JP2779673B2 - Crystalline polyolefin composition - Google Patents

Crystalline polyolefin composition

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JP2779673B2 JP1327822A JP32782289A JP2779673B2 JP 2779673 B2 JP2779673 B2 JP 2779673B2 JP 1327822 A JP1327822 A JP 1327822A JP 32782289 A JP32782289 A JP 32782289A JP 2779673 B2 JP2779673 B2 JP 2779673B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得ら
れる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さらに詳し
くは、結晶性ポリオレフィンに芳香族カルボン酸ナトリ
ウムおよび特定の乳酸金属塩をそれぞれ特定量配合して
なる剛性および耐熱剛性に優れた成形品が得られる結晶
性ポリオレフィン組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a crystalline polyolefin composition from which a molded article having excellent rigidity and heat-resistant rigidity can be obtained. More specifically, the present invention relates to a crystalline polyolefin composition obtained by mixing a specific amount of a sodium aromatic carboxylate and a specific metal lactate with a crystalline polyolefin to obtain a molded article excellent in rigidity and heat resistance rigidity.

[従来の技術] 一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安価でかつ優れ
た機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、
フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用い
られている。しかしながら各種の具体的用途によって
は、機械的性質が充分とはいえない場合があり、その具
体的用途の拡大に制限を受けるという問題がある。とり
わけ剛性および耐熱剛性などの剛性面(以下、剛性面と
は剛性および耐熱剛性を意味する。)に関しては、ポリ
スチレン、ABS樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよ
びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルなど
にくらべて劣ることから、結晶性ポリオレフィンの使用
用途に制限を受けるといった欠点がある。このため、従
来から結晶性ポリオレフィンの剛性面を向上させる目的
で各種の造核剤が用いられている。とりわけ芳香族カル
ボン酸金属塩は比較的剛性面の改善効果が優れており広
く用いられている。
[Prior Art] Generally, crystalline polyolefins are relatively inexpensive and have excellent mechanical properties, so that injection molded products, hollow molded products,
It is used in the production of various molded products such as films, sheets, and fibers. However, depending on various specific applications, the mechanical properties may not be sufficient, and there is a problem that expansion of the specific applications is limited. In particular, rigid surfaces such as rigidity and heat-resistant rigidity (hereinafter, rigid surface means rigidity and heat-resistant rigidity) are inferior to polyesters such as polystyrene, ABS resin, polyethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate. There is a drawback that the use of crystalline polyolefin is limited. For this reason, various nucleating agents have conventionally been used for the purpose of improving the rigidity of the crystalline polyolefin. Above all, metal salts of aromatic carboxylic acids are widely used because of their relatively excellent effect of improving rigidity.

またオレフィン重合体に脂肪酸の金属塩および芳香族
基を有するカルボン酸の金属塩を配合してなる改良され
た光学的性質を有するオレフィン重合体組成物が提案さ
れている(特開昭47−34542号公報)。
Further, there has been proposed an olefin polymer composition having improved optical properties obtained by blending a metal salt of a fatty acid and a metal salt of a carboxylic acid having an aromatic group with the olefin polymer (JP-A-47-34542). No.).

[発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記芳香族カルボン酸金属塩としてナ
トリウム塩は剛性面の改善効果に優れているものの高度
の剛性面を要求される用途に使用する場合にはいまだ充
分満足できるものではない。また、前記特開昭47−3454
2号公報には脂肪酸の金属塩としてリシノールおよび12
−オキシステアリン酸などのヒドロキシ高級脂肪酸の金
属塩の記載はあるものの乳酸金属塩はなんら記載されて
おらず、また脂肪酸の金属塩として乳酸ナトリウム、乳
酸マグネシウムもしくは乳酸カルシウムを芳香族カルボ
ン酸ナトリウムに併用することによってオレフィン重合
体組成物から得られる成形品の剛性面が向上することを
示唆した記載もない。
[Problems to be Solved by the Invention] However, sodium salts as the metal salts of aromatic carboxylic acids are excellent in the effect of improving rigidity, but are still sufficiently satisfactory when used in applications requiring high rigidity. Not something you can do. In addition, JP-A-47-3454
No. 2 discloses ricinol and 12 as metal salts of fatty acids.
-Although metal salts of hydroxy higher fatty acids such as oxystearic acid are described, metal lactate is not described at all, and sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate is used in combination with sodium aromatic carboxylate as metal salts of fatty acids. There is no description suggesting that the improvement in the rigidity of a molded article obtained from the olefin polymer composition by the above-mentioned process.

本発明者は、結晶性ポリオレフィン組成物に関する上
述の問題点すなわち剛性面の改善された成形品を与える
結晶性ポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
The present inventors have intensively studied to obtain a crystalline polyolefin composition which gives a molded article having the above-mentioned problem relating to the crystalline polyolefin composition, that is, an improved rigid surface.

その結果、本発明者は結晶性ポリオレフィンに特定の
芳香族カルボン酸ナトリウムおよび特定の乳酸金属塩を
それぞれ特定量配合してなる結晶性ポリオレフィン組成
物が、剛性面を改善した成形品を与える組成物であるこ
とを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
As a result, the present inventor has set forth a crystalline polyolefin composition comprising a specific amount of a specific sodium aromatic carboxylate and a specific metal lactic acid salt mixed with a specific amount of a crystalline polyolefin. The present invention was completed based on this finding.

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の剛性面が改善された結晶性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
As is apparent from the above description, an object of the present invention is to provide a crystalline polyolefin composition in which the molded article has an improved rigidity surface.

[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。[Means for Solving the Problems] The present invention has the following configurations.

(1)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、芳香
族モノカルボン酸ナトリウム(以下、化合物Aとい
う。)および下記の化合物(以下、化合物Bとい
う。)をそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物。
(1) For each 100 parts by weight of the crystalline polyolefin, 0.01 to 1 part by weight of each of sodium aromatic monocarboxylate (hereinafter, referred to as compound A) and the following compound (hereinafter, referred to as compound B) is blended. A crystalline polyolefin composition.

乳酸金属塩(ただし、金属はナトリウム、マグネシウ
ムもしくはカルシウムを示す。) (2)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、化合
物Aもしくは芳香族ポリカルボン酸ナトリウム(以下、
化合物Cという。)、化合物Bおよび脂肪族アミンをそ
れぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
Metal lactate (where metal represents sodium, magnesium, or calcium) (2) Compound A or sodium aromatic polycarboxylate (hereinafter, referred to as “a”) per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
It is called Compound C. ), A compound B and an aliphatic amine each in an amount of 0.01 to 1 part by weight.

(3)結晶性ポリオレフィン100重量部に対して、無機
充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる前記第
(1)項もしくは第(2)項記載の結晶性ポリオレフィ
ン組成物。
(3) The crystalline polyolefin composition according to the above (1) or (2), further comprising 0.01 to 25 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.

本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、エチレン、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−
オレフィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、上述のα−オレフィン
と酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合
体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィンと不
飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフィン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述の
α−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低
結晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重
合体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または
結晶性ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性し
たシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、2種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。また上述の結晶性ポリオレフィンに各
種合成ゴム(たとえば非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体、非晶性エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン3元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプ
ロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、
アクリロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プ
ロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体など)
または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂など)を
混合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重
合体、プロピレン成分を70重量%以上含有する結晶性プ
ロピレン共重合体であって、結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン
−13元共重合体およびこれらの2種以上の混合物が特に
好ましく用いられる。
The crystalline polyolefin used in the present invention is ethylene,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-
Α- such as pentene-1, hexene-1, and octene-1
Crystalline homopolymer of olefin, two or more of these α-
Olefin crystalline or low crystalline random copolymer or crystalline block copolymer, copolymer of the above-mentioned α-olefin and vinyl acetate or acrylate, saponified product of the copolymer, these α-olefins And a copolymer of an unsaturated silane compound and a copolymer of the α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof,
A reaction product of the copolymer and a metal ion compound, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer or a crystalline block copolymer, and an unsaturated carboxylic acid or Examples include a modified polyolefin modified with a derivative, a crystalline homopolymer of the above-mentioned α-olefin, a crystalline or low-crystalline random copolymer, or a silane-modified polyolefin obtained by modifying a crystalline block copolymer with an unsaturated silane compound. These crystalline polyolefins can be used alone, or two or more crystalline polyolefins can be used in combination. In addition, various synthetic rubbers (for example, amorphous ethylene-propylene random copolymer, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, polybutadiene, polyisoprene,
Polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluoro rubber, styrene-butadiene rubber,
Acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc. )
Or a thermoplastic synthetic resin (for example, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-
Butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, fluororesin, etc.) can also be used as a mixture. A crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing at least 70% by weight of a propylene component, and a crystalline ethylene-propylene random copolymer, a crystalline propylene-butene-1 random copolymer, and a crystalline propylene copolymer. Ethylene-propylene-butene-13 copolymer, crystalline propylene-hexene-butene-13 copolymer, and a mixture of two or more thereof are particularly preferably used.

本発明で用いられる化合物Aとしては安息香酸ナトリ
ウム、o−トルイル酸ナトリウム、m−トルイル酸ナト
リウム、p−トルイル酸ナトリウム、p−t−ブチル安
息香酸ナトリウム、p−t−アミル安息香酸ナトリウ
ム、p−t−オクチル安息香酸ナトリウム、o−メトキ
シ安息香酸ナトリウム、m−メトキシ安息香酸ナトリウ
ム、アニス酸ナトリウム、ナフトエ酸ナトリウム、サリ
チル酸ナトリウム、アセチルサリチル酸ナトリウムおよ
び3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸ナト
リウムなどを例示でき、特に安息香酸ナトリウムおよび
p−t−ブチル安息香酸ナトリウムが好ましい。これら
化合物Aの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物
Aを併用することもできる。該化合物Aの配合割合は、
結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未
満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、ま
た1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。
Compound A used in the present invention includes sodium benzoate, sodium o-toluate, sodium m-toluate, sodium p-toluate, sodium pt-butyl benzoate, sodium pt-amyl benzoate, Sodium t-octylbenzoate, sodium o-methoxybenzoate, sodium m-methoxybenzoate, sodium anisate, sodium naphthoate, sodium salicylate, sodium acetylsalicylate and 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Examples thereof include sodium benzoate and the like, and particularly preferred are sodium benzoate and sodium pt-butyl benzoate. These compounds A may be used alone, or two or more compounds A may be used in combination. The compounding ratio of the compound A is
It is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity is not sufficiently exhibited, and the amount may be more than 1 part by weight. It is uneconomical.

本発明で用いられる化合物Bとしては乳酸ナトリウ
ム、乳酸マグネシウムおよび乳酸カルシウムである。こ
れら化合物Bの単独使用はもち論のこと、2種以上の化
合物Bを併用することもできる。該化合物Bの配合割合
は、結晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1
重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量
部未満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮され
ず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性面の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなく
また不経済である。
Compound B used in the present invention is sodium lactate, magnesium lactate and calcium lactate. These compounds B may be used alone, or two or more compounds B may be used in combination. The compounding ratio of the compound B is 0.01 to 1 with respect to 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
Parts by weight, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity is not sufficiently exhibited, and the amount may be more than 1 part by weight. It is uneconomical.

本発明で用いられる化合物Cとしてはフタル酸ナトリ
ウム、イソフタル酸ナトリウム、テレフタル酸ナトリウ
ム、トリメリト酸ナトリウム、ピロメリト酸ナトリウム
およびメリト酸ナトリウムなどを例示できる。これら化
合物Cの単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物C
を併用することもできる。該化合物Cの配合割合は、結
晶性ポリオレフィン100重量部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未
満の配合では剛性面の改善効果が充分に発揮されず、ま
た1重量部を超えても構わないが、それ以上の剛性面の
改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。
Examples of the compound C used in the present invention include sodium phthalate, sodium isophthalate, sodium terephthalate, sodium trimellitate, sodium pyromellitate and sodium melitate. The use of these compounds C alone is a matter of course.
Can also be used in combination. The compounding ratio of the compound C is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the rigidity is not sufficiently exhibited, and the amount may be more than 1 part by weight. It is uneconomical.

本発明の組成物にあっては、脂肪族アミンを併用する
ことによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮される
ので併用することが好ましい。脂肪族アミンとしてはオ
クチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パ
ルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、
ココアミン、タロウアミン、ソイアミン、N,N−ジココ
アミン、N,N−ジタロウアミン、N,N−ジソイアミン、N
−ラウリル−N,N−ジメチルアミン、N−ミリスチル−
N,N−ジメチルアミン、N−パルミチル−N,N−ジメチル
アミン、N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン、N−
ココ−N,N−ジメチルアミン、N−タロウ−N,N−ジメチ
ルアミン、N−ソイ−N,N−ジメチルアミン、N−メチ
ル−N,N−ジタロウアミン、N−メチル−N,N−ジココア
ミン、N−オレイル−1,3−ジアミノプロパン、N−タ
ロウ−1,3−ジアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミ
ン、N−ラウリル−N,N,N−トリメチルアンモニウムク
ロライド、N−パルミチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド、N−ステアリル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムクロライド、N−ドコシル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド、N−ココ−N,N,N−
トリメチルアンモニウムクロライド、N−タロウ−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−ソイ−N,
N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、N,N,N−トリ
エチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−ラ
ウリル−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムク
ロライド、N−ミリスチル−N,N−ジメチル−N−ベン
ジルアンモニウムクロライド、N−ステアリル−N,N−
ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロライド、N−
ココ−N,N−ジメチル−N−ベンジルアンモニウムクロ
ライド、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジココ−N,N−ジメチルアンモニウム
クロライド、N,N−ジタロウ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ジソイ−N,N−ジメチルアンモニウ
ムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−ラウリル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−N−ステアリル−
N−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)−N−オレイル−N−メチルアンモ
ニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)−N−ココ−N−メチルアンモニウムクロライド、
N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ラウリル−N
−メチルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(ポリオ
キシエチレン)−N−ステアリル−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N,N−ビス(ポリオキシエチレン)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド、N,
N−ビス(ポリオキシエチレン)−N−ココ−N−メチ
ルアンモニウムクロライド、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ラウリルアミノベタイン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)トリデシルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ペンタデシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
パルミチルアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキ
シエチル)ステアリルアミノベタイン、N,N−ビス(2
−ヒドロキシエチル)オレイルアミノベタイン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミノベタイ
ン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシル
アミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)
ココアミノベタイン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)タロウアミノベタイン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミン、N
−(2−ヒドロキシエチル)トリデシルアミン、N−
(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミン、N−(2
−ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N−(2−
ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−(2−ヒド
ロキシエチル)ステアリルアミン、N−(2−ヒドロキ
シエチル)オレイルアミン、N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ドコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)オ
クタコシルアミン、N−(2−ヒドロキシエチル)ココ
アミン、N−(2−ヒドロキシエチル)タロウアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)トリ
デシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)ミリスチルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロ
キシエチル)ペンタデシルアミン、N−メチル−N−
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N−メチ
ル−N−(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、
N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)オレイルア
ミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)ドコ
シルアミン、N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチ
ル)オクタコシルアミン、N−メチル−N−(2−ヒド
ロキシエチル)ココアミン、N−メチル−N−(2−ヒ
ドロキシエチル)タロウアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)ラウリルアミン、N,N−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)トリデシルアミン、N,N−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)ミリスチルアミン、N,N−ビス(2−
ヒドロキシエチル)ペンタデシルアミン、N,N−ビス
(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)ドコシルアミン、N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)オクタコシルアミン、N,
N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ココアミン、N,N−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)タロウアミンなどのN,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミン、該N,N−
ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族アミンとラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸などの脂肪酸とのモノもしくはジエステル、ポリ
オキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエ
チレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレン
オレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレンココアミ
ノエーテル、ポリオキシエチレンタロウアミノエーテ
ル、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、N−ラウ
リル−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−
1,3−ジアミノプロパン、N−ステアリル−N,N′,N′−
トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロ
パン、N−ココ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン、N−タロウ−N,
N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジア
ミノプロパン、N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジタ
ロウ−N′,N′−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,3
−ジアミノプロパン、N−ココ−N,N′,N′−トリス
(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン、
N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−ヒドロキシエチ
ル)−1,6−ジアミノヘキサン、N,N−ジココ−N′,N′
−ビス(2−ヒドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキ
サンおよびN,N−ジタロウ−N′,N′−ビス(2−ヒド
ロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサンなどを例示で
き、特にN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪族ア
ミンが好ましい。これら脂肪族アミンの単独使用はもち
論のこと、2種以上の脂肪族アミンを併用することもで
きる。該脂肪族アミンの配合割合は、結晶性ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。
In the composition of the present invention, the combined use of an aliphatic amine synergistically exerts the effect of improving the rigidity, so that the combined use is preferred. As the aliphatic amine, octylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, stearylamine, oleylamine,
Cocoamine, tallowamine, soyamine, N, N-dicocoamine, N, N-ditarowamine, N, N-disoiamine, N
-Lauryl-N, N-dimethylamine, N-myristyl-
N, N-dimethylamine, N-palmityl-N, N-dimethylamine, N-stearyl-N, N-dimethylamine, N-
Coco-N, N-dimethylamine, N-tallow-N, N-dimethylamine, N-soy-N, N-dimethylamine, N-methyl-N, N-ditallowamine, N-methyl-N, N-dicocoamine , N-oleyl-1,3-diaminopropane, N-tallow-1,3-diaminopropane, hexamethylenediamine, N-lauryl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-palmityl-N, N, N -Trimethylammonium chloride, N-stearyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride, N-coco-N, N, N-
Trimethylammonium chloride, N-tallow-N, N,
N-trimethylammonium chloride, N-soy-N,
N, N-trimethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride, N-lauryl-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-myristyl-N, N-dimethyl-N- Benzyl ammonium chloride, N-stearyl-N, N-
Dimethyl-N-benzylammonium chloride, N-
Coco-N, N-dimethyl-N-benzylammonium chloride, N, N-dioleyl-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-dicoco-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-ditarow-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-disoiy-N, N-dimethylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl)-
N-lauryl-N-methylammonium chloride, N,
N-bis (2-hydroxyethyl) -N-stearyl-
N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) -N-oleyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -N-coco-N-methylammonium chloride,
N, N-bis (polyoxyethylene) -N-lauryl-N
-Methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene) -N-stearyl-N-methylammonium chloride, N, N-bis (polyoxyethylene)-
N-oleyl-N-methylammonium chloride, N,
N-bis (polyoxyethylene) -N-coco-N-methylammonium chloride, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylaminobetaine, N, N-bis (2-
Hydroxyethyl) tridecylaminobetaine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) myristylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) pentadecylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Palmitylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine, N, N-bis (2
-Hydroxyethyl) oleylaminobetaine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) docosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) octacosylaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl)
Cocoaminobetaine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowaminobetaine, hexamethylenetetramine, triethanolamine, triisopropanolamine, N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N
-(2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-
(2-hydroxyethyl) myristylamine, N- (2
-Hydroxyethyl) pentadecylamine, N- (2-
(Hydroxyethyl) palmitylamine, N- (2-hydroxyethyl) stearylamine, N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N- (2-hydroxyethyl) tallowamine,
N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) laurylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) tridecylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) myristylamine, N-methyl- N- (2-hydroxyethyl) pentadecylamine, N-methyl-N-
(2-hydroxyethyl) palmitylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) stearylamine,
N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) oleylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) docosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) cocoamine, N-methyl-N- (2-hydroxyethyl) tallowamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) tridecylamine , N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamine, N, N-bis (2-
(Hydroxyethyl) pentadecylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmitylamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) oleylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) docosylamine, N, N-
Bis (2-hydroxyethyl) octacosylamine, N,
N, N- such as N-bis (2-hydroxyethyl) cocoamine and N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine
Bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amine, the N, N-
Mono or diesters of bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amines with fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, polyoxyethylene lauryl amino ether, polyoxyethylene stearyl amino ether, polyoxy Ethylene oleyl amino ether, polyoxyethylene coco amino ether, polyoxyethylene tallow amino ether, N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl)-
1,3-diaminopropane, N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N-lauryl-N, N', N'-tris (2-hydroxyethyl )-
1,3-diaminopropane, N-stearyl-N, N ', N'-
Tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-coco-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N-tallow-N,
N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-dicoco-N', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, N, N-ditarow-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,3
Diaminopropane, N-coco-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane,
N-tallow-N, N ', N'-tris (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane, N, N-dicoco-N', N '
-Bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane and N, N-ditarow-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane; N-bis (2-hydroxyethyl) aliphatic amines are preferred. Of course, these aliphatic amines can be used alone, and two or more aliphatic amines can be used in combination. The proportion of the aliphatic amine is 0.01 to 1 part by weight, preferably 0.0 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.
5 to 0.5 parts by weight.

本発明の組成物にあっては、無機充填剤を併用するこ
とによって、相乗的に剛性面の改善効果が発揮されるの
で併用することが好ましい。無機充填剤としてはタル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イトおよび金属繊維など、ならびにカップリング剤(た
とえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネー
ト系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で
表面処理された前記無機充填剤を例示でき、特にタルク
が好ましい。これら無機充填剤の単独使用はもち論のこ
と、2種以上の無機充填剤を併用することもできる。該
無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオレフィン100重
量部に対して0.01〜25重量部、好ましくは0.1〜20重量
部、さらに好ましくは1〜15重量部である。
In the composition of the present invention, the combined use of an inorganic filler synergistically exhibits the effect of improving the rigidity, and therefore it is preferable to use the combined use. As inorganic fillers, talc, mica, clay, wollastonite, zeolite,
Kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber , Potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite, metal fiber, etc., and surface treatment agents such as coupling agents (for example, silane, titanate, boron, aluminate, zircoaluminate) Examples of the inorganic filler include talc. Of course, these inorganic fillers can be used alone, and two or more inorganic fillers can be used in combination. The mixing ratio of the inorganic filler is 0.01 to 25 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, and more preferably 1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin.

本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポリオレフィ
ンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系、チ
オエーテル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、重
金属不活性化剤、透明化剤、造核剤(ただし、化合物A
および化合物Cを除く)、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、
アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔
料、過酸化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤
(ただし、化合物Bを除く)、金属石鹸類などの分散剤
もしくは中和剤または有機充填剤(たとえば木粉、パル
プ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的を
損なわない範囲で併用することができる。
In the composition of the present invention, various additives usually added to the crystalline polyolefin such as phenol-based, thioether-based, phosphorus-based antioxidants, light stabilizers, heavy metal deactivators, and clarifiers , Nucleating agent (however, compound A
And compound C)), a lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent,
Anti-blocking agent, no-drop agent, flame retardant, flame retardant auxiliary, pigment, radical generator such as peroxide, halogen scavenger (excluding compound B), dispersant or neutralizing agent such as metal soaps Alternatively, an organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) can be used in combination as long as the object of the present invention is not impaired.

本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに前記の化合
物Aもしくは化合物Cおよび化合物Bならびに通常結晶
性ポリオレフィンに添加される前述の各種添加剤のそれ
ぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサ
ー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出
機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶
融混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶
融混練ペレタイズすることにより得ることができる。得
られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法
などの各種成形法により目的とする成形品の製造に供さ
れる。
The composition of the present invention is prepared by adding a predetermined amount of each of the compound A or the compound C and the compound B to the crystalline polyolefin and the above-mentioned various additives which are usually added to the crystalline polyolefin in a usual mixing apparatus such as a Henschel mixer (trade name). , Super mixer, ribbon blender,
Mixing using a Banbury mixer, etc., and melt-kneading pelletizing at a melt-kneading temperature of 150 ° C to 300 ° C, preferably 180 ° C to 270 ° C, using a normal single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender or roll, or the like. Can be obtained by The obtained composition is used for production of a target molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method.

[作用] 本発明において、化合物Aは造核剤として作用し結晶
性ポリオレフィンの剛性面を向上することが、また化合
物Bはハロゲン捕捉剤として作用することが一般に知ら
れている。しかしながら本発明において、化合物Aと化
合物Bとの併用がどのような作用をするのかその作用機
構自体は明らかではないが、以下の作用機構によるもの
と推定される。すなわち、化合物Aの金属イオンと化合
物Bのカルボニル基および化合物Aのカルボニル基と化
合物Bの金属イオンとの相互間において配位結合ないし
イオン結合を形成すること、ならびに化合物Aのカルボ
ニル基と化合物Bの水酸基との間に水素結合を形成する
ことによって、化合物Aの本来有する造核作用を相乗的
に向上し剛性面の改善に作用するものと考えられる。
[Action] In the present invention, it is generally known that compound A acts as a nucleating agent to improve the rigidity of the crystalline polyolefin, and compound B acts as a halogen scavenger. However, in the present invention, the action mechanism itself of the combined use of compound A and compound B is not clear, but is presumed to be due to the following action mechanism. That is, a coordination bond or an ionic bond is formed between the metal ion of the compound A and the carbonyl group of the compound B, and between the carbonyl group of the compound A and the metal ion of the compound B. It is considered that by forming a hydrogen bond with the hydroxyl group of the compound (A), the nucleating action inherent to the compound A is synergistically improved and acts on the improvement of the rigid surface.

[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
The evaluation method used in the examples and comparative examples was based on the following method.

1)剛性:曲げ試験により評価した。すなわち得られた
ペレットを用いて長さ100mm、巾10mm、厚み4mmの試験片
を射出成形法により作成し、該試験片を用いて曲げ弾性
率を測定(JIS K 7203に準拠)することにより剛性を評
価した。高剛性の材料とは曲げ弾性率の大きなものをい
う。
1) Rigidity: Evaluated by a bending test. In other words, a test piece having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 4 mm was prepared by injection molding using the obtained pellets, and the flexural modulus was measured using the test piece (based on JIS K 7203). Was evaluated. A highly rigid material is one having a large flexural modulus.

2)耐熱剛性:荷重たわみ温度試験により評価した。す
なわち得られたペレットを用いて長さ130mm、巾13mm、
厚み6.5mmの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて熱変形温度を測定(JIS K 7207に準拠;4.6kg
f/cm2荷重)することにより耐熱剛性を評価した。高耐
熱剛性の材料とは熱変形温度の高いものをいう。
2) Heat resistance: Evaluated by a load deflection temperature test. That is, using the obtained pellets 130 mm in length, 13 mm in width,
A test piece having a thickness of 6.5 mm was prepared by an injection molding method, and the heat distortion temperature was measured using the test piece (based on JIS K 7207; 4.6 kg
f / cm 2 load) to evaluate the heat resistance rigidity. The material having high heat resistance and rigidity means a material having a high heat deformation temperature.

実施例1〜10、比較例1〜13 結晶性ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重
2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)6.0g
/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単
独重合体100重量部に、化合物Aとして安息香酸ナトリ
ウムもしくはp−t−ブチル安息香酸ナトリウム、化合
物Bとして乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウムもしくは
乳酸カルシウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例1〜13としてMFRが6.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重
量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例1〜10に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 13 As a crystalline polyolefin, MFR (load at 230 ° C.)
2.16 kg of molten resin discharged for 10 minutes when added (6.0 g)
100 parts by weight of unstabilized powdered crystalline propylene homopolymer / 10 minutes, sodium benzoate or sodium pt-butyl benzoate as compound A, sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as compound B and A predetermined amount of each of the other additives was added to a Henschel mixer (trade name) at the mixing ratio shown in Table 1 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes.
And melt-kneading at 200 ° C. with a single screw extruder to form pellets. In addition, as Comparative Examples 1 to 13, MFR was 6.0 g / 10 min of a non-stabilized powdery crystalline propylene homopolymer 100 parts by weight of each of the additives described in Table 1 below is blended with a predetermined amount, Pellets were obtained by melt-kneading according to Examples 1 to 10.

剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity and heat resistance rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第1表に
示した。
The rigidity and the heat-resistant rigidity were evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 1.

実施例11〜20、比較例14〜26 結晶性ポリオレフィンとしてMFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体(エチレン含有量8.5重量%)100重量部に、化
合物Aとしてp−t−オクチル安息香酸ナトリウムもし
くはアニス酸ナトリウム、、化合物Bとして乳酸ナトリ
ウム、乳酸マグネシウムもしくは乳酸カルシウムおよび
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分
間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で200℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例14〜26
としてMFRが4.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含
有量8.5重量%)100重量部に後述の第2表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例11〜20に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。
Examples 11 to 20, Comparative Examples 14 to 26 As a crystalline polyolefin, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) with an MFR of 4.0 g / 10 minutes , A predetermined amount of sodium pt-octyl benzoate or sodium anisate as the compound A, a predetermined amount of sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as the compound B, and other additives in the proportions shown in Table 2 below. The mixture was placed in a Henschel mixer (trade name), stirred and mixed for 3 minutes, and then melt-kneaded at 200 ° C. using a 40 mm diameter single screw extruder to form pellets. Comparative Examples 14 to 26
Each of the additives listed in Table 2 below was added to 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) having an MFR of 4.0 g / 10 minutes. A fixed amount was blended and melt-kneaded according to Examples 11 to 20 to obtain pellets.

剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity and heat resistance rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第2表に
示した。
The rigidity and the heat-resistant rigidity were evaluated by the test method using the obtained test pieces. Table 2 shows the results.

実施例21〜30、比較例27〜39 結晶性ポリオレフィンとしてMFR8.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量
部に、化合物Aとしてサリチル酸ナトリウムもしくは3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム、化合物Bとして乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウム
もしくは乳酸カルシウムおよび他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミ
キサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口
径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例27〜39としてMFRが8.0g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
100重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例21〜30に準拠して溶融混練処理し
てペレットを得た。
Examples 21 to 30, Comparative Examples 27 to 39 To 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 8.0 g / 10 min as a crystalline polyolefin, sodium salicylate or 3,
A predetermined amount of sodium 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as compound B, and other additives in a Henschel mixer (compounding ratio shown in Table 3 below). After mixing and stirring for 3 minutes, the mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a 40 mm diameter single screw extruder to form pellets. Further, as Comparative Examples 27 to 39, the MFR was 8.0 g / 10 min, which was not stabilized and was in the form of a powdery crystalline propylene homopolymer.
A prescribed amount of each of the additives described in Table 3 described below was blended with 100 parts by weight, and the mixture was melt-kneaded according to Examples 21 to 30 to obtain pellets.

剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity and heat resistance rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第3表に
示した。
The rigidity and the heat-resistant rigidity were evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 3.

実施例31〜40、比較例40〜52 結晶性ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%およびM
I(190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶
融樹脂の吐出量)10g/10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体30重量
%からなる合計100重量部に、化合物Cとしてテレフタ
ル酸ナトリウムもしくはピロメリト酸ナトリウム、化合
物Bとして乳酸ナトリウム、乳酸マグネシウムもしくは
乳酸カルシウムおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第4表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径40mm
の単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例40〜52としてMFRが7.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体(エチレン含有量2.5重量%)70重量%およ
びMIが10g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体30重量%からなる
合計100重量部に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例31〜40に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
Examples 31-40, Comparative Examples 40-52 70% by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) as a crystalline polyolefin with an MFR of 7.0 g / 10 minutes and M
I (Discharge rate of molten resin for 10 minutes under a load of 2.16 kg at 190 ° C) 10 g / 10 minutes Unstabilized powdered Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymer 30% by weight To 100 parts by weight, a predetermined amount of sodium terephthalate or sodium pyromellitate as the compound C, sodium lactate, magnesium lactate or calcium lactate as the compound B, and other additives, respectively, in a blending ratio shown in Table 4 below were added to a Henschel mixer. (Trade name), stir and mix for 3 minutes, then caliber 40mm
And melt-kneading at 200 ° C. with a single screw extruder to form pellets. As Comparative Examples 40 to 52, an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer having an MFR of 7.0 g / 10 min (ethylene content of 2.5 wt%) 70 wt% and an MI of 10 g / 10 min A predetermined amount of each of the additives shown in Table 4 described below was blended into a total of 100 parts by weight of 30% by weight of an unstabilized powdery Ziegler-Natta type high-density ethylene homopolymer. Pellets were obtained by a melt-kneading treatment according to.

剛性および耐熱剛性の評価に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により調製した。
The test piece used for evaluation of rigidity and heat resistance rigidity was prepared by injection molding the obtained pellet at a resin temperature of 250 ° C and a mold temperature of 50 ° C.

得られた試験片を用いて前記の試験方法により剛性お
よび耐熱剛性の評価を行った。これらの結果を第4表に
示した。
The rigidity and the heat-resistant rigidity were evaluated by the test method using the obtained test pieces. The results are shown in Table 4.

第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
The compounds and additives according to the present invention shown in Tables 1 to 4 are as follows.

化合物A[I]:安息香酸ナトリウム 化合物A[II]:p−t−ブチル安息香酸ナトリウム 化合物A[III]:p−t−オクチル安息香酸ナトリウム 化合物A[IV]:アニス酸ナトリウム 化合物A[V]:サリチル酸ナトリウム 化合物A[VI]:3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム 化合物C[I]:テレフタル酸ナトリウム 化合物C[II]:ピロメリト酸ナトリウム 化合物B[I]:乳酸ナトリウム 化合物B[II]:乳酸マグネシウム 化合物B[III]:乳酸カルシウム 脂肪族アミン1:ラウリルアミン 脂肪族アミン2:N,N−ジココアミン 脂肪族アミン3:N−ステアリル−N,N−ジメチルアミン 脂肪族アミン4:ヘキサメチレンジアミン 脂肪族アミン5:N−タロウ−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン6:ヘキサメチレンテトラミン 脂肪族アミン7:N−ドコシル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムクロライド 脂肪族アミン8:N,N,N−トリエチル−N−ベンジルアン
モニウムクロライド 脂肪族アミン9:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−
N−オレイル−N−メチルアンモニウムクロライド 脂肪族アミン10:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ス
テアリルアミノベタイン 脂肪族アミン11:トリイソプロパノールアミン 脂肪族アミン12:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)コ
コアミン 脂肪族アミン13:N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)タ
ロウアミン 脂肪族アミン14:オクタデカン酸2−[(2−ヒドロキ
シエチル)オクタデシルアミノ]エチルエステル 脂肪族アミン15:(オクタデシルイミノ)ジエチレンジ
ステアレート 脂肪族アミン16:ポリオキシエチレンラウリルア 脂肪族アミン17:ポリオキシエチレンステアリル 脂肪族アミン18:N,N,N′,N′−テトラ(2−ヒドロキシ
エチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン19:N−タロウ−N,N′,N′−トリス(2−
ヒドロキシエチル)−1,3−ジアミノプロパン 脂肪族アミン20:N,N−ジココ−N′,N′−ビス(2−ヒ
ドロキシエチル)−1,6−ジアミノヘキサン 無機充填剤1:タルク 無機充填剤2:炭酸カルシウム 無機充填剤3:硫酸バリウム フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,
10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) リン系酸化防止剤1:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト リン系酸化防止剤4:トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニル)フォスファナイト 脂肪族カルボン酸金属塩1:ステアリン酸ナトリウム 脂肪族カルボン酸金属塩2:ステアリン酸マグネシウム 脂肪族カルボン酸金属塩3:ステアリン酸カルシウム 脂肪族カルボン酸金属塩4:12−ヒドロキシオクタデカン
酸カルシウム 脂肪族カルボン酸金属塩5:2−ステアロイル乳酸カルシ
ウム ヒドロキシ酸化合物1:乳酸 ヒドロキシ酸化合物2:乳酸リチウム ヒドロキシ酸化合物3:リンゴ酸ナトリウム ヒドロキシ酸化合物4:酒石酸ナトリウム ヒドロキシ酸化合物5:クエン酸カルシウム 第1表に記載の実施例および比較例は、結晶性ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。第1表からわかるように、実施例1〜10は結
晶性プロピレン単独重合体に化合物Aおよび化合物Bを
配合したものであり、実施例1〜10と比較例1(化合物
Aおよび化合物Bを配合しないもの)とをくらべてみる
と、実施例1〜10は剛性面が著しく優れていることがわ
かる。化合物Aを配合し化合物Bを配合しない比較例2
と実施例1〜10をくらべてみると、比較例2の剛性面は
比較例1にくらべてかなり改善はされるもののいまだ充
分ではない。また化合物Bを配合し化合物Aを配合しな
い比較例3と実施例1〜10をくらべてみると、比較例3
の剛性面は比較例1にくらべてある程度改善はされるも
ののいまだ充分ではない。さらに実施例1〜10の化合物
Bの替わりに脂肪族カルボン酸金属塩1〜5もしくは化
合物B以外のヒドロキシ酸化合物1〜5を配合した比較
例4〜13と実施例1〜10をくらべてみると、比較例4〜
9の剛性面は比較例2にくらべても明らかなように脂肪
族カルボン酸金属塩1〜5もしくはヒドロキシ酸化合物
1の配合によって比較例2よりもかなり低下しており、
また比較例10〜13の剛性面は比較例2にくらべて同等な
いし若干改善される程度でありいまだ充分ではなく、化
合物Aに化合物B以外のヒドロキシ酸化合物2〜5を併
用しても剛性面はほとんど改善されないことがわかる。
従って、本発明にかかわる化合物Aおよび化合物Bの2
成分の配合を同時に満たさない比較各例は、本発明の効
果を奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で
得られる剛性面は、結晶性ポリオレフィンに化合物Aお
よび化合物Bを配合したときにはじめてみられる特有の
効果であるといえる。また、実施例1〜5の組成物にお
いて、各種脂肪族アミンを併用した実施例6〜10は実施
例1〜5にくらべて化合物Aおよび化合物Bの優れた剛
性面の改善効果が阻害されることなく、脂肪族アミン併
用による顕著な相乗効果が認められることがわかる。
Compound A [I]: Sodium benzoate Compound A [II]: Sodium pt-butyl benzoate Compound A [III]: Sodium pt-octyl benzoate Compound A [IV]: Sodium anisate Compound A [V ]: Sodium salicylate Compound A [VI]: Sodium 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate Compound C [I]: Sodium terephthalate Compound C [II]: Sodium pyromellitate Compound B [I]: Sodium lactate Compound B [II]: Magnesium lactate Compound B [III]: Calcium lactate Aliphatic amine 1: Laurylamine Aliphatic amine 2: N, N-dicocoamine Aliphatic amine 3: N-stearyl-N, N-dimethylamine Aliphatic amine 4: Hexamethylenediamine Aliphatic amine 5: N-tallow-1,3-diaminopropane Aliphatic amine 6: Hexamethylenetetramine Aliphatic amine Min 7: N-docosyl-N, N, N-trimethylammonium chloride Aliphatic amine 8: N, N, N-triethyl-N-benzylammonium chloride Aliphatic amine 9: N, N-bis (2-hydroxyethyl) −
N-oleyl-N-methylammonium chloride aliphatic amine 10: N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearylaminobetaine aliphatic amine 11: triisopropanolamine aliphatic amine 12: N, N-bis (2-hydroxy Ethyl) cocoamine aliphatic amine 13: N, N-bis (2-hydroxyethyl) tallowamine aliphatic amine 14: octadecanoic acid 2-[(2-hydroxyethyl) octadecylamino] ethyl ester aliphatic amine 15: (octadecyl imino) Diethylene distearate aliphatic amine 16: polyoxyethylene lauryl Aliphatic amine 17: polyoxyethylene stearyl Aliphatic amine 18: N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane Aliphatic amine 19: N-tallow-N, N', N'-tris (2-
(Hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane aliphatic amine 20: N, N-dicoco-N ', N'-bis (2-hydroxyethyl) -1,6-diaminohexane inorganic filler 1: talc inorganic filler 2: Calcium carbonate inorganic filler 3: barium sulfate phenolic antioxidant 1: 2,6-di-t-butyl-p-
Cresol phenolic antioxidant 2: tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane phenolic antioxidant 3: 1,3,5-trimethyl-2,4,6-
Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene phenolic antioxidant 4: 1,3,5-tris (3,5-di-t
-Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate phenolic antioxidant 5: 3,9-bis [1,1-dimethyl-
2- {β- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,
10-tetraoxaspiro [5.5] undecane thioether antioxidant 1: dimyristyl thiodipropionate thioether antioxidant 2: distearyl thiodipropionate thioether antioxidant 3: pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl) Thiopropionate) Phosphorus antioxidant 1: bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite Phosphorus antioxidant 2: bis (2,6-di-t-butyl) -4-
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant 3: tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-diphosphonite phosphorus antioxidant 4: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphanite Aliphatic carboxylic acid metal salt 1: Sodium stearate Aliphatic carboxylic acid metal salt 2: Magnesium stearate Aliphatic carboxylic acid metal salt 3: Calcium stearate Aliphatic Carboxylic acid metal salt 4: Calcium 12-hydroxyoctadecanoate Aliphatic carboxylic acid metal salt 5: 2-Stearoyl calcium lactate Hydroxy acid compound 1: Lactic acid hydroxy acid compound 2: Lithium lactate Hydroxy acid compound 3: Sodium malate Hydroxy acid compound 4 : Sodium tartrate hydroxy acid compound 5: Calcium citrate The examples and comparative examples described in Table 1 are cases where a crystalline propylene homopolymer is used as the crystalline polyolefin. As can be seen from Table 1, Examples 1 to 10 are obtained by blending Compound A and Compound B with a crystalline propylene homopolymer, and Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 (Compound A and Compound B were blended) In comparison with the examples, it can be seen that Examples 1 to 10 are remarkably excellent in rigidity. Comparative Example 2 with Compound A and without Compound B
Compared with Examples 1 to 10, the rigidity of Comparative Example 2 is considerably improved as compared with Comparative Example 1, but is still insufficient. In addition, comparing Comparative Example 3 in which Compound B was blended and Compound A was not blended with Examples 1 to 10, Comparative Example 3
Although the stiffness surface is improved to some extent as compared with Comparative Example 1, it is still insufficient. Further, comparison is made between Comparative Examples 4 to 13 in which aliphatic carboxylic acid metal salts 1 to 5 or hydroxy acid compounds 1 to 5 other than compound B are blended, and Examples 1 to 10 in place of compound B in Examples 1 to 10. And Comparative Examples 4 to
The rigid surface of No. 9 is considerably lower than that of Comparative Example 2 due to the blending of the aliphatic carboxylic acid metal salts 1 to 5 or the hydroxy acid compound 1, as is apparent from comparison with Comparative Example 2.
The rigidity of Comparative Examples 10 to 13 is equivalent to or slightly improved compared to Comparative Example 2, but is still not sufficient. Even if Compound A is used in combination with hydroxy acid compounds 2 to 5 other than Compound B, the rigidity of Comparative Examples 10 to 13 is low. Is hardly improved.
Therefore, compound A and compound B according to the present invention
It is clear that the comparative examples that do not simultaneously satisfy the components do not exhibit the effects of the present invention. In other words, it can be said that the rigid surface obtained in the present invention is a unique effect that can be seen only when compound A and compound B are blended with the crystalline polyolefin. In addition, in the compositions of Examples 1 to 5, in Examples 6 to 10 in which various aliphatic amines were used in combination, the effects of improving the excellent rigidity of Compound A and Compound B were inhibited as compared with Examples 1 to 5. No significant synergistic effect due to the combined use of the aliphatic amine is found.

第2表〜第4表は、結晶性ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン単独重合体または結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体およびチーグラー・ナッタ系高
密度エチレン単独重合体の混合物を用いたものであり、
これらについても上述と同様の効果が確認された。
Tables 2 to 4 show, as crystalline polyolefins, crystalline ethylene-propylene block copolymers, crystalline propylene homopolymers or crystalline ethylene-propylene random copolymers, and Ziegler-Natta high-density ethylene homopolymers, respectively. Using a mixture of coalescence,
The same effects as described above were confirmed in these cases.

[発明の効果] 本発明の組成物は、(1)成形品としたときの該成形
品の剛性面が著しく優れている。(2)成形品の薄肉化
を計ることができ省資源に寄与するばかりでなく、成形
時の冷却速度も早くなるので単位時間当りの成形速度を
早くすることができ生産性の向上にも寄与できる。
[Effect of the Invention] The composition of the present invention (1) when formed into a molded article, has a remarkably excellent rigidity. (2) Not only can the molded product be made thinner, which contributes to resource saving, but also the cooling rate during molding becomes faster, so that the molding speed per unit time can be increased, contributing to improved productivity. it can.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、芳香族モノカルボン酸ナトリウム(以下、化合物A
という。)および下記の化合物(以下、化合物Bとい
う。)をそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポ
リオレフィン組成物。 乳酸金属塩(ただし、金属はナトリウム、マグネシウ
ムもしくはカルシウムを示す。)
1. An aromatic sodium monocarboxylate (hereinafter referred to as Compound A) based on 100 parts by weight of a crystalline polyolefin.
That. ) And the following compounds (hereinafter, referred to as compound B), each in an amount of 0.01 to 1 part by weight. Metal lactate (where metal represents sodium, magnesium or calcium)
【請求項2】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、化合物Aもしくは芳香族ポリカルボン酸ナトリウム
(以下、化合物Cという。)、化合物Bおよび脂肪族ア
ミンをそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる結晶性ポリ
オレフィン組成物。
2. A compound comprising 0.01 to 1 part by weight of compound A or sodium aromatic polycarboxylate (hereinafter referred to as compound C), compound B and an aliphatic amine with 100 parts by weight of crystalline polyolefin. A crystalline polyolefin composition.
【請求項3】結晶性ポリオレフィン100重量部に対し
て、無機充填剤0.01〜25重量部をさらに配合してなる請
求項(1)もしくは請求項(2)記載のいずれか1項記
載の結晶性ポリオレフィン組成物。
3. The crystalline form according to claim 1, further comprising 0.01 to 25 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the crystalline polyolefin. Polyolefin composition.
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