JP2906181B2 - Inorganic filler-containing polyolefin composition - Google Patents

Inorganic filler-containing polyolefin composition

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JP2906181B2 JP28016990A JP28016990A JP2906181B2 JP 2906181 B2 JP2906181 B2 JP 2906181B2 JP 28016990 A JP28016990 A JP 28016990A JP 28016990 A JP28016990 A JP 28016990A JP 2906181 B2 JP2906181 B2 JP 2906181B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関す
る。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の構
造を有する環状リン化合物の金属塩をそれぞれ特定量配
合してなる引張伸度および耐衝撃性に優れた成形品が得
られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に関する。
The present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition. More specifically, a crystalline polyolefin is blended with an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure, and a metal salt of a cyclic phosphorus compound having a specific structure in a specific amount, and has excellent tensile elongation and impact resistance. The present invention relates to an inorganic filler-containing polyolefin composition from which a molded article can be obtained.

[従来の技術] 一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は剛性、
耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品が得られるの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら、無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた性質を有する
反面、該組成物から得られる成形品の引張伸度および耐
衝撃性が低下するといった欠点がある。このため本出願
人は、無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の本来有する優れた性質を損なうことなく、引
張伸度および耐衝撃性を改善した無機充填剤含有ポリオ
レフィン組成物すなわち結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定構造を有する環状リン化合物および脂肪酸金
属塩もしくは特定構造を有するアルキルリン酸金属塩の
それぞれ特定量を配合してなる組成物を先に提案した
(特開平2−22349号公報)。
[Prior art] In general, an inorganic filler-containing polyolefin composition has rigidity,
Since molded products with excellent heat resistance rigidity and dimensional stability can be obtained, they are used for the production of various molded products such as injection molded products, extrusion molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. I have. However, while the inorganic filler-containing polyolefin composition has the above-mentioned excellent properties, it has a drawback in that the molded product obtained from the composition has reduced tensile elongation and impact resistance. Therefore, the present applicant has developed an inorganic filler-containing polyolefin composition having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the inherent excellent properties of a molded article obtained from the inorganic filler-containing polyolefin composition, that is, the crystallinity. A composition comprising a polyolefin and a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a metal salt of a fatty acid or a metal salt of an alkyl phosphate having a specific structure has been previously proposed (JP-A-2-22349). Gazette).

[発明が解決しようとする課題] 本発明者は、特開平2−22349号公報に提案した無機
充填剤含有ポリオレフィン組成物に満足することなくさ
らに鋭意研究した。
[Problems to be Solved by the Invention] The present inventors have further studied diligently without being satisfied with the inorganic filler-containing polyolefin composition proposed in JP-A-2-22349.

その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤、特定の構造を有する環状リン化合物および特定の
構造を有する環状リン化合物の金属塩をそれぞれ特定量
配合してなる組成物が剛性、耐熱剛性および寸法安定性
を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性を改善した
成形品を与える組成物であることを見い出し、この知見
に基づき本発明を完成した。
As a result, the present inventor found that a composition obtained by mixing a specific amount of an inorganic filler, a cyclic phosphorus compound having a specific structure and a metal salt of a cyclic phosphorus compound having a specific structure with a crystalline polyolefin has a rigidity and a heat resistance rigidity. The present inventors have found that the composition provides a molded article having improved tensile elongation and impact resistance without impairing dimensional stability, and based on this finding, completed the present invention.

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性、耐熱剛性および寸法安
定性を損なうことなく、引張伸度および耐衝撃性が改善
された成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物を提供することである。
As is apparent from the above description, it is an object of the present invention to provide a molded article having improved tensile elongation and impact resistance without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. Is to provide an inorganic filler-containing polyolefin composition that can be obtained.

[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.

(1)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
[I]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aとい
う。)および下記一般式[II]で示される環状リン化合
物の金属塩(以下、化合物Bという。)をそれぞれ0.05
〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物。
(1) 10 to 30% by weight of inorganic filler in crystalline polyolefin
And a metal salt of a cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter referred to as compound A) and a metal salt of a cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [II] (hereinafter referred to as “compound A”) with respect to 100 parts by weight of the composition containing , Compound B)).
1 to 1 part by weight of an inorganic filler-containing polyolefin composition.

(ただし、式中Ar1〜Ar4はアリーレン基、アルキルアリ
ーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールアリ
ーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、Mは亜
鉛もしくは鉛をそれぞれ示す。) (2)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物100重量部に対して、化合物A、化合
物Bおよび脂肪族アミンをそれぞれ0.05〜1重量部配合
してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。
(Wherein, Ar 1 to Ar 4 represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group, and M represents zinc or lead, respectively.) (2) The crystalline polyolefin 10-30% by weight of inorganic filler
An inorganic filler-containing polyolefin composition comprising 0.05 to 1 part by weight of a compound A, a compound B and an aliphatic amine with respect to 100 parts by weight of a composition containing the same.

(3)結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%
を配合した組成物100重量部に対して、化合物Aおよび
化合物Bをそれぞれ0.05〜1重量部および下記一般式
[III]で示されるフルオロフォスファイトを0.001〜1
重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物。
(3) 10 to 30% by weight of inorganic filler in crystalline polyolefin
Compound A and Compound B are each added in an amount of 0.05 to 1 part by weight and a fluorophosphite represented by the following general formula [III] in an amount of 0.001 to 1 based on 100 parts by weight of the composition containing
A polyolefin composition containing an inorganic filler, compounded by weight.

(ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar5およびAr6はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nは0もしくは1
をそれぞれ示す。) 本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろん
のこと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用
いることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに
各種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役
ジエン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴ
ム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体な
ど)または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、
石油樹脂(たとえばC5系石油樹脂、水添C5系石油樹脂、
C9系石油樹脂、水添C9系石油樹脂、C5−C9共重合石油樹
脂、水添C5−C9共重合石油樹脂、酸変性C9系石油樹脂な
ど)、DCPD樹脂(たとえばシクロペンタジエン系石油樹
脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタ
ジエン−C5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−
C5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン−C9共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジエン−C9共重合石油樹脂、シ
クロペンタジエン−C5−C9共重合石油樹脂、水添シクロ
ペンタジエン−C5−C9共重合石油樹脂などの軟化点80〜
200℃のDCPD樹脂)など)を混合して用いることもでき
る。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70
重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合体であっ
て、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性プロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結晶性
エチレン−プロピレン−ブテン−1 3元共重合体、結晶
性プロピレン−ヘキセン−ブテン−1 3元共重合体およ
びこれらの2種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。
(Where R represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms or sulfur, Ar 5 and Ar 6 represent an alkylarylene group or a cycloalkylarylene group, and n represents 0 or 1
Are respectively shown. The crystalline polyolefin used in the present invention is ethylene,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Α- such as pentene-1, hexene-1, and octene-1
Crystalline homopolymer of olefin, two or more of these α-
Olefin crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer, copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylate, saponified product of the copolymer, these α-olefins And a copolymer of an unsaturated silane compound and a copolymer of the α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
A reaction product of the copolymer and a metal ion compound, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, and an unsaturated carboxylic acid or Examples include a modified polyolefin modified with a derivative, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer, or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be used as a mixture. In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated polyethylene) may be added to the above-mentioned crystalline polyolefin. , Chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene
Butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (for example, polystyrene,
Styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluororesin,
Petroleum resins (e.g. C 5 petroleum resins, hydrogenated C 5 petroleum resins,
C 9 petroleum resins, hydrogenated C 9 petroleum resin, C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, hydrogenated C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, and an acid-modified C 9 petroleum resin), DCPD resins (e.g. cyclopentadiene-based petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene petroleum resins, cyclopentadiene -C 5 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene -
C 5 copolymerized petroleum resins, cyclopentadiene -C 9 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene -C 9 copolymer petroleum resin, cyclopentadiene -C 5 -C 9 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene -C 5 - softening point 80, such as C 9 copolymer petroleum resin
DCPD resin at 200 ° C) can be used as a mixture. Crystalline propylene homopolymer, 70 propylene components
A crystalline propylene copolymer containing at least 1% by weight of a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline propylene-butene-1 random copolymer, and a crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer. A coalesced, crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer and a mixture of two or more thereof are particularly preferably used.

本発明で用いられる無機充填剤としてはタルク、マイ
カ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、カオリ
ン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、アスベス
ト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カ
リウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイトお
よび金属繊維などを例示でき、特に平均粒径2〜10μの
タルクが好ましい。また、これら無機充填剤は表面処理
剤たとえば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アル
コール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミ
ド、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リグ剤およびジルコアルミネート系カップリング剤など
の公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよ
い。これら無機充填剤の単独使用はもちろんのこと、2
種以上の無機充填剤を併用することもできる。該無機充
填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィンおよび無機充
填剤からなる組成物に対して10〜30重量%である。10重
量%未満の配合で得られる成形品の剛性、耐熱剛性およ
び寸法安定性が不充分であり、また30重量%を超えると
引張伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でない。
As the inorganic filler used in the present invention, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, Zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber can be exemplified, especially the average particle size of 2 to 10μ Talc is preferred. These inorganic fillers may be surface-treating agents such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher alcohols, higher fatty acid monoamides, higher fatty acid bisamides, silane-based coupling agents, titanate-based coupling agents, boron-based coupling agents, and aluminate-based agents. The surface treatment may be performed in advance using a known surface treatment agent such as a coupling agent and a zircoaluminate coupling agent. These inorganic fillers can be used alone,
More than one inorganic filler can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 10 to 30% by weight based on the composition comprising the crystalline polyolefin and the inorganic filler. The rigidity, heat resistance rigidity, and dimensional stability of the molded product obtained with less than 10% by weight are insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the tensile elongation and impact resistance decrease, which is not practical.

本発明で用いられる化合物Aとしては9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、1−メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−
メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−メチル−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイド、7−メチル−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、8−メチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジメ
チル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリメチル−
9,10−ジヒドロ−8−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2−エチル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、6−エチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−
エチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジエチル−9,1
0−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、2,6,8−トリエチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、6−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
8−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ
−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−ト
リ−i−プロピル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−s−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−s−ブチル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、8−s−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、1,8−ジ−s−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ−s−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−ブチ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、1,6−ジ−t−ブチル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2,6−ジ−t−ブチル−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、2,7−ジ−t−ブチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2,8−ジ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、6,8−ジ−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2−t−アミル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−t−アミル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−t−アミ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−t−アミル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−アミル−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイド、2−t−オクチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、6−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、8−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、
6,8−ジ−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,
6,8−トリ−t−オクチル−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サイド−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、2−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6
−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、8−シク
ロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ−シク
ロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−
シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6−フェニ
ル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイド、2−ベンジル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、6−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、8−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ
−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−
ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2−(α−メチル
ベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6−(α−メチ
ルベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイド、8−(α−メ
チルベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド、6,8−ジ
(α−メチルベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、2,
6,8−トリ(α−メチルベンジル)−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイド、2,6−ジ(α,α−ジメチルベンジル)−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイド、6−t−ブチル−8−メチル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、6−ベンジル−8−メチル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、6−シクロヘキシル−8−t−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド、6−ベンジル−8−
t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、6−(α−メチ
ルベンジル)−8−t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ド、6−t−ブチル−8−シクロヘキシル−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド、6−ベンジル−8−シクロヘキシル−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイド、6−t−ブチル−8−ベンジル
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイド、6−シクロヘキシル−8−
ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2,6−ジ−t−ブ
チル−8−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドおよび2,
6−ジシクロヘキシル−8−ベンジル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドなどを例示できる。特に9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドが好ましい。これら化合物Aの単独使用はもちろんの
こと、2種以上の化合物Aを併用することもできる。該
化合物Aの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機充
填剤10〜30重量%を配合した組成物100重量部に対して
0.05〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
0.05重量部未満の配合では引張伸度および耐衝撃性の改
善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構
わないが、それ以上の引張伸度および耐衝撃性の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。
Compound A used in the present invention includes 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-
Methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-methyl-9,10-
Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-methyl-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-methyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-dimethyl-9,10- Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-trimethyl-
9,10-dihydro-8-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- Ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-
10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-
Ethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-diethyl-9,1
0-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-triethyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 2-i-propyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
8-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri- i-propyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-s-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-s-butyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-s-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 1,8-di-s-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-s-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6
-T-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 1,6-di-t-butyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,7-di-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 2,8-di-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 6,8-di-t-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-tert-butyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6
-T-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-amyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 6,8-di-t-amyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-amyl-
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 6-t-octyl-9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide,
6,8-di-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,
6,8-tri-t-octyl-9,10-dihydro-9-oxide-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phospha Phenanthrene-10-oxide, 6
-Cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-cyclohexyl-9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-
Cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide, 6-benzyl-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Phosphafenanthrene-10-oxide, 6,8-di-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-
Benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2- (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene -10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8- (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide , 2,
6,8-tri (α-methylbenzyl) -9,10-dihydro-
9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di (α, α-dimethylbenzyl) -9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-methyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-methyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-8-t-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-
t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide, 6-benzyl-8-cyclohexyl-9,
10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-butyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Oxide, 6-cyclohexyl-8-
Benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6-di-t-butyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10
Phosphaphenanthrene-10-oxide and 2,
Examples thereof include 6-dicyclohexyl-8-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. In particular, 9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide is preferred. These compounds A can be used alone, or two or more compounds A can be used in combination. The compounding ratio of the compound A is 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with a crystalline polyolefin.
It is 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight.
If the content is less than 0.05 part by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the content may be more than 1 part by weight. It is not only unrealistic and impractical, but also uneconomical.

本発明で用いられる化合物Bとしては10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、1−メ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩および鉛塩、2−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−メチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、7−メチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩および鉛塩、8−メチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6,8−
ジメチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの
亜鉛塩および鉛塩、2,6,8−トリメチル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2−
エチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩および鉛塩、6−エチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、8−エチル−10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および
鉛塩、6,8−ジエチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6,8−トリエチル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び鉛塩、2−i−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−i−プロピル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩お
よび鉛塩、8−i−プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛鉛、6,8−ジ−i−
プロピル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの
亜鉛塩および鉛塩、2,6,8−トリ−i−プロピル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、2−s−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−s−ブチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、8−s−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩および鉛塩、1,8−ジ−s−ブチル−1
0−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び鉛塩、2,6,8−トリ−s−ブチル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2−t−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩および鉛塩、6−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、8−t−ブ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩および鉛塩、1,6−ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6−
ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩および鉛塩、2,7−ジ−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、2,8−ジ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6,8−ジ−t−ブ
チル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩および鉛塩、2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2
−t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドの亜鉛塩および鉛塩、6−t−アミル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、8−
t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
の亜鉛塩および鉛塩、6,8−ジ−t−アミル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、
2,6,8−トリ−t−アミル−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2−t−オクチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩お
よび鉛塩、6−t−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、8−t−オクチ
ル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10
−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩
および鉛塩、6,8−ジ−t−オクチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6,8
−トリ−t−オクチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2−シクロヘキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び鉛塩、6−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、8−シクロヘキ
シル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−
10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛
塩および鉛塩、6,8−ジ−シクロヘキシル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,
6,8−トリ−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−フェニル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び鉛塩、2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−ベンジル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩および鉛塩、6,8−ジ−ベンジル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、2,6,8−トリ−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2−(α−メチ
ルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドの亜鉛塩および鉛塩、6−(α−メチルベンジル)−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び鉛塩、8−(α−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6,8−
ジ(α−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6,8−トリ(α
−メチルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6−ジ(α,α−ジメ
チルベンジル)−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩および鉛塩、6−t−ブチル−8−メチル
−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−
フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩お
よび鉛塩、6−ベンジル−8−メチル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−シ
クロヘキシル−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10
−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレ
ン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−ベンジル
−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの亜鉛塩および鉛塩、6−(α−メチルベンジ
ル)−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、6−t−ブチル−8−
シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩および鉛塩、6−ベンジル−8−シクロヘ
キシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩および鉛塩、6−t−ブチル−8−ベンジル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛
塩、6−シクロヘキシル−8−ベンジル−10−ヒドロキ
シ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェ
ナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩、2,6
−ジ−t−ブチル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,
10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンス
レン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩ならびに2,6
−ジシクロヘキシル−8−ベンジル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩および鉛塩などを例示
できる。特に10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド
の亜鉛塩および鉛塩が好ましい。これら化合物Bの単独
使用はもちろんのこと、2種以上の化合物Bを併用する
こともできる。該化合物Bの配合割合は、結晶性ポリオ
レフィンに無機充填剤10〜30重量%を配合した組成物10
0重量部に対して0.05〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。0.05重量部未満の配合では引張伸度およ
び耐衝撃性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量
部を超えても構わないが、それ以上の引張伸度および耐
衝撃性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでな
くまた不経済である。
Compound B used in the present invention includes zinc salt and lead salt of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1-methyl-10-hydroxy-9 , 10-dihydro-9-oxa-
Zinc and lead salts of 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
Zinc and lead salts of 10-oxide, 6-methyl-10-
Zinc and lead salts of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 7-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
Zinc and lead salts of oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Zinc and lead salts of 6,8-
Zinc and lead salts of dimethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-trimethyl-10-hydroxy-9,10- Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide;
Zinc and lead salts of ethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-ethyl-10-hydroxy-9,10-oxide
Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-ethyl-10
Zinc and lead salts of -hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-diethyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa −10−phosphaphenanthrene−10−
Oxide zinc and lead salts, 2,6,8-triethyl-1
Zinc and lead salts of 0-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-
Zinc and lead salts of 10-oxide, 6-i-propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Zinc and lead salts of phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-i-propyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and lead lead, 6,8-di-i-
Zinc and lead salts of propyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-i-propyl-10-
Zinc and lead salts of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa- Zinc and lead salts of 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Zinc salt and lead salt, zinc salt and lead salt of 8-s-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,8-di- s-butyl-1
Zinc and lead salts of 0-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-s-butyl-10-hydroxy-
Zinc and lead salts of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-t-
Zinc and lead salts of butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-tert-butyl-10-hydroxy-9,
Zinc and lead salts of 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-
Zinc and lead salts of 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 1,6-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- Zinc and lead salts of 10-oxide, 2,6-
Di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc and lead salts, 2,7-di-t-butyl-10-
Zinc and lead salts of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,8-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro- 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
Zinc and lead salts of 10-oxide, 6,8-di-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-
Zinc and lead salts of 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenance Zinc and lead salts of len-10-oxide, 2
-T-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Zinc and lead salts of oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Zinc and lead salts of oxides, 8-
zinc and lead salts of t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-t-amyl-10-hydroxy- Zinc and lead salts of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide;
2,6,8-tri-t-amyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
Zinc and lead salts of 10-oxide, 2-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Zinc and lead salts of phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-t-octyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-tert-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10
Zinc and lead salts of phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10 -Zinc and lead oxide salts, 2,6,8
-Tri-t-octyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Zinc and lead salts of oxide, 2-cyclohexyl-
Zinc and lead salts of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-
Zinc and lead salts of 10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- Zinc and lead oxide salts, 2,
6,8-tri-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-
Zinc and lead salts of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa- 10-phosphaphenanthrene-10-
Zinc and lead salts of oxide, zinc salt and lead salt of 6-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8-benzyl-10- Hydroxy-9,10-dihydro-
Zinc and lead salts of 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-di-benzyl-10-
Zinc and lead salts of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,8-tri-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc and lead salts of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc and lead salts, 6- (α-methylbenzyl)-
Zinc and lead salts of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 8- (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro Zinc salt and lead salt of -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6,8-
Di (α-methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
Zinc and lead salts of 10-oxide, 2,6,8-tri (α
-Methylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc and lead salts, 2,6-di (α, α-dimethylbenzyl) -10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc and lead salts, 6-tert-butyl-8-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-
Zinc and lead salts of phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-methyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Zinc and lead salts, 6-cyclohexyl-8-tert-butyl-10-hydroxy-9,10
Zinc and lead salts of -dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
Zinc and lead salts of 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6- (α-methylbenzyl) -8-tert-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa −10−phosphaphenanthrene−10−
Zinc and lead salts of oxides, 6-t-butyl-8-
Cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9
Zinc and lead salts of oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-benzyl-8-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene Zinc and lead salts of -10-oxide, 6-t-butyl-8-benzyl-10-
Zinc and lead salts of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-cyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9- Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc and lead salts, 2,6
-Di-t-butyl-8-benzyl-10-hydroxy-9,
Zinc and lead salts of 10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and 2,6
-Dicyclohexyl-8-benzyl-10-hydroxy-
Examples thereof include zinc salts and lead salts of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide. Particularly, zinc salts and lead salts of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide are preferred. These compounds B can be used alone, or two or more compounds B can be used in combination. The compounding ratio of the compound B is as follows.
0.05 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight based on 0 part by weight
Parts by weight. If the content is less than 0.05 part by weight, the effect of improving tensile elongation and impact resistance is not sufficiently exhibited, and the content may be more than 1 part by weight. It is not only unrealistic and impractical, but also uneconomical.

本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果
が発揮されるので併用することが好ましい。脂肪族アミ
ンとしてはオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチ
ルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレ
イルアミン、ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、
N,N−ジココアミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジソ
イアミン、N−ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−
ミリスチル−N,N−ジメチルアミン、N−パルミチル−
N,N−ジメチルアミン、N−ステアリル−N,N−ジメチル
アミン、N−ココ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ
−N,N−ジメチルアミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミ
ン、N−メチル−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−
N,N−ジココアミン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロ
パン、N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメ
チレンジアミン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルア
ンモニウムクロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリ
メチルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ドコシル
−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−コ
コ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−
タロウ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、
N−ソイ−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライ
ド、N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジ
ルアンモニウムクロライド、N−ミリスチル−N,N−ジ
メチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ス
テアリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウム
クロライド、N−ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジル
アンモニウムクロライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメ
チルアンモニウムクロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメ
チルアンモニウムクロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジ
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−N−ラウリル−N−メチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ステアリル−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−オレイル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−ココ−N−メチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N
−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,N
−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ステアリル−N−
メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキ
シエチレン)−N−オレイル−N−メチルアンモニウム
クロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−
ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミノベタイン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベ
タイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチ
ルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)ペンタデシルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)パルミチルアミノベタイン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミ
ノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ココアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)タロウアミノベタイン、ヘキサメ
チレンテトラミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウ
リルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)トリデシル
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、
N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロ
キシエチル)オクタコシルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)ココアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)
タロウアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ラウリルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)トリデシルアミン、N−メチル−N−(2−
ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−メチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミ
ン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステア
リルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オレイルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキ
シエチル)ドコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)オクタコシルアミン、N−メチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N−メチル−
N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N
−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、
N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルア
ミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルア
ミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシ
ルアミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココア
ミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミ
ンなどのN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族ア
ミン、該N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族ア
ミンとラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジ
エステル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテ
ル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポ
リオキシエチレンオイルアミノエーテル、ポリオキシエ
チレンココアミノエーテル、ポリオキシエチレンタロウ
アミノエーテル、N,N,N′、N′−テトラ(2−ヒドロ
キシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−
テトラ(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキ
サン、N−ラウリル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロ
キシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−ステアリ
ル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、
N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジココ−N′,N′
−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−ココ−N,
N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジア
ミノヘキサン、N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、N,N−ジ
ココ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6
−ジアミノヘキサンおよびN,N−ジタロウ−N′,N′−
ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサ
ンなどを例示でき、特にN,N−ビス(2−ヒドロキシエ
チル)アルキルアミンが好ましい。これら脂肪族アミン
の単独使用はもちろんのこと、2種以上の脂肪族アミン
を併用することもできる。該脂肪族アミンの配合割合
は、結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30重量%を
配合した組成物100重量部に対して0.05〜1重量部、好
ましくは0.05〜0.5重量部である。
In the composition of the present invention, the combined use of an aliphatic amine synergistically exerts the effect of improving rigidity and impact resistance. Examples of the aliphatic amine include octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine, cocoamine, tallowamine, soyamine,
N, N-dicocoamine, N, N-ditarowamine, N, N-disoiamine, N-lauryl-N, N-dimethylamine, N-
Myristyl-N, N-dimethylamine, N-palmityl-
N, N-dimethylamine, N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-coco-N, N-dimethylamine, N-tallow-N, N-dimethylamine, N-soy-N, N-dimethylamine , N-methyl-N, N-ditarowamine, N-methyl-
N, N-dicocoamine, N-oleyl-1,3-diaminopropane, N-tallow-1,3-diaminopropane, hexamethylenediamine, N-lauryl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-palmityl- N, N, N-trimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N,
N-trimethylammonium chloride, N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-coco-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-
Tallow-N, N, N-trimethylammonium chloride,
N-soy-N, N, N-trimethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-stearyl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-coco-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-dioleyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-dicoco-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-ditarow-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-disoy-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-lauryl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl -)
N-stearyl-N-methylammonium chloride,
N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-oleyl-
N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) -N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N
-Lauryl-N-methylammonium chloride, N, N
-Bis (polyoxyethylene) -N-stearyl-N-
Methyl ammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-
Coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylaminobetaine,
N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) oleylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxy Ethyl) docosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoaminobetaine, N, N-bis (2
-Hydroxyethyl) tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triethanolamine, triisopropanolamine, N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N- (2-hydroxyethyl ) Myristylamine, N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N- (2-hydroxyethyl) palmitylamine,
N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N-
(2-hydroxyethyl) oleylamine, N- (2-
(Hydroxyethyl) docosylamine, N- (2-hydroxyethyl) octakosylamine, N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N- (2-hydroxyethyl)
Tallowamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-methyl-N- (2-
Hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl-N
-(2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N-
Methyl-N- (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N-methyl-N- ( 2-hydroxyethyl) docosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N-methyl-N
-(2-hydroxyethyl) cocoamine, N-methyl-
N- (2-hydroxyethyl) tallowamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N
-Bis (2-hydroxyethyl) pentadecylamine,
N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-bis (2- N, N such as (hydroxyethyl) docosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octakosylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine -Bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine, mono- or diesters of the N, N-bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid , Polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxyethylene oil amino ether, Polyoxyethylene coco amino ether, polyoxyethylene tallow amino ether, N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N, N', N'
Tetra (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N-lauryl-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-stearyl-N, N' , N'-Tris (2-hydroxyethyl) -1,3
Diaminopropane, N-coco-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane,
N-tallow-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-dicoco-N', N '
-Bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-ditarow-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-coco-N,
N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N-tallow-N, N', N'-tris (2-
(Hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6
-Diaminohexane and N, N-ditarow-N ', N'-
Bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and the like can be exemplified, and N, N-bis (2-hydroxyethyl) alkylamine is particularly preferred. These aliphatic amines can be used alone, or two or more aliphatic amines can be used in combination. The proportion of the aliphatic amine is 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of a composition in which 10 to 30% by weight of an inorganic filler is mixed with a crystalline polyolefin.

本発明の組成物にあっては、下記一般式[III]で示
されるフルオロフォスファイトを併用することによっ
て、相乗的に剛性および耐衝撃性の改善効果が発揮され
るので併用することが好ましい。
In the composition of the present invention, the combined use of a fluorophosphite represented by the following general formula [III] synergistically exerts an effect of improving rigidity and impact resistance, so that it is preferable to use the combined use.

(ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar5およびAr6はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nは0もしくは1
をそれぞれ示す。) フルオロフォスファイトとしては2,2′−ビス(4,6−ジ
−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−ビス(4−t−アミル
−6−メチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−ビス(4−s−エイコシルフェニル)フルオロフ
ォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−メチレン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−ノニルフェニル)フルオロフォ
スファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−ジノニルフ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4−メ
チル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−i−プロピリデン−
ビス(4−ノニルフェニル)フルオロフォスファイト、
2,2′−ブチリデン−ビス(4,6−ジメチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−ビス(4,6−
ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−エチリデ
ン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスフアイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−
s−ブチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォス
ファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブ
チルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチ
レン−ビス(4−メチル−6−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−ブチリデン−ビス
(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フ
ェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン−
ビス(4,6−ジメチルフェニル)フルオロフォスファイ
ト、2,2′−チオ−ビス(4−t−オクチルフェニル)
フルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4,6−ジ
−s−アミルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−チオ−ビス(4,6−ジ−i−オクチルフェニル)フ
ルオロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(5−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−チ
オ−ビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フル
オロフォスファイト、2,2′−チオ−ビス(4−メチル
−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト、2,2′−チオ−ビス(3−メチル−4,6−ジ−t
−ブチルフェニル)フルオロフォスファイトおよび2,
2′−チオ−ビス(4−t−アミルフェニル)フルオロ
フォスファイトなどを例示でき、特に2,2′−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフアイト、
2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェニル)フルオロフォスファイト、2,2′−メチレン
−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォ
スファイト、2,2′−エチリデン−ビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト、2,
2′−エチリデン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイトおよび2,2′−チオ−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォ
スファイトが好ましい。これらフルオロフォスフアイト
は特開昭63−227594号公報に記載された製造方法によっ
て得ることができる。すなわち、下記反応式に従い、フ
ルオロフォスファイトの原料フェノールであるビスフェ
ノールと三塩化リンまたは三臭化リンとを反応させるこ
とによってジアリーレンモノハロ−フォスファイト(ジ
アリーレンモノクロル−フォスファイトまたはジアリー
レンモノブロモ−フォスファイト)を合成し、得られた
ジアリーレンモノハロ−フォスファイトにフッ素化試薬
(たとえば、HF、LiF、NaF、KF、RbF、CsF、SbF3、Sb
F5、AgF、HgF2、C0F3、SF4など)を反応させることによ
ってフルオロフォスファイトを得ることができる。
(Where R represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms or sulfur, Ar 5 and Ar 6 represent an alkylarylene group or a cycloalkylarylene group, and n represents 0 or 1
Are respectively shown. ) As the fluorophosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite,
2'-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-bis (4-t-amyl-6-methylphenyl) fluorophosphite,
2'-bis (4-s-eicosylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-
6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,
2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-
Bis (4-methyl-6-nonylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-dinonylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-
Bis (4-methyl-6-cyclohexylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl)
Fluorophosphite, 2,2'-i-propylidene-
Bis (4-nonylphenyl) fluorophosphite,
2,2'-butylidene-bis (4,6-dimethylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-
Di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,
2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-ethyl-6-tert-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2 ' -Ethylidene-bis (4-
sec-butyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4- Methyl-6-t-octylphenyl)
Fluorophosphite, 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-
Bis (4,6-dimethylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4-t-octylphenyl)
Fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4,6-di-s-amylphenyl) fluorophosphite, 2,
2'-thio-bis (4,6-di-i-octylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (5-t-
Butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-α-methylbenzyl Phenyl) fluorophosphite, 2,2'-thio-bis (3-methyl-4,6-di-t
-Butylphenyl) fluorophosphite and 2,
Examples include 2'-thio-bis (4-t-amylphenyl) fluorophosphite, and particularly, 2,2'-bis (4,6
-Di-t-butylphenyl) fluorophosphite,
2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2'-ethylidene-bis (4-methyl-
6-t-butylphenyl) fluorophosphite, 2,
Preferred are 2'-ethylidene-bis (4,6-di-tert-butylphenyl) fluorophosphite and 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) fluorophosphite. These fluorophosphites can be obtained by the production method described in JP-A-63-227594. That is, by reacting bisphenol which is a raw material phenol of fluorophosphite with phosphorus trichloride or phosphorus tribromide according to the following reaction formula, diarylene monohalo-phosphite (diarylene monochloro-phosphite or diarylene monobromo) is reacted. -Phosphite), and the obtained diarylene monohalo-phosphite is converted to a fluorinating reagent (for example, HF, LiF, NaF, KF, RbF, CsF, SbF 3 , Sb
F 5, AgF, etc. HgF 2, C 0 F 3, SF 4) can be obtained fluoro phosphite by reacting.

(ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar5およびAr6はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、Xは塩素もしくは
臭素を、YFはフッ素化試薬を、nは0もしくは1をそれ
ぞれ示す。) また、前記特開昭63−227594号公報に記載された製造方
法の改良方法である特開平1−135789号公報に記載され
た製造方法によって得ることもできる。すなわち、上述
のジアリーレンモノハロ−フォスファイトにフッ素化試
薬を反応させる際、フッ素化反応促進剤としてピリジン
型化合物のハロゲン化水素塩(たとえば、ピリジン塩酸
塩、ピリジン臭化水素酸塩、ピリジンフッ化水素酸塩、
ピコリン塩酸塩、キノリン塩酸塩、ニコチン酸塩酸塩、
2−アミノピリジン塩酸塩、2−フェニルピリジン塩酸
塩など)の存在下に反応させることによってフルオロフ
ォスファイトを得ることもできる。該フルオロフォスフ
ァイトの単独使用はもちろんのこと、2種以上のフルオ
ロフォスファイトを併用することもできる。該フルオロ
フォスファイトの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに
無機充填剤10〜30重量%を配合した組成物100重量部に
対して0.001〜1重量部、好ましくは0.01〜0.5重量部で
ある。
(Where R is an alkylidene group or sulfur having 1 to 4 carbon atoms, Ar 5 and Ar 6 are an alkylarylene group or a cycloalkylarylene group, X is chlorine or bromine, YF is a fluorinating reagent, n Represents 0 or 1, respectively.) It can also be obtained by the production method described in JP-A-1-135789, which is an improved method of the production method described in JP-A-63-227594. That is, when reacting the above-mentioned diarylene monohalo-phosphite with a fluorinating reagent, a hydrogen halide of a pyridine compound (for example, pyridine hydrochloride, pyridine hydrobromide, pyridine fluoride) is used as a fluorination reaction accelerator. Hydrochloride,
Picoline hydrochloride, quinoline hydrochloride, nicotinic hydrochloride,
By reacting in the presence of 2-aminopyridine hydrochloride, 2-phenylpyridine hydrochloride, etc., a fluorophosphite can also be obtained. The fluorophosphite may be used alone, or two or more fluorophosphites may be used in combination. The mixing ratio of the fluorophosphite is 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.01 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of a composition obtained by mixing 10 to 30% by weight of an inorganic filler with crystalline polyolefin.

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系(ただし、化合物Aを除く)など
の酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤(ただし、
化合物Aを除く)、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、
難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロ
ゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、
有機充填剤(たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、
天然繊維など)を本発明の目的を損なわない範囲で使用
することができる。
In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polyolefin, for example, antioxidants such as phenol-based, thioether-based and phosphorus-based (except for compound A), light stabilizers, heavy metals Deactivator (however,
Excluding compound A), clarifying agents, nucleating agents, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, drip-free agents, flame retardants,
Flame retardant aids, pigments, radical generators such as peroxides, halogen scavengers, dispersants or neutralizers such as metal soaps,
Organic fillers (eg wood flour, pulp, waste paper, synthetic fibers,
Natural fibers, etc.) can be used as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤、化合物Aおよび化合物Bならびに通常結晶性ポリオ
レフィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定
量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー(商品
名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、2軸
押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。
The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the inorganic filler, the compound A and the compound B, and the above-mentioned various additives usually added to the crystalline polyolefin to the crystalline polyolefin, using a usual mixing device such as a Henschel mixer (trade name), Mix using a super mixer, ribbon blender, Banbury mixer, etc., and melt and knead at 150 ° C. to 300 ° C., preferably 180 ° C. to 270 ° C. using a normal single screw extruder, twin screw extruder, Brabender or roll. By melt-kneading pelletizing. The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.

[作用] 本発明において、化合物Aおよび化合物Bの併用がど
のような作用をするのかその作用機構自体は明らかでは
ないが、以下の作用機構によるものと推定される。すな
わち、化合物Aに対して化合物Bの亜鉛イオンもしくは
鉛イオンが作用し、なんらかの形で化合物Aおよび化合
物Bの間に配位結合ないしイオン結合を形成することに
よって、引張伸度および耐衝撃性の改善に作用するもの
と考えられる。
[Action] In the present invention, the action mechanism itself of the combined use of compound A and compound B is not clear, but it is presumed to be due to the following action mechanism. That is, the zinc ion or the lead ion of the compound B acts on the compound A to form a coordination bond or an ionic bond between the compound A and the compound B in some form, whereby the tensile elongation and the impact resistance are improved. It is thought to work for improvement.

[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.

1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性
を評価した。
1) Rigidity: Evaluated by a bending test. That is, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm is prepared from the obtained pellets by an injection molding method, and the flexural modulus is measured using the test piece (based on JIS K 7203). Was evaluated.

2)引張伸度:引張試験により評価した。すなわち得ら
れたペレットを用いて長さ175mm、巾10mm、厚み3.3mmの
JIS1号試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用
いて引張伸度を測定(JIS K 7113に準拠)評価し
た。
2) Tensile elongation: Evaluated by a tensile test. That is, using the obtained pellets, a length of 175 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3.3 mm.
A JIS No. 1 test piece was prepared by an injection molding method, and the tensile elongation was measured using the test piece (based on JIS K 7113) and evaluated.

3)耐衝撃性:アイゾット衝撃試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ63.5mm、巾13mm、
厚み3.5mmの試験片(ノッチ有り)を射出成形法により
作成し、該試験片を用いて23℃におけるアイゾット衝撃
強度を測定(JIS K 7110に準拠)することにより耐
衝撃性を評価した。
3) Impact resistance: evaluated by an Izod impact test. That is, using the obtained pellets, length 63.5 mm, width 13 mm,
A 3.5 mm thick test piece (with a notch) was prepared by an injection molding method, and the Izod impact strength at 23 ° C. was measured using the test piece (based on JIS K 7110) to evaluate the impact resistance.

実施例1〜12、比較例1〜9 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体80重量%および無機充填剤として平均粒径6〜
8μのタルク20重量%からなる合計100重量部に、化合
物Aとして9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、2,6,8−トリ−t
−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドもしくは2−シクロ
ヘキシル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとして10
−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォ
スファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩、2,6,
8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサイド−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドの亜鉛塩もしくは2−シクロヘキシル−
10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩およ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第1表に記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)を入れ、3
分間撹拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃
にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例1〜
9としてMFRが6.0g/10分の安定化されていない粉末状結
晶性プロピレン単度重合体80重量%および平均粒径6〜
8μのタルク20重量%からなる合計100重量部に後述の
第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例1〜12に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 9 As a crystalline polyolefin, MFR (load at 230 ° C.)
2.16 kg of molten resin discharged for 10 minutes when added (6.0 g)
80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer / 10 minutes and an average particle size of 6 to 6 as inorganic filler
9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide as compound A, 2,6,8-tri-t in 100 parts by weight consisting of 20% by weight of talc of 8 μm
-Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide , As compound B
Zinc salt of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2,6,
8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxide-10-phosphaphenanthrene-
Zinc salt of 10-oxide or 2-cyclohexyl-
A predetermined amount of each of the zinc salt of 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and other additives was added to Henschel in the proportions shown in Table 1 below. Insert the mixer (product name), 3
After stirring and mixing for 250 minutes, a twin screw extruder with a diameter of 30 mm is used at 250 ° C.
Into a pellet by melt-kneading. Comparative Examples 1 to
9, 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene monopolymer having an MFR of 6.0 g / 10 min and an average particle size of 6 to
A predetermined amount of each of the additives shown in Table 1 described below was blended with 100 parts by weight of a total of 20% by weight of 8 μm of talc, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 1 to 12 to obtain pellets.

剛性、引張し度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形法により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity, tensile strength and impact resistance was obtained by molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
Was prepared by an injection molding method.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第1表に示した。
Rigidity according to the above test method using the obtained test piece,
The tensile elongation and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例13〜24、比較例10〜18 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)70重量%および
無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク30重量%か
らなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドもしくは6−フェニル−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イド、化合物Bとして6−フェニル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの亜鉛塩、2−ベンジル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩もしくは
6−(α−メチルベンジル)−8−t−ブチル−10−ヒ
ドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスフ
ァフェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹
拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例10〜18とし
てMFRが4.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量
8.5重量%)70重量%および平均粒径6〜8μのタルク3
0重量%からなる合計100重量部に後述の第2表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13〜24に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。
Examples 13 to 24, Comparative Examples 10 to 18 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 minutes and As a compound A, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- as a compound A is added to a total of 100 parts by weight of 30% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8.
Oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide or 6-phenyl-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-10-hydroxy- as compound B
Zinc salt of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-10-
Zinc salt of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10- A predetermined amount of each of the zinc salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and the other additives was placed in a Henschel mixer (trade name) at a blending ratio shown in Table 2 below. After stirring and mixing for 3 minutes, the mixture was melt-kneaded at 250 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. As Comparative Examples 10 to 18, a powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer having an MFR of 4.0 g / 10 min and not stabilized (ethylene content
8.5% by weight) 70% by weight and talc 3 having an average particle size of 6 to 8 μm
A predetermined amount of each of the additives shown in Table 2 described below was blended with 100 parts by weight in total of 0% by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 13 to 24 to obtain pellets.

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity, tensile elongation and impact resistance was obtained by molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
Was prepared by injection molding.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第2表に示した。
Rigidity according to the above test method using the obtained test piece,
The tensile elongation and impact resistance were evaluated. Table 2 shows the results.

実施例25〜36、比較例19〜27 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%、MI(1
90℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹
脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状チー
グラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量%お
よび無機充填剤として平均粒径6〜8μのタルク10重量
%からなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジ
ヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−
10−オキサイドもしくは2−ベンジル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド、化合物Bとして10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの鉛塩、2,6,8−トリ−t−ブチル−10−
ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイドの鉛塩もしくは2
−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−
9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキ
サイドの鉛塩および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商
品名)に入れ、30分間撹拌混合したのち、口径30mmの2
軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例19〜27としてMFRが7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%、MIが1
0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッ
タ系高密度エチレン単独重合体20重量%および平均粒径
6〜8μのタルク10重量%からなる合計100重量部に後
述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、
実施例25〜36に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。
Examples 25-36, Comparative Examples 19-27 As a crystalline polyolefin, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) with an MFR of 7.0 g / 10 minutes, MI (1
Discharge rate of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg is applied at 90 ° C) 10 g / 10 minutes Unstabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 20% by weight and inorganic filler Compound A is composed of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-100 parts by weight in total consisting of 10% by weight of talc having an average particle size of 6 to 8 μm.
10-oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-
10-oxide or 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phos as compound B Fafenanthrene-10
-Lead salt of oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-10-
Lead salt of hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or 2
-Cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-
A predetermined amount of each of a lead salt of 9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide and other additives was added to a Henschel mixer (trade name) in a mixing ratio shown in Table 3 below for 30 minutes. After stirring and mixing, 2 of diameter 30mm
The mixture was melt-kneaded at 250 ° C. with a screw extruder to form pellets. As Comparative Examples 19 to 27, 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) having an MFR of 7.0 g / 10 minutes and MI of 1
0 g / 10 min, unstabilized powdered Ziegler-Natta type high-density ethylene homopolymer of 20% by weight and talc having an average particle size of 6 to 8μ in a total of 100% by weight as shown in Table 3 below A prescribed amount of each of the additives described is blended,
Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 25 to 36.

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity, tensile elongation and impact resistance was obtained by molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
Was prepared by injection molding.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度およひ耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第3表に示した。
Rigidity according to the above test method using the obtained test piece,
The tensile elongation and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 3.

実施例37〜48、比較例28〜36 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
%、無機充填剤として平均粒径2〜3μのタルク5重量
%および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量%か
らなる合計100重量部に、化合物Aとして9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイド、2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドもしくは6−(α−メチルベンジル)−8−
t−ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォス
ファフェナンスレン−10−オキサイド、化合物Bとして
6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイ
ドの鉛塩、2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドの鉛塩もしくは6−(α−メチルベンジ
ル)−8−t−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒド
ロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−
オキサイドの鉛塩および他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第4表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mm
の2軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例28〜36としてMFRが8.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
%、平均粒径2〜3μのタルク5重量%および平均粒径
0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量%からなる合計100重
量部に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例37〜48に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
Examples 37 to 48, Comparative Examples 28 to 36 MFR 8.0 g / 10 min as crystalline polyolefin, 80% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer, average particle size of 2 to 3 μm as inorganic filler 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10- as compound A was added to a total of 100 parts by weight of 5% by weight of talc and 15% by weight of barium sulfate having an average particle diameter of 0.4 to 0.6 μm.
Oxide, 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide or 6- (α-methylbenzyl) -8-
t-butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxide as compound B
Lead salt of oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
Lead salt of oxide or 6- (α-methylbenzyl) -8-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
A predetermined amount of each of the lead salt of the oxide and the other additives was placed in a Henschel mixer (trade name) in the mixing ratio shown in Table 4 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes.
Was melt-kneaded at 250 ° C. in a twin-screw extruder to form pellets. As Comparative Examples 28 to 36, 80% by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 minutes, 5% by weight of talc having an average particle size of 2 to 3 μm, and an average particle size
A predetermined amount of each of the additives described in Table 4 described below was blended with 100 parts by weight of a total of 15% by weight of barium sulfate of 0.4 to 0.6 μm, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 37 to 48 and pelletized. I got

剛性、引張伸度および耐衝撃性の評価に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity, tensile elongation and impact resistance was obtained by molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.
Was prepared by injection molding.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性、
引張伸度および耐衝撃性の評価を行った。これらの結果
を第4表に示した。
Rigidity according to the above test method using the obtained test piece,
The tensile elongation and impact resistance were evaluated. The results are shown in Table 4.

第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.

化合物A[I]:9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[II]:2,6,8−トリ−t−ブチル−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイド 化合物A[III]:2−シクロヘキシル−9,10−ジヒドロ
−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オ
キサイド 化合物A[IV]:6−フェニル−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[V]:2−ベンジル−9,10−ジヒドロ−9−オ
キサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド 化合物A[VI]:6−(α−メチルベンジル)−8−t−
ブチル−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイド 化合物B[I]:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの亜鉛塩 化合物B[II]:2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒドロ
キシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩 化合物B[III]:2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ
−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナ
ンスレン−10−オキサイドの亜鉛塩 化合物B[IV]:6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩 化合物B[V]:2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの亜鉛塩 化合物B[VI]:6−(α−メチルベンジル)−8−t−
ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ
−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの亜
鉛塩 化合物B[VII]:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9
−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサ
イドの鉛塩 化合物B[VIII]:2,6,8−トリ−t−ブチル−10−ヒド
ロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファ
フェナンスレン−10−オキサイドの鉛塩 化合物B[IX]:2−シクロヘキシル−10−ヒドロキシ−
9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナン
スレン−10−オキサイドの鉛塩 化合物B[X]:6−フェニル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの鉛塩 化合物B[XI]:2−ベンジル−10−ヒドロキシ−9,10−
ジヒドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン
−10−オキサイドの鉛塩 化合物B[XII]:6−(α−メチルベンジル)−8−t
−ブチル−10−ヒドロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイドの
鉛塩 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪酸アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルアミノエ
ーテル 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリルアミノ
エーテル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン フルオロフォスファイト1:2,2′−ビス(4,6−ジ−t−
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト2:2,2′−ビス(4−s−エイ
コシルフェニル)フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト3:2,2′−メチレン−ビス(4
−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスフ
ァイト フルオロフォスファイト4:2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト5:2,2′−メチレン−ビス(4,6
−ジノニルフェニル)フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト6:2,2′−エチリデン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォ
スファイト フルオロフォスファイト7:2,2′−エチリデン−ビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファ
イト フルオロフォスファイト8:2,2′−ブチリデン−ビス
(4−メチル−6−(1′−メチルシクロヘキシル)フ
ェニル)フルオロフォスファイト フルオロフォスファイト9:2,2′−チオ−ビス(4−メ
チル−6−t−ブチルフェニル)フルオロフォスファイ
ト フルオロフォスファイト10:2,2′−チオ−ビス(4−メ
チル−6−α−メチルベンジルフェニル)フルオロフォ
スファイト フェノール系酸化防止剤1:2−6−ジ−t−ブチル−p
−クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト 環状リン化合物の金属塩1:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのリチウム塩[三光化学(株)製;CA−L
i] 環状リン化合物の金属塩2:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのナトリウム塩[三光化学(株)製;CA−N
a] 環状リン化合物の金属塩3:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのカリウム塩[三光化学(株)製;CA−
K] 環状リン化合物の金属塩4:10−ヒドロキシ−9,10−ジヒ
ドロ−9−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10
−オキサイドのマグネシウム塩[三光化学(株)製;CA
−Mg] 亜鉛塩1:ジンク−p−フェノールスルフォネート 亜鉛塩2:ジンク−n−ブチル−ジチオカルバメート 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体、無機充填
剤としてタルクを用いた場合である。第1表からわかる
ように、実施例1〜12は結晶性プロピレン単独重合体に
タルク、化合物Aおよび化合物Bを配合したものであ
り、実施例1〜12と比較例1(化合物Aおよび化合物B
を配合しないもの)および比較例2〜3(化合物Aもし
くは化合物Bをそれぞれ単独に配合したもの)とをくら
べてみると、実施例1〜12は引張伸度および耐衝撃性に
優れていることがわかる。また、実施例2において、本
発明にかかわる環状リン化合物の亜鉛塩もしくは鉛塩す
なわち化合物Bの亜鉛もしくは鉛の他の金属に置き換え
た環状リン化合物の金属塩を化合物Bの替わりにそれぞ
れ配合した比較例4〜7および化合物B以外の亜鉛塩を
化合物Bの替わりにそれぞれ配合した比較例8〜9と、
実施例1〜12とをくらべてみると、比較例4〜9の引張
伸度および耐衝撃性は比較例2と同程度でありいまだ充
分ではなく、化合物Aに化合物B以外の環状リン化合物
の金属塩もしくは化合物B以外の亜鉛塩を併用しても引
張伸度および耐衝撃性はほとんど改善されないことがわ
かる。従って、本発明にかかわる化合物Aおよび化合物
Bの2成分の配合を同時に満たさない比較各例は、本発
明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本
発明で得られる引張伸度および耐衝撃性は、無機充填剤
を配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物
に、化合物Aおよび化合物Bを併用したときにはじめて
みられる特有の効果であるといえる。さらに、実施例1
〜4の組成物において、各種脂肪族アミンを併用した実
施例5〜9またはフルオロフォスファイトを併用した実
施例10〜12は実施例1〜4にくらべて化合物Aおよび化
合物Bの優れた引張伸度および耐衝撃性の改善効果が阻
害されることなく、脂肪族アミンもしくはフルオロフォ
スファイト併用による剛性および耐衝撃性改善の顕著な
相乗効果が認められることがわかる。
Compound A [I]: 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [II]: 2,6,8-tri-t-butyl-9,10-dihydro -9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide Compound A [III]: 2-cyclohexyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound A [IV]: 6-phenyl-9,10-dihydro-9 -Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide compound A [V]: 2-benzyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide compound A [VI] : 6- (α-methylbenzyl) -8-t-
Butyl-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [I]: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9
-Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc salt Compound B [II]: 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10 Zinc salt of phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [III]: zinc of 2-cyclohexyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Salt Compound B [IV]: 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [V]: 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Zinc salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [VI]: 6- (α-methylbenzyl) -8-t-
Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide zinc salt Compound B [VII]: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9
Lead salt of -oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [VIII]: 2,6,8-tri-t-butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10 -Phosphaphenanthrene-10-oxide lead salt Compound B [IX]: 2-cyclohexyl-10-hydroxy-
Lead salt of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [X]: 6-phenyl-10-hydroxy-9,10-
Lead salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [XI]: 2-benzyl-10-hydroxy-9,10-
Lead salt of dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide Compound B [XII]: 6- (α-methylbenzyl) -8-t
-Butyl-10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide lead salt aliphatic amine 1: laurylamine fatty acid amine 2: N, N-dicocoamine aliphatic amine 3: N-stearyl-N, N-dimethylamine aliphatic amine 4: hexamethylenediamine aliphatic amine 5: N-tallow-1,3-diaminopropane aliphatic amine 6: hexamethylenetetramine aliphatic amine 7: N- Docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride aliphatic amine 8: N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride aliphatic amine 9: N, N-bis (2-hydroxyethyl)-
N-oleyl-N-methylammonium chloride aliphatic amine 10: N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine aliphatic amine 11: triisopropanolamine aliphatic amine 12: N, N-bis (2-hydroxy Ethyl) cocoamine aliphatic amine 13: N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine aliphatic amine 14: octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester aliphatic amine 15: (octadecyl imino) Diethylene distearate aliphatic amine 16: polyoxyethylene lauryl amino ether Aliphatic amine 17: polyoxyethylene stearyl amino ether Aliphatic amine 18: N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane Aliphatic amine 19: N-tallow-N, N', N'-tris (2-
(Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane aliphatic amine 20: N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane fluorophosphite 1: 2,2' -Bis (4,6-di-t-
Butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 2: 2,2'-bis (4-s-eicosylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 3: 2,2'-methylene-bis (4
-Methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 4: 2,2'-methylene-bis (4,6
-Di-t-butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 5: 2,2'-methylene-bis (4,6
-Dinonylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 6: 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 7: 2,2'-ethylidene-bis ( 4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 8: 2,2'-butylidene-bis (4-methyl-6- (1'-methylcyclohexyl) phenyl) fluorophosphite fluorophosphite 9 : 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) fluorophosphite fluorophosphite 10: 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-α-methylbenzylphenyl) Fluorophosphite phenolic antioxidant 1: 2-6-di-t-butyl-p
-Cresol phenolic antioxidant 2: tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)
Propionate] methane phenolic antioxidant 3: 1,3,5-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic antioxidant 4: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 5: 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5,5] undecane thioether antioxidant 1: dimyristyl thiodipropionate thioether antioxidant 2: distearyl thiodipropionate thioether antioxidant 3: pentaerythritol-tetrakis (3 -Lauryl thiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: bis (2,6-di-t-butyl-4-)
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 2: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 3: tetrakis (2,4- Di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite Metal salt of cyclic phosphorus compound 1: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene- Ten
Lithium salt of oxide [manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; CA-L
i] Metal salt of cyclic phosphorus compound 2: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Oxide sodium salt [manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; CA-N
a] Metal salt of cyclic phosphorus compound 3: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Potassium salt of oxide [manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; CA-
K] Metal salt of cyclic phosphorus compound 4: 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10
-Magnesium salt of oxide [manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd .; CA
-Mg] Zinc salt 1: Zinc-p-phenol sulfonate Zinc salt 2: Zinc-n-butyl-dithiocarbamate The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer was used as the crystalline polyolefin and talc was used as the inorganic filler. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 12 were obtained by blending talc, compound A and compound B with a crystalline propylene homopolymer, and were compared with Examples 1 to 12 and Comparative Example 1 (compound A and compound B).
Examples 1 to 12 are superior in tensile elongation and impact resistance when compared with Comparative Examples 2 and 3 (compounds each of which compound A or compound B alone). I understand. In addition, in Example 2, a zinc salt or a lead salt of the cyclic phosphorus compound according to the present invention, that is, a metal salt of a cyclic phosphorus compound in which zinc or lead of the compound B was replaced with another metal, was added instead of the compound B, respectively. Comparative Examples 8 to 9 in which zinc salts other than Examples 4 to 7 and Compound B were blended in place of Compound B,
Compared with Examples 1 to 12, the tensile elongations and impact resistances of Comparative Examples 4 to 9 are comparable to Comparative Example 2 and are not yet sufficient, and Compound A contains a cyclic phosphorus compound other than Compound B. It can be seen that the tensile elongation and impact resistance are hardly improved even when a metal salt or a zinc salt other than compound B is used in combination. Therefore, it is clear that Comparative Examples which do not simultaneously satisfy the compounding of the two components of Compound A and Compound B according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, the tensile elongation and impact resistance obtained in the present invention are unique effects that can be seen only when compound A and compound B are used in combination with an inorganic filler-containing polyolefin composition containing an inorganic filler. It can be said that there is. Example 1
In the compositions of Examples 4 to 4, Examples 5 to 9 in which various aliphatic amines were used in combination and Examples 10 to 12 in which fluorophosphite was used in combination showed excellent tensile elongation of Compound A and Compound B as compared with Examples 1 to 4. It can be seen that a remarkable synergistic effect of improving rigidity and impact resistance by using an aliphatic amine or fluorophosphite is observed without impairing the effect of improving the degree and impact resistance.

第2表〜第3表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体また
は結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体および
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体の混合
物、無機充填剤としてタルクを用いたものであり、これ
らについても上述と同様の効果が確認された。また第4
表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、無機充填剤としてタルクおよび硫酸バリウム
の混合物を用いたものであり、これらについても上述と
同様の効果が確認された。
Tables 2 and 3 show, as the crystalline polyolefin, a mixture of a crystalline ethylene-propylene block copolymer or a crystalline ethylene-propylene random copolymer and a Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer, respectively, an inorganic filler. And talc was used, and the same effect as above was confirmed for these. The fourth
The table uses a crystalline propylene homopolymer as the crystalline polyolefin and a mixture of talc and barium sulfate as the inorganic filler, and the same effects as described above were confirmed for these.

[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形
品の剛性、耐熱剛性および寸法安定性を損なうことな
く、引張伸度および耐衝撃性が著しく優れている。
(2)引張伸度および耐衝撃性が著しく優れているの
で、射出成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形
品、プレス(スタンピング)成形品などの各種の成形品
の用途に好適に使用することができる。
[Effect of the Invention] The composition of the present invention (1) when formed into a molded article, has excellent tensile elongation and impact resistance remarkably without impairing the rigidity, heat resistance rigidity and dimensional stability of the molded article. .
(2) Since it has remarkably excellent tensile elongation and impact resistance, it is suitable for use in various molded products such as injection molded products, extruded molded products, vacuum molded products, compressed air molded products, and press (stamping) molded products. Can be used.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般
式[I]で示される環状リン化合物(以下、化合物Aと
いう。)および下記一般式[II]で示される環状リン化
合物の金属塩(以下、化合物Bという。)をそれぞれ0.
05〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィ
ン組成物。 (ただし、式中Ar1〜Ar4はアリーレン基、アルキルアリ
ーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリールアリ
ーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、Mは亜
鉛もしくは鉛をそれぞれ示す。)
An inorganic filler is added to a crystalline polyolefin.
And a metal salt of a cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [I] (hereinafter, referred to as compound A) and a metal salt of the cyclic phosphorus compound represented by the following general formula [II] with respect to 100 parts by weight of the composition containing 100% by weight. (Hereinafter, referred to as compound B).
An inorganic filler-containing polyolefin composition which is blended in an amount of 05 to 1 part by weight. (Wherein, Ar 1 to Ar 4 represent an arylene group, an alkylarylene group, a cycloalkylarylene group, an arylarylene group or an aralkylarylene group, and M represents zinc or lead, respectively)
【請求項2】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物
A、化合物Bおよび脂肪族アミンをそれぞれ0.05〜1重
量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物。
2. An inorganic filler of from 10 to 30 to crystalline polyolefin.
An inorganic filler-containing polyolefin composition comprising 0.05 to 1 part by weight of each of Compound A, Compound B and an aliphatic amine with respect to 100 parts by weight of a composition containing the same.
【請求項3】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤10〜30
重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物A
および化合物Bをそれぞれ0.05〜1重量部および下記一
般式[III]で示されるフルオロフォスファイトを0.001
〜1重量部配合してなる無機充填剤含有ポリオレフィン
組成物。 (ただし、式中Rは炭素数1〜4のアルキリデン基もし
くは硫黄を、Ar5およびAr6はアルキルアリーレン基もし
くはシクロアルキルアリーレン基を、nは0もしくは1
をそれぞれ示す。)
3. The crystalline polyolefin has an inorganic filler of 10 to 30.
Compound A with respect to 100 parts by weight of the composition containing
And compound B in an amount of 0.05 to 1 part by weight and fluorophosphite represented by the following general formula [III] in an amount of 0.001
1 to 1 part by weight of an inorganic filler-containing polyolefin composition. (Where R represents an alkylidene group having 1 to 4 carbon atoms or sulfur, Ar 5 and Ar 6 represent an alkylarylene group or a cycloalkylarylene group, and n represents 0 or 1
Are respectively shown. )
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