an average particle size of 6 to 6 as inorganic filler
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as compound A, 2,6,8-tri-t in 100 parts by weight consisting of 20% by weight of talc of 8 μm
-Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide A predetermined amount of each of lithium acetate, lithium stearate, lithium montanate, lithium 12-hydroxyoctadecanoate or lithium lactate and other additives as the compound B in a Henschel mixer (trade name) in a blending ratio shown in Table 1 below ) And mixed by stirring for 3 minutes, and then melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets.
Further, as Comparative Examples 1 to 9, a total of 100% of 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 6.0 g / 10 minutes and 20% by weight of talc having an average particle diameter of 6 to 8 μm.
A predetermined amount of each of the additives described in Table 1 described below was blended in parts by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 1 to 12 to obtain pellets.

剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
A test piece used for evaluation of rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第1表に示した。
The rigidity was evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.

実施例13〜24、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)70重量%および
無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク30重量%か
らなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−1−
オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドもしくは6−フェニル−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、化合物Bとして酒石酸リチウム、クエン酸リチウ
ム、(モノ,ジミックスド)ヘキシルリン酸リチウム、
(モノ,ジミックスド)ステアリルリン酸リチウムもし
くは(モノ,ジミックスド)オクタコシルリン酸ナトリ
ウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表
に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に
入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機
で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比
較例10〜18としてMFRが4.0g/10分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体
(エチレン含有量8.5重量%)70重量%および平均粒径
6〜8μのタルク30重量%からなる合計100重量部に後
述の第2表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例13〜24に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。
Examples 13 to 24, Comparative Examples 10 to 18 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 minutes and Compound A is 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-1- as an inorganic filler in a total of 100 parts by weight of 30% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm.
Oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide or 6-phenyl-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, lithium tartrate, lithium citrate, lithium (mono, dimixed) hexyl phosphate as compound B,
A predetermined amount of each of (mono, dimixed) lithium stearyl phosphate or (mono, dimixed) sodium octacosyl phosphate and other additives is added to a Henschel mixer (trade name) in a mixing ratio shown in Table 2 below for 3 minutes. After stirring and mixing, the mixture was melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. As Comparative Examples 10 to 18, powdered crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 min and having an average particle diameter of 6 to 8 μm was 70% by weight. To a total of 100 parts by weight of talc 30% by weight is added a predetermined amount of each of the additives described in Table 2 below,
Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 13 to 24.

剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
A test piece used for evaluation of rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第2表に示した。
The rigidity was evaluated by the test method using the obtained test pieces. Table 2 shows the results.

実施例25〜36、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%、MI(1
90℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量%お
よび無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク10重量
%からなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドもしくは2−ベンジル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、化合物Bとしてリチウム−ジメチル−ジチオ
カルバメート、リチウム−ジノニル・ジチオカルバメー
ト、ナトリウム−エチルフェニル−ジチオカルバメー
ト、ナトリウム−ジベンジル−ジチオカルバメートもし
くはリチウム−2−ベンゾチアゾールチオレートおよび
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第3表に記載にし
た配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3
分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例19〜
27としてMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン
含有量2.5重量%)70重量%、MIが10g/10分の安定化さ
れていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン
単独重合体20重量%および平均粒径6〜8μのタルク10
重量%からなる合計100重量部に後述の第3表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例25〜36に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。
Examples 25-36, Comparative Examples 19-27 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) with an MFR of 7.0 g / 10 minutes, MI (1
Discharge rate of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is applied at 90 ° C) 10 g / 10 minutes Unstabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 20% by weight and inorganic filler Compound A is composed of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-100 parts by weight in total consisting of 10% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm.
10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide or 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, lithium-dimethyl-dithiocarbamate, lithium-dinonyldithiocarbamate, sodium-ethyl as compound B Predetermined amounts of phenyl-dithiocarbamate, sodium-dibenzyl-dithiocarbamate or lithium-2-benzothiazole thiolate and other additives were placed in a Henschel mixer (trade name) in the proportions shown in Table 3 below. , 3
After stirring and mixing for 250 minutes, a twin screw extruder with a diameter of 30 mm
Into a pellet by melt-kneading. Comparative Examples 19 to
27: 70% by weight of unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content: 2.5% by weight) with an MFR of 7.0 g / 10 minutes, MI not stabilized by 10 g / 10 minutes 20% by weight of powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer and talc 10 having an average particle size of 6 to 8 µm
A predetermined amount of each of the additives shown in Table 3 described below was blended with 100 parts by weight in total of 100 parts by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 25 to 36 to obtain pellets.

剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
A test piece used for evaluation of rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第3表に示した。
The rigidity was evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 3.

実施例37〜48、比較例28〜36 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
%、無機充填剤として平均粒径2〜3μのタルク5重量
%および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量%か
らなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドもしくは6−(α−メチルベンジル)−8−
t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとして
ナトリウム−2−トリルチアゾールチオレート、リチウ
ム−2−トリルイミダゾールチオレート、ナトリウム−
2−ベンズイミダゾールチオレート、ベンゾトリアゾー
ルリチウムもしくはトリルトリアゾールナトリウムおよ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第4表に記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3
分間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例28〜
36としてMFRが8.0g/10分の安定化されていない粉末状結
晶性プロピレン単独重合体80重量%、平均粒径2〜3μ
のタルク5重量%および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリ
ウム15重量%からなる合計100重量部に後述の第4表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例37〜48
に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
Examples 37 to 48, Comparative Examples 28 to 36 MFR 8.0 g / 10 min as crystalline polyolefin, 80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer, average particle size of 2 to 3 μm as inorganic filler 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- as compound A was added to a total of 100 parts by weight of 5% by weight of talc and 15% by weight of barium sulfate having an average particle diameter of 0.4 to 0.6 μm.
Oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide or 6- (α-methylbenzyl) -8-
t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, sodium-2-tolylthiazole thiolate, lithium-2-tolylimidazole thiolate, sodium-
A predetermined amount of each of 2-benzimidazole thiolate, lithium benzotriazole or sodium tolyltriazole, and other additives was added to a Henschel mixer (trade name) at a blending ratio shown in Table 4 below, and 3
After stirring and mixing for 250 minutes, a twin screw extruder with a diameter of 30 mm
Into a pellet by melt-kneading. Comparative Examples 28 to
80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 minutes as 36, and an average particle diameter of 2 to 3 μm
In a total of 100 parts by weight of 5% by weight of talc and 15% by weight of barium sulfate having an average particle size of 0.4 to 0.6 .mu.m, a predetermined amount of each of the additives shown in Table 4 described below was blended.
Pellets were obtained by a melt-kneading treatment according to.

剛性の評価に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。
A test piece used for evaluation of rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性の
評価を行った。これらの結果を第4表に示した。
The rigidity was evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 4.

第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.

化合物A[I]:9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[II]:2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド 化合物A[III]:2−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド 化合物A[IV]:6−フェニル−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[V]:2−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[VI]:6−(α−メチルベンジル)−8−t−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド 化合物B[I]:酢酸リチウム 化合物B[II]:ステアリン酸リチウム 化合物B[III]:モンタン酸リチウム 化合物B[IV]:12−ヒドロキシオクタデカン酸リチウ
ム 化合物B[V]:乳酸リチウム 化合物B[VI]:酒石酸リチウム 化合物B[VII]:クエン酸リチウム 化合物B[VIII]:(モノ,ジミックスド)ヘキシルリ
ン酸リチウム 化合物B[IX]:(モノ,ジミックスド)ステアリルリ
ン酸リチウム 化合物B[X]:(モノ,ジミックスド)オクタコシル
リン酸ナトリウム 化合物B[XI]:リチウム−ジメチル−ジチオカルバメ
ート 化合物B[XII]:リチウム−ジノニル−ジチオカルバ
メート 化合物B[XIII]:ナトリウム−エチルフェニル−ジチ
オカルバメート 化合物B[XIV]:ナトリウム−ジベンジル−ジチオカ
ルバメート 化合物B[XV]:リチウム−2−ベンゾチアゾールチオ
レート 化合物B[XVI]:ナトリウム−2−トリルチアゾール
チオレート 化合物B[XVII]:リチウム−2−トリルイミダゾール
チオレート 化合物B[XVIII]:ナトリウム−2−ベンズイミダゾ
ールチオレート 化合物B[XIX]:ベンゾトリアゾールリチウム 化合物B[XX]:トリルトリアゾールナトリウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビスフェニレン−ジ−フォスフォ
ナイト アルカリ金属塩1:ステアリン酸ナトリウム アルカリ金属塩2:酢酸カリウム アルカリ金属塩3:乳酸ナトリウム アルカリ金属塩4:クエン酸ナトリウム アルカリ金属塩5:(モノ,ジミックスド)ステアリン酸
カリウム アルカリ金属塩6:リチウムドデシルサルフェート 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填
剤としてタルクを用いた場合である。第1表からわかる
ように、実施例1〜12は結晶性プロピレン単独重合体に
タルク、化合物Aおよび化合物Bを配合したものであ
り、実施例1〜12と比較例1(化合物Aおよび化合物B
を配合しないもの)とをくらべてみると、実施例1〜12
は剛性に著しく優れていることがわかる。化合物Aもし
くは化合物Bをそれぞれ単独に配合した比較例2〜3と
実施例1〜12とをくらべてみると、比較例2〜3の剛性
は比較例1とくらべても明らかなように比較例1と同程
度であり、剛性の改善効果はほとんど認められないこと
がわかる。また、実施例1〜12の化合物Bの替わりに化
合物B以外のアルカリ金属塩1〜6をそれぞれ配合した
比較例4〜9と実施例1〜12とをくらべてみると、比較
例4〜9の剛性は比較例2にくらべてほぼ同程度であ
り、化合物B以外のアルカリ金属塩では剛性はほとんど
改善されないことがわかる。従って、本発明にかかわる
化合物Aおよび化合物Bの2成分の配合を同時に満たさ
ない比較各例は、本発明の効果を奏さないことが明らか
である。すなわち、本発明で得られる剛性は、結晶性ポ
リオレフィンに無機充填剤を配合した組成物に化合物A
および化合物Bを併用したときに、はじめてみられる特
有の効果であるといえる。さらに、実施例1〜7の組成
物において、各種脂肪族アミンを併用した実施例8〜12
は実施例1〜7にくらべて化合物AおよびBの優れた剛
性の改善効果が阻害されることなく、脂肪族アミン併用
による剛性改善の顕著な相乗効果が認められることがわ
かる。
Compound A [I]: 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [II]: 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide Compound A [III]: 2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [IV]: 6-phenyl-9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide compound A [V]: 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide compound A [VI] : 6- (α-methylbenzyl) -8-t-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [I]: lithium acetate Compound B [II]: lithium stearate Compound B [III]: lithium montanate compound B [IV]: lithium 12-hydroxyoctadecanoate Compound B [V]: lithium lactate Compound B [VI]: lithium tartrate Compound B [VII]: lithium citrate Compound B [VIII]: (mono, dimixed) lithium hexyl phosphate Compound B [IX]: (mono, dimixed) lithium stearyl phosphate Compound B [X]: (mono, dimixed) sodium octacosyl phosphate Compound B [XI]: lithium-dimethyl-dithiocarbamate Compound B [XII]: lithium-dinonyl -Dithiocarbamate Compound B [XIII]: Sodium-ethylphenyl-dithi Carbamate Compound B [XIV]: sodium-dibenzyl-dithiocarbamate Compound B [XV]: lithium-2-benzothiazole thiolate Compound B [XVI]: sodium-2-tolylthiazole thiolate Compound B [XVII]: lithium-2 -Tolylimidazole thiolate Compound B [XVIII]: Sodium-2-benzimidazole thiolate Compound B [XIX]: Lithium benzotriazole Compound B [XX]: Sodium tolyltriazole Fatty amine 1: laurylamine Fatty amine 2: N , N-dicocoamine aliphatic amine 3: N-stearyl-N, N-dimethylamine aliphatic amine 4: hexamethylenediamine aliphatic amine 5: N-tallow-1,3-diaminopropane aliphatic amine 6: hexamethylenetetramine Aliphatic amine 7: N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium Umukuroraido aliphatic amine 8: N, N, N- triethyl -N- benzyl ammonium chloride aliphatic amine 9: N, N-bis (2-hydroxyethyl) -
N-oleyl-N-methylammonium chloride aliphatic amine 10: N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine aliphatic amine 11: triisopropanolamine aliphatic amine 12: N, N-bis (2-hydroxy Ethyl) cocoamine aliphatic amine 13: N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine aliphatic amine 14: octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester aliphatic amine 15: (octadecyl imino) Diethylene distearate aliphatic amine 16: polyoxyethylene lauryl amino ether Aliphatic amine 17: polyoxyethylene stearyl amino ether Aliphatic amine 18: N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane Aliphatic amine 19: N-tallow-N, N', N'-tris (2-
(Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane aliphatic amine 20: N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane phenolic antioxidant 1: 2, 6-di-t-butyl-p-
Cresol phenolic antioxidant 2: tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane phenolic antioxidant 3: tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic Antioxidant 4: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 5: 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane thioether antioxidant 1: dimyristyl thiodipropionate thioether antioxidant 2: distearyl thiodipropionate thioether antioxidant 3: pentaerythritol-tetrakis (3 -Lauryl thiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: bis (2,6-di-t-butyl-4-)
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus-based antioxidant: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus-based antioxidant 3: tetrakis (2,4-di -T-butylphenyl) -4,4'-bisphenylene-di-phosphonite alkali metal salt 1: sodium stearate alkali metal salt 2: potassium acetate alkali metal salt 3: sodium lactate alkali metal salt 4: sodium citrate Alkali metal salt 5: (mono, dimixed) potassium stearate Alkali metal salt 6: lithium dodecyl sulfate The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin and talc was used as the inorganic filler. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 12 were obtained by blending talc, compound A and compound B with a crystalline propylene homopolymer, and were compared with Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 (compound A and compound B).
Examples 1 to 12 were compared with
It can be seen that is extremely excellent in rigidity. Compared with Comparative Examples 2 and 3 in which Compound A or Compound B was independently blended and Examples 1 to 12, the rigidity of Comparative Examples 2 and 3 was apparently lower than that of Comparative Example 1. It is almost the same as that of No. 1, and it can be seen that the effect of improving the rigidity is hardly recognized. Also, when comparing Comparative Examples 4 to 9 and Examples 1 to 12 in which alkali metal salts 1 to 6 other than the compound B were blended instead of the compound B of Examples 1 to 12, respectively, Comparative Examples 4 to 9 Is almost the same as that of Comparative Example 2, and it can be seen that the rigidity is hardly improved by an alkali metal salt other than Compound B. Therefore, it is clear that Comparative Examples which do not simultaneously satisfy the compounding of the two components of Compound A and Compound B according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, the rigidity obtained by the present invention is as follows.
It can be said that this is a unique effect that is observed only when Compound B and Compound B are used together. Further, in the compositions of Examples 1 to 7, Examples 8 to 12 using various aliphatic amines in combination were used.
It can be seen that, compared to Examples 1 to 7, excellent synergistic effect of improving rigidity by the combined use of the aliphatic amine is observed without inhibiting the excellent rigidity improving effect of Compounds A and B.

第2表〜第3表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体また
は結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これ
らについても上述と同様の効果が確認された。また第4
表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウム
の混合物を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。
Tables 2 and 3 show, as the crystalline polyolefin, a mixture of a crystalline ethylene-propylene block copolymer or a crystalline ethylene-propylene random copolymer and a Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, respectively, an inorganic filler. And talc was used, and the same effect as above was confirmed for these. The fourth
The table uses a crystalline propylene homopolymer as the crystalline polyolefin and a mixture of talc and barium sulfate as the inorganic filler, and the same effects as described above were confirmed for these.

[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形
品の剛性が著しく優れている。(2)剛性が著しく優れ
ているので、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧
空成形品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の
成形品の用途に好適に使用することができる。
[Effect of the Invention] The composition of the present invention (1) when formed into a molded article, has extremely excellent rigidity. (2) Since it is extremely excellent in rigidity, it can be suitably used for various molded articles such as injection molded articles, extruded molded articles, vacuum molded articles, compressed air molded articles, and press (stamping) molded articles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08K 5:47 5:17) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08K 5:47 5:17)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
式[I]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aと
いう。)および下記〜から選ばれた1種または2種
以上の化合物(以下、化合物Bという。)をそれぞれ0.
01〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィ
ン組成物。 脂肪族モノカルボン酸リチウム 炭素数2〜6の脂肪族ヒドロキシ酸リチウム 脂肪族リン酸金属塩(ただし、金属はリチウムもしく
はナトリウムを示す。) ジチオカルバミン酸金属塩(ただし、金属はリチウム
もしくはナトリウムを示す。) 2−メルカプトベンゾチアゾールの金属塩(ただし、
金属はリチウムもしくはナトリウムを示す。) 2−メルカプトベンズイミダゾールの金属塩(ただ
し、金属はリチウムもしくはナトリウムを示す。) ベンゾトリアゾールの金属塩(ただし、金属はリチウ
ムもしくはナトリウムを示す。) (ただし、式中Ar1およびAr2はアリーレン基、アルキル
アリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリール
アリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基をそれ
ぞれ示す。)
An inorganic filler is added to a crystalline polyolefin.
% By weight of a composition containing 100% by weight of the composition, and a cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and one or more compounds selected from Hereinafter, referred to as compound B).
An inorganic filler-containing polyolefin composition, which is contained in an amount of from 01 to 1 part by weight. Lithium aliphatic monocarboxylate Lithium aliphatic hydroxyacid having 2 to 6 carbon atoms Metallic phosphate metal salt (however, metal represents lithium or sodium) Metal dithiocarbamic acid salt (where metal represents lithium or sodium) ) 2-mercaptobenzothiazole metal salt (provided that
The metal represents lithium or sodium. Metal salt of 2-mercaptobenzimidazole (where the metal represents lithium or sodium) Metal salt of benzotriazole (where the metal represents lithium or sodium) (In the formula, Ar 1 and Ar 2 each represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group.)
【請求項2】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量%を配合した組成物100重量部に対して、請求項1
記載の化合物A、請求項1記載の化合物Bおよび脂肪族
アミンをそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる無機充填
剤含有ポリオレフィン組成物。
2. An inorganic filler of from 10 to 30 to crystalline polyolefin.
Claim 1 with respect to 100 parts by weight of the composition containing 100% by weight.
An inorganic filler-containing polyolefin composition comprising 0.01 to 1 part by weight of each of the compound A described in claim 1, the compound B described in claim 1 and an aliphatic amine.
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